JPS5967237A

JPS5967237A - ２−メチル−４，５，６−トリアルコキシフエノ−ルの製造法

Info

Publication number: JPS5967237A
Application number: JP17641182A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Koizumi; 小泉　整; Yasuo Shimada; 島田　泰男; Ryuichi Kayama; 隆一香山
Original assignee: Nippon Peroxide Co Ltd
Current assignee: Nippon Peroxide Co Ltd
Priority date: 1982-10-08
Filing date: 1982-10-08
Publication date: 1984-04-16

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、下記（１）式で示される２−メチル−４゜５
．６−）！＋アルコキシフェノールの製造方法に関する
ものである。

（１）但し、　（１）式中、Ｒは、メチル基、エチル基、プ（
１）ロピル基等の低級アルキル基である。印式で示される化
合物中、Ｒがメチル基である化合物は、そ　１− れを酸化する事によって、２．３−ジメトキシ−５−メ
チル−１，４−ベンゾキノン（■）に変える事が可能で
ある。

（１１）化合物（ＩＩ）は、補酵素Ｑ合成の中間体として、極め
て有用な化合物である。補酵素Ｑは、生体酸化還元反応
に関与する電子伝達物質であり、その構造は、　（１）
式中、ｎが１〜１２の化合物である。これらは、自然界
に多数存在しており、またすぐれた薬理作用を有してい
る。特にｎが１０の化合物は、心臓循環器系などの医薬
として用いられている。

（１）化合物（１）を得る方法として、■　２−メチルー４．
５．６７　）リメトキシベンズアルデヒドを、アルカリ
条件下、過酸化水素と反応する方法が知られている。（
特開昭４９−８００３１）また、過酸化水素を酸化剤と
して、ベンズアルデヒド類をツーノール類に変える反応
は、　Ｄａｋｉｎ反応として知られている。Ｄａｋｉｎ
反応は、アルカリ性の過酸化水素を用いて酸化する反応
であり、オルト位にヒドロキシル基のような活性水素含
有基間を持つベンズアルデヒド類の場合には、７０〜８
０％程度の、比較的高収率でフェノール類が得られる事
が知られている。本発明における。２−メチル−４，５
，６−）リアルコキシベンズアルデヒドの酸化の場合に
は。

Ｄａｋｉｎ反応の特殊な例と考えられるが、このような
、オルト位に活性水素含有基間を持たないベンズアルデ
ヒド類を、アルカリ性過酸化水素で酸化した場合には、
後で示す比較例でも解るように。

反応速度が遅く、収率も満足の行くものではない。

この点に鑑み２本発明者らは、２−メチル−１１゜５．
６−）リアルコキシベンズアルデヒドから、２−メチル
−４，５，６−）１）アルコキシフェノールを発明を完
成するに至った。

即ち２本発明は、２−メチル−４，５，６−）リアルコ
キシベンズアルデヒドを、酸触媒存在下、過酸化水素と
反応させ、２−メチル−４，５，（ｉ　−）　！１アル
コギンフェノール（■）を得るものである。

本発明では、２−メチル−４，５，６）　！Ｉアルコキ
シベンズアルデヒドを、メタノール、エタノール、プロ
パツール、イソプロパツール、ｔ−ブタノール等の有機
溶媒に溶解させておぎ、酸触媒存在下、過酸化水素と反
応させる事により、９６％以上の高収率で２式（１）で
示されるフェノール化合物を得る事が出来る。

酸触媒上しては、硫酸、硝酸、リン酸、過塩素酸、塩酸
などの鉱酸、さらに、■）−１−ルエンスルホン酸、メ
タンスルホン酸２強酸性陽イオン交換樹脂、トリフルオ
ロ酢酸、トリクロロ酢酸、ジクロロ酢酸等の有機酸が利
用出来る。反応温度は。

特に加熱する必要はなく、室温伺近で十分であり。

反応も速かに完結する。

以下に本発明を実施例で説明する。

実施例１２−メチル−４，５，６−）リメトキシベンズアルデヒ
ド１０．Ｏｆを、硫酸０．５１を含むメタノール２０ｒ
ｎｌに溶解させ、これに６０％過酸化水素２．３９ｍ１
！を、４０”０以下の温度で滴下し、一時間反応させる
。この反応液を中和後、メタノールを除去し。

池留液をトルエンで抽出し、水洗、乾燥後、トルエンを
留去して、２−メチル−４，５訂−トリメトキンフェノ
ール９．１３　Ｆ　（収率９６．８％）ヲ得り。

２−メチル−４，５，６−）リメトキシフェノールは。

淡黄色の液体で、赤外線吸収スペクトル、核磁気共鳴ス
ペクトル、質量分析スペクトルで、その構造を確認した
。

実施例２〜５酸とその仕込み量２反応時間２反応温度を変えた他は、
実施例１と全く同様にして第１表に示すような収率で、
２−メチル−４，５，６−トリメトキンフェノールを得
た。

　５− 第１表比較例１実施例１において、硫酸の代りに水酸化ナトリウム０．
２２を用いた。その結果、得られた生成物は、数種の副
生物を含む混合物であり、その内の２−メチル−４，５
，６−）リメトキシフェノールをガスクロマトグラフィ
ーで分析すると、３．２ｆ（収率３３゜９％）である事
が解った。

比較例２２−メチル−４，５，ｆｉ−）リメトキシベンズアルデ
ヒド１２．６　ｆを２規定水酸化ナトリウム２９ゴおよ
びエタノール１．００　ｍｌに溶解し、これｔこ３〇　
６− ％過酸化水素４１−を加え、５０’Ｏ以下に保ちながら
２時間反応させる。反応液からエタノールを減圧でとば
し、残留液をベンゼンで抽出し、水層部を塩酸酸性とし
てからクロロホルムで抽出する。

抽出液について、ガスクロマトグラフィーで分析Ｌ　タ
結果＋　　２−メチル−４，５，６−）リメトキシフェ
ノールは、７．２９（収率６３１％）含まれている事が
解った。

日本パ−オギサイド株式会社　７− ２５３−

Claims

【特許請求の範囲】

２−メチル−４，５，６−）リアルコキシベンズアルデ
ヒドを、酸触媒存在下、過酸化水素と反応させる事を特
徴とする。２−メチル−４，５，６−）リアルコキシフ
ェノールの製造法。