JPS5967237A - 2−メチル−4,5,6−トリアルコキシフエノ−ルの製造法 - Google Patents
2−メチル−4,5,6−トリアルコキシフエノ−ルの製造法Info
- Publication number
- JPS5967237A JPS5967237A JP17641182A JP17641182A JPS5967237A JP S5967237 A JPS5967237 A JP S5967237A JP 17641182 A JP17641182 A JP 17641182A JP 17641182 A JP17641182 A JP 17641182A JP S5967237 A JPS5967237 A JP S5967237A
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- JP
- Japan
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- methyl
- acid
- hydrogen peroxide
- compound
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- Pending
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、下記(1)式で示される2−メチル−4゜5
.6−)!+アルコキシフェノールの製造方法に関する
ものである。
.6−)!+アルコキシフェノールの製造方法に関する
ものである。
(1)
但し、 (1)式中、Rは、メチル基、エチル基、プ(
1) ロピル基等の低級アルキル基である。印式で示される化
合物中、Rがメチル基である化合物は、そ 1− れを酸化する事によって、2.3−ジメトキシ−5−メ
チル−1,4−ベンゾキノン(■)に変える事が可能で
ある。
1) ロピル基等の低級アルキル基である。印式で示される化
合物中、Rがメチル基である化合物は、そ 1− れを酸化する事によって、2.3−ジメトキシ−5−メ
チル−1,4−ベンゾキノン(■)に変える事が可能で
ある。
(11)
化合物(II)は、補酵素Q合成の中間体として、極め
て有用な化合物である。補酵素Qは、生体酸化還元反応
に関与する電子伝達物質であり、その構造は、 (1)
式中、nが1〜12の化合物である。これらは、自然界
に多数存在しており、またすぐれた薬理作用を有してい
る。特にnが10の化合物は、心臓循環器系などの医薬
として用いられている。
て有用な化合物である。補酵素Qは、生体酸化還元反応
に関与する電子伝達物質であり、その構造は、 (1)
式中、nが1〜12の化合物である。これらは、自然界
に多数存在しており、またすぐれた薬理作用を有してい
る。特にnが10の化合物は、心臓循環器系などの医薬
として用いられている。
(1)
化合物(1)を得る方法として、■ 2−メチルー4.
5.67 )リメトキシベンズアルデヒドを、アルカリ
条件下、過酸化水素と反応する方法が知られている。(
特開昭49−80031)また、過酸化水素を酸化剤と
して、ベンズアルデヒド類をツーノール類に変える反応
は、 Dakin反応として知られている。Dakin
反応は、アルカリ性の過酸化水素を用いて酸化する反応
であり、オルト位にヒドロキシル基のような活性水素含
有基間を持つベンズアルデヒド類の場合には、70〜8
0%程度の、比較的高収率でフェノール類が得られる事
が知られている。本発明における。2−メチル−4,5
,6−)リアルコキシベンズアルデヒドの酸化の場合に
は。
5.67 )リメトキシベンズアルデヒドを、アルカリ
条件下、過酸化水素と反応する方法が知られている。(
特開昭49−80031)また、過酸化水素を酸化剤と
して、ベンズアルデヒド類をツーノール類に変える反応
は、 Dakin反応として知られている。Dakin
反応は、アルカリ性の過酸化水素を用いて酸化する反応
であり、オルト位にヒドロキシル基のような活性水素含
有基間を持つベンズアルデヒド類の場合には、70〜8
0%程度の、比較的高収率でフェノール類が得られる事
が知られている。本発明における。2−メチル−4,5
,6−)リアルコキシベンズアルデヒドの酸化の場合に
は。
Dakin反応の特殊な例と考えられるが、このような
、オルト位に活性水素含有基間を持たないベンズアルデ
ヒド類を、アルカリ性過酸化水素で酸化した場合には、
後で示す比較例でも解るように。
、オルト位に活性水素含有基間を持たないベンズアルデ
ヒド類を、アルカリ性過酸化水素で酸化した場合には、
後で示す比較例でも解るように。
反応速度が遅く、収率も満足の行くものではない。
この点に鑑み2本発明者らは、2−メチル−11゜5.
6−)リアルコキシベンズアルデヒドから、2−メチル
−4,5,6−)1)アルコキシフェノールを発明を完
成するに至った。
6−)リアルコキシベンズアルデヒドから、2−メチル
−4,5,6−)1)アルコキシフェノールを発明を完
成するに至った。
即ち2本発明は、2−メチル−4,5,6−)リアルコ
キシベンズアルデヒドを、酸触媒存在下、過酸化水素と
反応させ、2−メチル−4,5,(i −) !1アル
コギンフェノール(■)を得るものである。
キシベンズアルデヒドを、酸触媒存在下、過酸化水素と
反応させ、2−メチル−4,5,(i −) !1アル
コギンフェノール(■)を得るものである。
本発明では、2−メチル−4,5,6) !Iアルコキ
シベンズアルデヒドを、メタノール、エタノール、プロ
パツール、イソプロパツール、t−ブタノール等の有機
溶媒に溶解させておぎ、酸触媒存在下、過酸化水素と反
応させる事により、96%以上の高収率で2式(1)で
示されるフェノール化合物を得る事が出来る。
シベンズアルデヒドを、メタノール、エタノール、プロ
パツール、イソプロパツール、t−ブタノール等の有機
溶媒に溶解させておぎ、酸触媒存在下、過酸化水素と反
応させる事により、96%以上の高収率で2式(1)で
示されるフェノール化合物を得る事が出来る。
酸触媒上しては、硫酸、硝酸、リン酸、過塩素酸、塩酸
などの鉱酸、さらに、■)−1−ルエンスルホン酸、メ
タンスルホン酸2強酸性陽イオン交換樹脂、トリフルオ
ロ酢酸、トリクロロ酢酸、ジクロロ酢酸等の有機酸が利
用出来る。反応温度は。
などの鉱酸、さらに、■)−1−ルエンスルホン酸、メ
タンスルホン酸2強酸性陽イオン交換樹脂、トリフルオ
ロ酢酸、トリクロロ酢酸、ジクロロ酢酸等の有機酸が利
用出来る。反応温度は。
特に加熱する必要はなく、室温伺近で十分であり。
反応も速かに完結する。
以下に本発明を実施例で説明する。
実施例1
2−メチル−4,5,6−)リメトキシベンズアルデヒ
ド10.Ofを、硫酸0.51を含むメタノール20r
nlに溶解させ、これに60%過酸化水素2.39m1
!を、40”0以下の温度で滴下し、一時間反応させる
。この反応液を中和後、メタノールを除去し。
ド10.Ofを、硫酸0.51を含むメタノール20r
nlに溶解させ、これに60%過酸化水素2.39m1
!を、40”0以下の温度で滴下し、一時間反応させる
。この反応液を中和後、メタノールを除去し。
池留液をトルエンで抽出し、水洗、乾燥後、トルエンを
留去して、2−メチル−4,5訂−トリメトキンフェノ
ール9.13 F (収率96.8%)ヲ得り。
留去して、2−メチル−4,5訂−トリメトキンフェノ
ール9.13 F (収率96.8%)ヲ得り。
2−メチル−4,5,6−)リメトキシフェノールは。
淡黄色の液体で、赤外線吸収スペクトル、核磁気共鳴ス
ペクトル、質量分析スペクトルで、その構造を確認した
。
ペクトル、質量分析スペクトルで、その構造を確認した
。
実施例2〜5
酸とその仕込み量2反応時間2反応温度を変えた他は、
実施例1と全く同様にして第1表に示すような収率で、
2−メチル−4,5,6−トリメトキンフェノールを得
た。
実施例1と全く同様にして第1表に示すような収率で、
2−メチル−4,5,6−トリメトキンフェノールを得
た。
5−
第1表
比較例1
実施例1において、硫酸の代りに水酸化ナトリウム0.
22を用いた。その結果、得られた生成物は、数種の副
生物を含む混合物であり、その内の2−メチル−4,5
,6−)リメトキシフェノールをガスクロマトグラフィ
ーで分析すると、3.2f(収率33゜9%)である事
が解った。
22を用いた。その結果、得られた生成物は、数種の副
生物を含む混合物であり、その内の2−メチル−4,5
,6−)リメトキシフェノールをガスクロマトグラフィ
ーで分析すると、3.2f(収率33゜9%)である事
が解った。
比較例2
2−メチル−4,5,fi−)リメトキシベンズアルデ
ヒド12.6 fを2規定水酸化ナトリウム29ゴおよ
びエタノール1.00 mlに溶解し、これtこ3〇
6− %過酸化水素41−を加え、50’O以下に保ちながら
2時間反応させる。反応液からエタノールを減圧でとば
し、残留液をベンゼンで抽出し、水層部を塩酸酸性とし
てからクロロホルムで抽出する。
ヒド12.6 fを2規定水酸化ナトリウム29ゴおよ
びエタノール1.00 mlに溶解し、これtこ3〇
6− %過酸化水素41−を加え、50’O以下に保ちながら
2時間反応させる。反応液からエタノールを減圧でとば
し、残留液をベンゼンで抽出し、水層部を塩酸酸性とし
てからクロロホルムで抽出する。
抽出液について、ガスクロマトグラフィーで分析L タ
結果+ 2−メチル−4,5,6−)リメトキシフェ
ノールは、7.29(収率631%)含まれている事が
解った。
結果+ 2−メチル−4,5,6−)リメトキシフェ
ノールは、7.29(収率631%)含まれている事が
解った。
日本パ−オギサイド株式会社
7−
253−
Claims (1)
- 2−メチル−4,5,6−)リアルコキシベンズアルデ
ヒドを、酸触媒存在下、過酸化水素と反応させる事を特
徴とする。2−メチル−4,5,6−)リアルコキシフ
ェノールの製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17641182A JPS5967237A (ja) | 1982-10-08 | 1982-10-08 | 2−メチル−4,5,6−トリアルコキシフエノ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17641182A JPS5967237A (ja) | 1982-10-08 | 1982-10-08 | 2−メチル−4,5,6−トリアルコキシフエノ−ルの製造法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5967237A true JPS5967237A (ja) | 1984-04-16 |
Family
ID=16013207
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17641182A Pending JPS5967237A (ja) | 1982-10-08 | 1982-10-08 | 2−メチル−4,5,6−トリアルコキシフエノ−ルの製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5967237A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60224649A (ja) * | 1984-04-23 | 1985-11-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | 6−メチル−2,3,4−トリメトキシフエノ−ルの製造方法 |
JP2017101020A (ja) * | 2015-11-25 | 2017-06-08 | 宇部興産株式会社 | 高純度フェノール化合物の製造方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4980031A (ja) * | 1972-12-07 | 1974-08-02 | ||
JPS5346926A (en) * | 1976-10-12 | 1978-04-27 | Eisai Co Ltd | Preparation of 6-methyl-2,3,4-trimethoxyphenol |
-
1982
- 1982-10-08 JP JP17641182A patent/JPS5967237A/ja active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4980031A (ja) * | 1972-12-07 | 1974-08-02 | ||
JPS5346926A (en) * | 1976-10-12 | 1978-04-27 | Eisai Co Ltd | Preparation of 6-methyl-2,3,4-trimethoxyphenol |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60224649A (ja) * | 1984-04-23 | 1985-11-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | 6−メチル−2,3,4−トリメトキシフエノ−ルの製造方法 |
JP2017101020A (ja) * | 2015-11-25 | 2017-06-08 | 宇部興産株式会社 | 高純度フェノール化合物の製造方法 |
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