JPS5966470A - 平版印刷用インキ添加物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、湿し水使用の平版印刷用インキ添加物に関す
るものである。

平版印刷版は油脂性のインキを受部する親油性の画線部
分とインキを受けつけない撥油性の非画線部からなり、
一般に非画線部は水を受１つける親水性部分から構成さ
れる。従って、通常の平版印刷はインキと水の両方を版
面に供給し、画線部は着色性のインキを非画線部は水を
選択的に受入れ、画線上のインキを例えば紙などの基質
に転写させることにＪ：つてなされている。湿し水を使
用する平版印刷版としては、ジアゾニウム化合物を用い
たプレセンシタイズド版（いわゆるＰ　Ｓ版）、酸化亜
鉛や有機光導電体を用いた電子写真方式による平版印刷
版、ハロゲン化銀乳剤を感光成分どして用いた銀塩写真
方式による平版印刷版などが知られでおり、そのような
平Ｖ仮印刷版での印刷に使用されるインキにも多種多様
なものが知られている。しかし、これまでの印刷インキ
は、ある特定の印刷版であるとか、湿し水であるとかの
場合には、良好な印刷物を得ることができても、それら
の種類や印刷条件が変化することによって種々の欠点が
生じ、場合にＪｚつでは全く使用することができないこ
ともある。このような印刷インキに要求される性質とし
ては、画線部には十分量のインキが付着し、非画線部に
は全くインキが４４着しないことが重要であることは言
うまでもないことであるが、更に湿し水による乳化を起
さずに上記性質が得られな【プればならないことである
。また、６ｔ■達したように、版材や湿し水の種類ある
いは印刷条件等が変わっても影響を受けないことが望ま
れる。さらに、印刷インキの性質を改変するための添加
剤が十分に均一に混和しないことによる乳化やインキの
物性悪化等の欠点がないことが必要であり、このことは
市販の印刷インキのように出来上がったインキ組成物に
添加剤を添加して使用づる場合には特に必要である。

本発明の目的は、上述した如ぎ要求を完全に満たずこと
ができる湿し水使用の平版印刷用インキ添加物を提供す
ることである。

本発明者等は、前記目的を達成するために鋭意研究を重
ねた結果、湿し水使用の平版印刷用インキ組成物の添加
物として、以下に述べるような添加物を用いることによ
って、非画線部に汚れを４「じず、画線部には」−分な
濃度を与え、長時間の印刷や印刷版の種類、湿し水の種
類などの違いによっても乳化を起さず、さらには市販の
各種インキに用いても」−記効果が安定して得られ、寛
容性の大きな湿し水使用の平版印刷が可能になることを
見出した。かかる添加物は、親水性基を有するオルガノ
ポリシロキサンと該シロキリンに対して混和性を有する
樹脂もしくは油との混和物ないし反応物である。

本弁明のインキ添加物に於いて、混和物とは、−１記シ
ロキリ−ンと樹脂もしくは油が実質的に化学反応Ｊるこ
となく、ブレンド物として均一に混和しているものを意
味し、反応物とは、上記シロキサンの官能基と樹脂もし
くは油の官能基とが少なくとも一部化学反応して均一な
混和物ないし反応物になっているものを意味する。しか
し、−ト記シロキ１Ｊンの官能基として、前に定義した
親水Ｐｌ基は、樹脂もしくは油との反応によってその性
質を失うものではない。即ち、上記シロキサンの親水ｆ
１基は、本発明の添加物の状態でも含まれていることが
必要である。

オルガノポリシロキサンを湿し水不要の乾式平版印刷用
のインキ組成物に用いることは、例えば、特開昭４８−
４１０７、同５０−７１４１０、同５０−７１４１１、
同５１−２１９０６、同５１−２１９０７、同５２−６
０７０６、同５２−６２５０６、同５２−１１６３０５
、同５２−１２５００９、同５２−１２５０１０、同５
２−１４８３０９’Ｓの公報に於いて公知である。しか
しながら、これらのオルガノボリシ［Ｉキリンのほとん
どのものは、例えば市販の湿し水使用平版印刷用インキ
に混ぜて、湿し水使用の平版印刷版、例えば銀錯塩拡散
転写方式により製版された市販の平版印刷版で印刷して
も、地汚れがない場合には画線部に十分量のインキが乗
らなかったり、地汚れがあるにも拘らず画線部に十分な
インキ串が乗らなかったり、画線部に十分量のインキが
乗れば地汚れが著しかったり、更には乳化を起したりし
て良好な印刷物を得ることはできなかった。本発明者等
は、湿し水使用の平版印刷用インキ組成物の前記課題に
鑑み鋭意研究を重ねたところ、オルガノポリシロキサン
に含まれる官能基として比較的水とのなじみが大きい基
、即ち親水性基の存在が重要な役割を果していること、
及びそのようなオルガノポリシロキサンであっても、市
販の通常のインキに加えたり、インキを製造したりした
５− 場合には依然として前記目的を達成するには不十分なこ
とが多く、そのようなオルガノポリシロキサンを添加づ
るどきの形態が重要な役割を果すことを突き止めた結果
、本発明に到達したものである。前記特許公報にも記載
されているとＪ５す、オルガノボリシ【コキザンまたは
それど樹脂もしくは油どの変性物は、乾式平版印刷版の
非画像部への（＝Ｊ　Ｗ　Ｔネルギー低下剤どして作用
し、乾式平版印刷版の地巧れ防１１−に効果があるとさ
れているが、本発明の親水１１Ｕ基を有づるオルガノポ
リシロキサン混和物または反応物を含むインキ組成物の
湿し水使用平版印刷版にお【〕る効果、即ち乳化を起さ
ず、地汚れを生じず、かつ画線部の１−分なる印刷温度
を可能にする効果は誠に驚くべきｂのであった。

本発明のインキ添加物に用いられるオルガノポリシロキ
サンーンは、親水性基の成分とシロキリン成分とを有し
ていれば、その構造、分子量、親水性基以外の有機基の
種類と数などの条件に何ら制限されることはない。

−〇− 本発明のインキ添加物に用いられるオルガノボリシロギ
サンは、ぞの中に、例えば （（ＩＩ）　Ｓｉ　Ｏ（Ｇ）　）、 （（Ｇ）（Ｒ）２ｓｉ　Ｏ／２　）、 （（Ｇ　）Ｓ　ｉ　Ｏ３／２　　）等の組成成分を少な
くとも１つ含むものが包含され、妹に、Ｒはくれぞれ同
じでも異なっていてもよく、未置換または置換のアルキ
ル基、アルコキシ基、芳香族基などのｊ＾換基を表わし
、Ｇは親水性基もしくはそれを含む基を表わす。

親水性基の例としては、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、スルホン酸基、チオール基、アミノ基、アンモニウ
ム基などが挙げられる。特に好ましい親水性基は、ポリ
オール化合物に由来するヒドロキシル基を少なくとも有
するものであり、例えばポリオール化合物としては、ア
ルキレングリコール（エヂレングリコール、プロピレン
グリコールなと）、ポリアルキレングリコール〈ボリエ
ヂレングリ］−ル、ポリプロピレングリコールなと）、
グリセロール、マンニット、ソルビット、リーツカロー
ス、グルコース、ソルビタンなどが挙げられ、これらは
例えばアルキド樹脂などと加熱し、綜合変性物どしても
その親水性基の性質は失われないので、添加物としての
態様が広範になるという利点を有している。中でも良好
な結果を与える親水性基は、ポリオキシアルキレン基、
例えばポリオキシエチレン基である。その他の親水基ど
しては、−Ｒ’　−３０３Ｍ、 −Ｒ’−Ｎ”’（Ｒ″＞　３　Ｘ■、 −、Ｒ’−（Ｎｌ−ＩＣｔ−（２ＣＨ２）Ｖ　Ｎｌ−１
２、−Ｒ’　　　−ＣＯＯＭ、　　　＝　Ｒ’　　　−
３ト（、−Ｒ’　　　−０１１（Ｒ’　は、２価の右ｆ
ｉＭ、Ｒ”は、水素原子またはアルキル基、Ｘは、ハロ
ゲン原子、Ｍは水素原子またはアルカリ金属、■は１〜
４０の整数を表わす）なども本発明のインキ添加物の状
態で有していれば使用することができる。

本発明に用いられるオルガノボリシロキザンの代表的な
例は、次の（Ａ）〜（Ｄ）の平均組成式％式％ ｍは０〜１００の平均値、ｎは１〜５０の平均値、（は
Ｏ〜１の平均値、ＲおよびＧは既述した如き基を表わす
。Ｒの好ましい例は、脂肪族不飽和結合を有しない炭素
数１〜１０の炭化水素ＭＴ：あり、Ｇの好ましい例は、 −Ｒ’　−０（Ｃ２Ｈ４０）ｘ（Ｃ３１−１ｓＯ）７　
Ｒ”、Ｏ］−１ −Ｒ′　　−○　　（ＣＩ−＋　　２　　ＣＨＣＨ２０
）ｘ　　　ト１であり、１１’ｃ、１２価の有ｉ１ｉ％
、Ｒ″′ｕｆｕ素数８以下のアルキル基、アシル基、水
素原子を表わし、×は１〜４０の平均値、ＺはＯ〜４０
の平均値を表わす。１分子中にオキシエチレン基 （Ｃ２１−１４０）の占める重量比率が４５〜９５％で
ある式（Ａ）〜（Ｄ）のポリシロキサンは特に好ましい
結果が得られる。

具体的な化合物例を以下に示す。

＝１０− ｌ Ｏ］−１ ０（−１ Ｈ ）。

つ）８ つ Ｈ １３− ５０６− Ｍｅはメチル基、［Ｏは（Ｃ２Ｈ４０）　、ＰＯは（Ｃ
３Ｈｅ　Ｏ）を表わす。

本発明のインニド添加物は、上記したＪ：うなオルＨガ
ノボリシロキサンど該シロキ＋ノンに対して混和性を右
する樹脂もしくは油との混合物４Ｔいし反応物を基本と
するものである。通常の印刷インキ用ビヒクル、着色剤
および必要に応じて用いられるＨ　その他の添加剤から
成るインキ組成物（例えば市販のインキ製品）あるいは
インキ製造用処方の中に、上記したようなオルガノポリ
シロキサンをそのまま加えた場合と本発明のインキ添加
物として加えた場合とに本発明の効果１著しい差異があ
ることが後述の実施例により明らかにされにう。

本発明のインキ添加物は、通常のインキ組成物（市販品
）に添加したり、インキ製造時の混合物に添加したりし
てインキを製造する際にどのようなインキ組成物とも十
分に混和することができるという特長を有していること
が判明した。

本発明のインキ添加物に用いられる樹脂もしくは油とし
ては、後述するようなインキ組成物用ビ１４− じクルとして公知のものを使用することができ、親水性
基をイ１するオルガノポリシロキサンの種類によって十
分混和することができるものを選択すればよい。

本発明のイン−１−添加物は、単に混「合わけ！こ組成
物のみ２ｉらず、前ｊホの特許公報に記載しでいるよう
なアルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、ノｆノール樹脂
、ロジン変性フェノール樹脂、Ｔボキシ樹脂、アクリル
樹脂、植物油等と親水ｆ１基を有するオルガノポリシロ
キサンとを加熱して変性した樹脂もしくは油の反応物と
して用いることができる。特に１００〜２００℃で１〜
５時間程度の反応条件で得られたインキ添加物は好まし
いものであり、２００℃以上の高温で反応したりするこ
とは出来るだ（Ｊ避４するようにした方が望ましい。

樹脂もしくは油に対する前記オルガノボリン１コキサン
の使用量は任意であるが、一般に３〜６０重量％が好ま
しい。

本発明のインキ添加物を印刷インキ組成物に含有させる
割合は、その種類やインキ組成物の他の成分等によって
多少異なるが、一般に０．１〜７０Φ吊％、好ましくは
Ｏ３５〜３０重量％の範囲で適宜変化させることができ
る。

本発明のインキ添加物は、市販の印刷インキに＋＋ｎえ
て使用することもできるし、印刷インキを製）告りる際
に使用することもできる。

本発明のインキ添加物を含有するインキ組成物のビヒク
ルどし−では、乾性油、合成乾性油、ロジン、］−パル
、ダンマル、セラック、硬化ロジン、ロジン１スプルな
どの天然または加工樹脂、フ１−ノール樹脂、ロジン変
性フェノール樹脂、１００％フェノール樹脂、マレイン
酸樹脂、アルキド樹脂、石油樹脂、ビニル樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリアミド樹脂、Ｔボキシ樹脂、アミノアルキ
ド樹脂、ポリウレタンｍ脂、アミノプラスト樹脂などの
合成樹脂、ニトロレルロース、エチルレルロースなどの
セルロース誘導体、その他、にかわ、カゼイン、デキス
トリン、ゼインなどを使用することができ、また着色剤
としては、例えば、無機ないし有機系顔料などの従来の
インキ組成物において使用されているものを使用するこ
とができる。

さらに、その添加剤としては、例えば、ワックス、グリ
ース、可塑剤、安定剤、乾燥剤、補助乾燥剤、増粘剤、
分散剤、充填剤、その他の公知のものを使用することが
できる。

本発明は、既）ボしたインキ添加物およびそれを含有す
るインキ組成物が包含される。

本発明のインキ組成物を調製するにあたっては、本発明
の前記インキ添加物、インキ組成物用ビじクルおよび必
要に応じてその他の添加剤を、例えば、ロールミル法、
ボールミル法、アトライタ法、サンドミル法などの通常
の方法により均一に混和ないし混練すればよい。

本発明のインキ組成物は、湿し水を使用して印刷する平
版印刷版であれば、その種類に関係なく適用することが
できる。また、湿し水の種類も広範なものを使用４るこ
とができ、通常の水だ（）でなく、一般に不感脂化促進
剤、緩衝剤、保存剤、湿潤剤のような従来から知られて
いる物質を混和して処理活性を改変することができる。

例えば、１７− アラピアゴノ１、カルボキシメチ−ルセルロース、アル
ギン酸すＩ〜リウム、ポリビニルビ［コリトン、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルメチル■−チルと無水マ
レイン酸共重合物、カルボキシメチルスターヂ、アルギ
ン酸アンモニウム、アルギン酸オキシダイトセルローズ
メチルセルローズ塩（硫酸す１〜リウム、硫酸アンモニ
ウムなど）、リン酸、硝酸、亜鉛酸、タンニン酸及びこ
れらの塩、１＝ド［〕キシ基を２個以上有するポリオー
ル化合物（ポリ二［ヂレングリコール、Ｔチレングリコ
ール、プロピレングリコール、グリセロール、ジエヂレ
ングリ］−ル、ヘキシレングリコールなど）有機の弱酸
（り丁ン酸、コハク酸、酒石酸、アジピン酸、アスコル
ごン酸、プロピオン酸など）、ポリアクリル酸、重クロ
ム酸アンモニウム、クロム明ばｌυ、アルギン酸プ【］
ピレングリコールエステル、アミノポリカルボン酸塩（
エチレンジアミン四酢酸す１〜リウム塩など）、無機の
コロイド（コロイダルシリカなど）、界面活性剤などの
１種または２種以上を加えることができる。

１８ー このイ也にもメタノール、ジメチルボルムアミド、ジオ
キ看ナンなどの水混和性有機溶剤や液の識別性、外観を
特に考えてフタ［１シアニン系染ｒ１、ンラカイ１〜グ
リーン、ウルトラマリンなどの着色剤を微量加えること
もできる。

以下に本発明を代表的な実施例により説明づるが、本発
明を何ら制限するものではない。

実施例１ シリコーン変性アルキド樹脂をインキ添加物として配合
したインキと、オルガノポリシロキサンを同じ吊添加し
たインキをＡ、Ｂ、Ｄｉｃｋ　３５０ＣＤ（Ｊ、−、ビ
ー、ディック社製オフセラ１〜印刷機の商品名）平版印
刷機で下記の湿し水を供給しながら、シルバーマスター
（三菱製紙製の銀錯塩拡散転写法を用いた平版用印刷版
の商品名）を用い印刷行ったところ、下記の方法で製造
したシリコーン変性アルキド樹脂添加物（ａｌ）を含有
するインキ（Ａ）を使用した場合は、連続１５，０００
枚以上印刷しても地汚れはなく、高いインキ濃度の良好
な印刷物が得られ、インキの乳化も全く認められなかっ
た。他方、シリコーン変性アルキド樹脂のオルガノポリ
シロキリンどして下記の化合物（ｂ）を用いる以外はイ
ンキ（Ａ＞と同様にして作ったインキ（Ｂ）及びインキ
（△）中のシリコーン変ｔ’ｌアルキド樹脂の製造に用
いたオルガノポリシロキサン（１）を用い下記の配合の
処方で作ったインキ（Ｃ）を使用した場合には、ａ、ｏ
ｏ。

枚以上で乳化が起って地汚れが発生し、インキ（Ｂ）の
揚台にはさらにインキ濃度も低い印刷物しか得られなか
った。

〔湿し水仙用液処方〕

（インキ（Ａ＞の処方および製造法〕 ・処方 印刷インキ用カーボンブラック　　　　　２００フタロ
シアニンブルー　　　　　　　　　５０ロジン変性フエ
ノール樹脂　　　　　　　２００シリコーン変性アルキ
ド樹脂（ａｌ）　　　２００亜麻仁油　　　　　　　　
　　　　　　ｉｏ。

高沸点溶剤（Ｏ号ソルベントＨ）　　　　　２００ワツ
クスコンパウンド　　　　　　　　　４゜ナフテン酸コ
バルト塩（金属温度７．５％＞１０ｉｔ’　　　１，０
００部 上記混合物を三木ロールを用いて均一に混練してインキ
（Ａ＞を得た。

・シリコーン変性アルキド樹脂（ａｌ）の製造２１− 上記混合物を１５０°Ｃで２時間反応させてシリコーン
変性アルキド樹脂（ａｌ）を得た。

（インキ（Ｂ）の処方および製造法） インキ（Ａ）の例示化合物（１）の代りに下記の化合物
（ｂ）を用いる以外は、インキ（Ａ）と全く同様にして
製造した。

化合物（ｂ） 〔インキ（Ｃ）の処方および製造法〕 インキ（Ａ）のシリコーン変性アルキド樹脂（ａｌ）の
例示化合物（１）を除いてアルキド樹脂を製造し、その
アルキド樹脂と例示化合物（１）をインキ（Ａ）処方の
シリコーン変性アルキド樹脂（ａｌ）の代りに別々に配
合し、インキ（Ｃ）を製造した。

実施例２ 実施例１のインキ（Ａ）において顔料としてジスアゾイ
エローカーミン６Ｂとフタ口シアニンブ２２− ルーとを使用してもインキの製造は可能であり、有色イ
ンキで地汚れが出易い前記ＮＰ版印刷版でもそれら欠点
が全くない良好な印刷ができることが確認された。

実施例３ 実施例１のインキ（Ｃ）に用いたアルキド樹脂と例示化
合物〈１）とを予め常温で混練してインキ添加組成物と
し、インキ（Ａ）のシリコーン変性アルキド樹脂（ａｌ
）の代りに用いた。インキ（Ａ）と同様の結果が得られ
、本発明のインキ添加物は必ずしも加熱反応物である必
要はなく、またインキ（Ｃ）との対比においてＡルガノ
ボリシロキサンの添加する状態が重要であることが確認
された。

実施例４ シリコーン変性アルキド樹脂（ａｌ）の製造に用いた例
示化合物（１）を例示化合物（２）、（５）、（６）、
（７）、（８）または（１２）に代える以外は全く同様
にして実施例１を繰り返したところ、インキ（Ａ＞と同
じ結果が得られた。

シリコーン変竹アルキド樹脂の製造法については、例え
ば特開昭５０−７１４１０、同５０−７１／１１１号公
報等に詳）ホされ“Ｃいるのでこれらを参照覆ることが
できる。

実施例１） 下記のイン二１を用いて実施例１と同様に印刷したとこ
ろ、実施例１のインキ（Ａ）と同様な結果が１０られた
、２ ・上記ロジン変性フＪノール樹脂ワニス（ａ２）の処方 Ｕロジン変性アルキルフェノール樹脂　　　　５００、
」−記シリコーン変性亜麻仁油（ａ　２　＋　）の製造
法 亜麻仁油　　　　　　　　　　　１００例八ヒへ物（２
）　　　　　　　　　３００ｍ１’　　　１，０００部 上記組成からなる混合物を１５０℃で３時間反応させて
本発明のインキ添加物とした。

例示化合物（２）に代えて伯の例示化合物（１）及び（
６）を用いた場合にも同様の結果が（ｑられ１こ　。

シリコーン変性植物油の製造法については例えば特開昭
５１−２１９０６、同５１−２１９０７号公報等に詳述
されているのでこれらを参照されたい。

実施例６ インキタック値および色が異なる７種の市販インキ組成
物に実施例１〜５で用いられた本発明のイン４−添加物
を１０重量％加えてよく混練したインキと未添加の市販
インキとを用いて印刷したところ、いずれも実施例１で
得られた結果と同様の２５− 結果が得られた。

実施例７ 市販のＰＳ版おにび酸化亜鉛を用いた印刷版をそれぞれ
専用の湿し水を用いて実施例６を繰り返した。いずれの
平版印刷版においても顕著な差が認められた。

代理人　浅　　利　　　皓 外４名 ２６−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　オルガノポリジロキサンと該シロキリンに対し
   て混和性を有する樹脂もしくは油との混和物ないし反応
   物であって、該混和物ないし反応物の状態で前記オルガ
   ノポリジロー１−サンは少なくとも１つの親水性基を有
   することを特徴とする況し水使用の平版印刷用インキ添
   加物。