JPH0132869B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、湿し水を用いる平版印刷用インキ組
成物に関する。

平版印刷版は油脂性のインキを受理する親油性
の画線部分とインキを受けつけない撥油性の非画
線部からなり、一般に非画線部は水を受けつける
親水性部分から構成される。従つて、通常の平版
印刷はインキと水の両方を版面に供給し、画線部
は着色性のインキを非画線部は水を選択的に受入
れ、画線上のインキを例えば紙などの基質に転写
させることによつてなされている。湿し水を使用
する平版印刷版としては、ジアゾニウム化合物を
用いたプレセンシタイズド版（いわゆるPS版）、
酸化亜鉛や有機光導電体を用いた電子写真方式に
よる平版印刷版、ハロゲン化銀乳剤を感光成分と
して用いた銀塩写真方式による平版印刷版などが
知られており、そのような平版印刷版での印刷に
使用されるインキにも多種多様なものが知られて
いる。しかし、これまでの印刷インキは、ある特
定の印刷版であるとか、湿し水であるとかの場合
には、良好な印刷物を得ることができても、それ
らの種類や印刷条件が変化することによつて種々
の欠点が生じ、場合によつては全く使用すること
ができないこともある。このような印刷インキに
要求される性質としては、画線部に十分量のイン
キが付着し、非画線部には全くインキが付着しな
いことが重要であることは言うまでもないことで
あるが、更に湿し水による乳化を起さずに上記性
質が得られなければならないことである。また、
前述したように、版材や湿し水の種類あるいは印
刷条件等が変わつても影響を受けないことが望ま
れる。

本発明の目的は、上述した如き要求を満たす湿
し水使用の平版印刷用インキ組成物を提供するこ
とである。

本発明者等は、前記目的を達成するために鋭意
研究を重ねた結果、以下に述べるような化合物を
含むインキ組成物を用いることによつて、非画線
部に汚れを生じ難く、画線部には十分な濃度を与
え、乳化が起り難く、しかも条件変化に対する寛
容性の大きな湿し水使用の平版印刷が可能になる
ことを見出した。かかる化合物は、親水性基を有
するオルガノポリシロキサンである。オルガノポ
リシロキサンを乾式平版印刷用のインキ組成物に
用いることは、例えば、特開昭48−4107号公報に
於いて公知である。しかし、多種多様なオルガノ
ポリシロキサンの中の多くのものは、市販の印刷
インキに混ぜて湿し水使用の平版印刷版、例えば
PS版で印刷しても、地汚れがない場合には画線
部に十分量のインキが乗らなかつたり、地汚れが
あるにも拘らず画線部に十分なインキ量が乗らな
かつたり、画線部に十分量のインキが乗れば地汚
れが著しかつたり、更には乳化を起したりして良
好な印刷物を得ることはできなかつた。本発明者
等は、湿し水使用の平版印刷用インキ組成物の前
記課題に鑑み改良研究を重ねたところ、オルガノ
ポリシロキサンに含まれる官能基として比較的水
とのなじみが大きい基、即ち親水性基の存在が重
要な役割を果していることを突き止めた結果、本
発明に到達したものである。前記特開昭48−4107
号公報にも記載されているとおり、オルガノポリ
シロキサンは非画線部への附着エネルギー低下剤
として作用し、乾式平版印刷版の地汚れ防止に効
果があるとされているが、本発明の親水性基を有
するオルガノポリシロキサンを含むインキ組成物
の湿し水使用平版印刷版において、乳化や地汚れ
を生じ難く、かつ画線部の十分なる印刷濃度を可
能にすることは予想できないことであつた。

本発明のインキ組成物に用いられるオルガノポ
リシロキサンは、親水性基の成分とシロキサン成
分とを有していれば、その構造、分子量、親水性
基以外の有機基の種類と数などの条件に何ら制限
されることはない。

本発明のインキ組成物に用いられるオルガノポ
リシロキサンとしては、その中に、例えば 〔（Ｒ）SiO(G)〕、 〔(G)（Ｒ）₂SiO1/2〕、 〔(G)SiO3/2〕等の組成成分を少なくとも１つ
含むものが包含され、茲に、Ｒはそれぞれ同じで
も異なつていてもよく、未置換または置換のアル
キル基、アルコキシ基、芳香族基などの置換基を
表わし、Ｇは親水性基もしくはそれを含む基を表
わす。

親水性基の例としては、ヒドロキシル基、カル
ボキシル基、スルホン酸基、チオール基、アミノ
基、アンモニウム基などが挙げられる。特に好ま
しい親水性基は、ポリオール化合物に由来するヒ
ドロキシル基を少なくとも有するものであり、例
えばポリオール化合物としては、アルキレングリ
コール（エチレングリコール、プロピレングリコ
ールなど）、ポリアルキレングリコール（ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコールな
ど）、グリセロール、マンニツト、ソルビツト、
サツカロース、グルコース、ソルビタンなどが挙
げられる。中でも良好な結果を与える親水性基
は、ポリオキシアルキレン基、例えばポリオキシ
エチレン基である。その他の親水基としては、 −R′−SO₃M、−R′−Ｎ （R″）₃X 、 −R′−（NHCH₂CH₂）yNH₂、 −R′−COOM、−R′−SH、−R′−OH （R′は、２価の有機基、R″は水素原子またはア
ルキル基、Ｘは、ハロゲン原子、Ｍは水素原子ま
たはアルカリ金属、ｙは１〜40の整数を表わす）
なども使用することができる。

本発明に用いられるオルガノポリシロキサンの
代表的な例は、次の(A)〜(D)の平均組成式で示され
る。

ｍは０〜100の平均値、ｎは１〜50の平均値、
ｌは０〜１の平均値、ＲおよびＧは既述した如き
基を表わす。Ｒの好ましい例は、脂肪族不飽和結
合を有しない炭素数１〜10の炭化水素基であり、
Ｇの好ましい例は、 −R′−Ｏ（C₂H₄O）_x（C₃H₆O）_zＲ、 であり、R′は２価の有機基、Ｒは炭素数８以
下のアルキル基、アシル基、水素原子を表わし、
ｘは１〜40の平均値、ｚは０〜40の平均値を表わ
す。１分子中にオキシエチレン基 （C₂H₄O）の占める重量比率が45〜95％である
式(A)〜(D)のポリシロキサンは特に好ましい結果が
得られる。

具体的な化合物例を以下に示す。

Meはメチル基、EOは（C₂H₄O）、POは
（C₃H₆O）を表わす。

本発明のオルガノポリシロキサンをインキ組成
物に含有させる割合は、その種類やインキ組成物
の他の成分等によつて多少異なるが、一般に１〜
70重量％、好ましくは３〜50重量％の範囲で適宜
変化させることができる。

本発明のインキ組成物は、例えば、通常のイン
キ組成物用ビヒクル、上記したオルガノポリシロ
キサン、さらに着色剤、その他必要に応じて他の
助剤を任意に加えて溶剤、希釈剤などで充分混和
ないし混練してなる組成物としたものである。も
ちろん、市販の印刷インキに本発明のオルガノポ
リシロキサンを加えて使用することもできる。

上記の組成物に於いて、インキ組成物用ビヒク
ルとしては、乾性油、合成乾性油、ロジン、コー
パル、ダンマル、セラツク、硬化ロジン、ロジン
エステルなどの天然または加工樹脂、フエノール
樹脂、ロジン変性フエノール樹脂、100％フエノ
ール樹脂、マレイン酸樹脂、アルキド樹脂、石油
樹脂、ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹
脂、エポキシ樹脂、アミノアルキド樹脂、ポリウ
レタン樹脂、アミノプラスト樹脂などの合成樹
脂、ニトロセルロース、エチルセルロースなどの
セルロース誘導体、その他、にかわ、カゼイン、
デキストリン、ゼインなどを使用することがで
き、また着色剤としては、例えば、無機ないし有
機系顔料などの従来のインキ組成物において使用
されているものを使用することができる。

さらに、その添加剤としては、例えば、ワツク
ス、グリース、可塑剤、安定剤、乾燥剤、補助乾
燥剤、増粘剤、分散剤、充填剤、その他の公知の
ものを使用することができる。

本発明のインキ組成物を調整するにあたつて
は、前記オルガノポリシロキサン、インキ組成物
用ビヒクルおよび必要に応じてその他の添加剤
を、例えば、ロールミル法、ボールミル法、アト
ライタ法、サンドミル法などの通常の方法により
均一に混和ないし混練すればよい。

本発明のインキ組成物は、湿し水を使用して印
刷する平版印刷版であれば、その種類に関係なく
適用することができる。また、湿し水の種類も広
範なものを使用することができ、通常の水だけで
なく、一般に不感脂化促進剤、緩衝剤、保存剤、
湿潤剤のような従来から知られている物質を混和
して処理活性を改変することができる。例えば、
アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ア
ルギン酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポ
リビニルイミダゾール、ポリビニルメチルエーテ
ルと無水マレイン酸共重合物、カルボキシメチル
スターチ、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸
オキシダイドセルローズメチルセルローズ、硫酸
塩（硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウムなど）、
リン酸、硝酸、亜鉛酸、タンニン酸及びこれらの
塩、ヒドロキシ基を２個以上有するポリオール化
合物（ポリエチレングリコール、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、グリセロール、ジ
エチレングリコール、ヘキシレングリコールな
ど）有機の弱酸（クエン酸、コハク酸、、酒石酸、
アジピン酸、アスコルビン酸、プロピオン酸な
ど）、ポリアクリル酸、重クロム酸アンモニウム、
クロム明ばん、アルギン酸プロピレングリコール
エステル、アミノポリカルボン酸塩（エチレンジ
アミン四酢酸ナトリウム塩など）、無機のコロイ
ド（コロイダルシリカなど）、界面活性剤などの
１種または２種以上を加えることができる。

この他にもメタノール、ジメチルホルムアミ
ド、ジオキサンなどの水混和性有機溶剤や液の識
別性、外観を特に考えてフタロシアニン系染料、
マラカイトグリーン、ウルトラマリンなどの着色
剤を微量加えることもできる。

以下に本発明を代表的な実施例により説明する
が、本発明を何ら制限するものではない。

実施例 １ 本発明および比較のオルガノポリシロキサンを
下記処方で配合して製造したそれぞれのインキを
A.B.Dick350CD（エー、ビー、デイツク社製オフ
セツト印刷機の商品名）平版印刷機で下記の湿し
水を供給しながら、シルバーマスター（三菱製紙
製の銀錯塩拡散転写法を用いた平版用印刷版の商
品名）を用い印刷を行つたところ、本発明のオル
ガノポリシロキサンを含有するインキ(A)を使用し
た場合は、連続8000枚以上印刷しても地汚れはな
く、高いインキ濃度の良好な印刷物が得られ、イ
ンキの乳化も殆んど認められなかつた。他方、オ
ルガノポリシロキサンとして下記の化合物(b)を用
いる以外はインキ(A)と同様にして作つたインキ(B)
を使用した場合には、3000枚までに乳化が起つて
地汚れが発生し、さらにインキ濃度も低い印刷物
しか得られなかつた。

〔湿し水使用液処方〕

Ｏ−リン酸 10ｇ 硝酸ニツケル ５ｇ 亜硝酸ナトリウム ５ｇ エチレングリコール 100ｇ コロイダルシリカ（20％液） 23ml 水を加えて20とする 〔インキ(A)の処方および製造法〕 Γ処方 印刷インキ用カーボンブラツク 250 ロジン変性フエノール樹脂 300 ワツクスコンパウンド 40 上記例示化合物(1) 100 ナフテン酸コバルト塩（金属濃度7.5％） 10 ナフテン酸マンガン塩（金属濃度6.5％） 10 ０号ソルベントＨ（日本石油） 290 計 1000部 上記混合物を三本ロールを用いて均一に混練し
てインキ(A)を得た。インキ(B)は、インキ(A)の例示
化合物(1)の代りに下記の比較化合物(b)を用いる以
外は、インキ(A)と同じく同様にして製造した。

化合物(b) 実施例 ２ 実施例１のインキ(A)において顔料としてジスア
ゾイエローカーミン6Bとフタロシアニンブルー
とを使用してもインキの製造は可能であり、有色
インキで地汚れが出易い前記平版印刷版でもそれ
ら欠点がなく良好な印刷ができることが確認され
た。

実施例 ３ 実施例１を繰返した。但し、用いた例示化合物
(1)を上記した例示化合物(2)、例示化合物(6)または
例示化合物(8)に代える以外は全く同様に行つた。
インキ(A)と同じ結果が得られた。

実施例 ４ インキタツク値および色が異なる７種の市販イ
ンキ組成物に上記例示化合物(1)、(2)、(3)、(5)、
(7)、(8)、(12)を10重量％加えてよく混練したインキ
と未添加の市販インキとを用いて印刷したとこ
ろ、いずれも実施例１で得られた結果と同様の結
果が得られた。

実施例 ５ 市販のPS版および酸化亜鉛を用いた印刷版を
それぞれ専用の湿し水を用いて実施例４を繰返し
た。いずれの平版印刷版においても顕著な差が認
められた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ オルガノポリシキロキサンを含有する平版印
   刷用インキ組成物であつて、該組成物が含有して
   いる前記オルガノポリシロキサンは少なくとも１
   つの親水性基を有していることを特徴とする湿し
   水使用の平版印刷用インキ組成物。