JPS5966451A - エピハロヒドリンポリマ− - Google Patents
エピハロヒドリンポリマ−Info
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- JPS5966451A JPS5966451A JP58168493A JP16849383A JPS5966451A JP S5966451 A JPS5966451 A JP S5966451A JP 58168493 A JP58168493 A JP 58168493A JP 16849383 A JP16849383 A JP 16849383A JP S5966451 A JPS5966451 A JP S5966451A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
- C08G65/14—Unsaturated oxiranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
- C08F290/14—Polymers provided for in subclass C08G
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08G65/22—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring
- C08G65/24—Epihalohydrins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
- C08L71/03—Polyepihalohydrins
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
エビハロヒドリンのポリマーは、溶剤、燃料、油、オゾ
ンおよび熱に対する抵抗全盲すると同時に低温における
柔軟性および二次成形容易性を有する、よく知られた商
用エラストマーである。このエラストマーは、ニトリル
ゴム、ポリクロロプレンゴム、ポリサルファイドゴムお
よびポリアクリルゴムの望ましい性質の多くの組み合わ
せを提供する。
ンおよび熱に対する抵抗全盲すると同時に低温における
柔軟性および二次成形容易性を有する、よく知られた商
用エラストマーである。このエラストマーは、ニトリル
ゴム、ポリクロロプレンゴム、ポリサルファイドゴムお
よびポリアクリルゴムの望ましい性質の多くの組み合わ
せを提供する。
エピハロヒドリンホモポリマーは、一般に耐オゾン性で
あり、きわめて低い気体透過性を有し、そしてがスケッ
ト、油田の特殊品、ダイヤフラム、Ｉンプ部品および弁
部品によく適する。エヒー・ロヒドリンのコポリマーは
、自動車および冷凍の用途、たとえば、燃料ボンデのダ
イヤフラム、ガソリンのホースおよび油のシールのため
にすぐれた低温柔軟性を有する。他の用途は、紙および
印刷ロールである。ホモポリマーとコポリマーとのゾ（
４） レンドは、高温用コンベヤベルトおよび自動車のマウン
トおよび振動絶縁体に有用である。
あり、きわめて低い気体透過性を有し、そしてがスケッ
ト、油田の特殊品、ダイヤフラム、Ｉンプ部品および弁
部品によく適する。エヒー・ロヒドリンのコポリマーは
、自動車および冷凍の用途、たとえば、燃料ボンデのダ
イヤフラム、ガソリンのホースおよび油のシールのため
にすぐれた低温柔軟性を有する。他の用途は、紙および
印刷ロールである。ホモポリマーとコポリマーとのゾ（
４） レンドは、高温用コンベヤベルトおよび自動車のマウン
トおよび振動絶縁体に有用である。
エビハロヒドリンのポリマーの硬化または加硫は、過去
において１つの問題であった。佃々の用途において必要
な物理的性質の所望のバランスを得るためには、複合硬
化系全必要とする。これらの硬化系の多くは、型の付着
を生じ、そして他の点で漬ましくない。簡単な過酸化物
の硬化は、多くの用途において、エビハロヒドリンのポ
リマーまたはエビハロヒドリンとアルキレンオキシドと
コ ロ囁すマーを加硫するために有利であろう。しかしなが
ら、現在まで、有機過酸化物でこのようなポリマーを硬
化する試みは、過酸化物の遊離基がポリマーのエーテル
結合を攻撃し、そして、ポリマーが満足すべき硬化状態
に到達する前に、分解を開始するので、成功しなかった
。
において１つの問題であった。佃々の用途において必要
な物理的性質の所望のバランスを得るためには、複合硬
化系全必要とする。これらの硬化系の多くは、型の付着
を生じ、そして他の点で漬ましくない。簡単な過酸化物
の硬化は、多くの用途において、エビハロヒドリンのポ
リマーまたはエビハロヒドリンとアルキレンオキシドと
コ ロ囁すマーを加硫するために有利であろう。しかしなが
ら、現在まで、有機過酸化物でこのようなポリマーを硬
化する試みは、過酸化物の遊離基がポリマーのエーテル
結合を攻撃し、そして、ポリマーが満足すべき硬化状態
に到達する前に、分解を開始するので、成功しなかった
。
” Ｂａ５ｉｃ Ｐｒ１ｎｃｌｐｌｅａ ｏｆ Ｐｅｒ
ｏｘｉｄｅ−ＣｏｓＬｇｅｎｔＣｕｒｉｎｇ ｏｆ Ｅ
ｌａｓｔｏｍｅｒｍ （エラストマーの過酸化物−共作
用剤の基本原理）＃と題するサートマー〇カンＡ？−−
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ ）の社報ＢＰ−
１は、適切である。この社報が開示するところによると
、ある種のエラストマーは過酸化物−共作用剤で硬化す
ることができず、修道の共作用剤は多官能性ポリメタク
リレートである。このように硬化できないエラストマー
は、エビハロヒドリンのゴムならびにポリイソブチレン
、！チルゴムおよびポリプロピレンのゴムに包含すると
述べられている。
ｏｘｉｄｅ−ＣｏｓＬｇｅｎｔＣｕｒｉｎｇ ｏｆ Ｅ
ｌａｓｔｏｍｅｒｍ （エラストマーの過酸化物−共作
用剤の基本原理）＃と題するサートマー〇カンＡ？−−
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ ）の社報ＢＰ−
１は、適切である。この社報が開示するところによると
、ある種のエラストマーは過酸化物−共作用剤で硬化す
ることができず、修道の共作用剤は多官能性ポリメタク
リレートである。このように硬化できないエラストマー
は、エビハロヒドリンのゴムならびにポリイソブチレン
、！チルゴムおよびポリプロピレンのゴムに包含すると
述べられている。
米国特許第４，２５１，６４８号（０ｅｔｚｅｌ ）
ｒｒ、有機過酸化物、酸受容体および不飽和多官能性メ
タクリレートの存在下に硬化する、エビハロヒドリン、
不飽和グリシジルエーテルおよび、任意の、アルキレン
オキシドのポリマーからなる組成物を開示している。不
廻和グリシゾルエーテルを使用することにより、エビハ
ロヒドリンのポリマーの硬化は、鉛丹、ある糧のバリウ
ム化合物、エチレンチオ尿素などのような有害物質を使
用しないで、達成できる。
ｒｒ、有機過酸化物、酸受容体および不飽和多官能性メ
タクリレートの存在下に硬化する、エビハロヒドリン、
不飽和グリシジルエーテルおよび、任意の、アルキレン
オキシドのポリマーからなる組成物を開示している。不
廻和グリシゾルエーテルを使用することにより、エビハ
ロヒドリンのポリマーの硬化は、鉛丹、ある糧のバリウ
ム化合物、エチレンチオ尿素などのような有害物質を使
用しないで、達成できる。
１９８２年５月２４日付けの“エビハロヒドリン硬化系
”と題する米国特許出願（発明者Ｊ、Ｐ、Ｂａｒｎｈｏ
ｕｓｅ ） Ｉｔ’：Ｊ、不飽和多官能性メタクリレー
ト共作用剤の代わりにポリオールポリアクリレートの使
用全開示する以外、米国特許第４．２５１，６４８号に
類似する。
”と題する米国特許出願（発明者Ｊ、Ｐ、Ｂａｒｎｈｏ
ｕｓｅ ） Ｉｔ’：Ｊ、不飽和多官能性メタクリレー
ト共作用剤の代わりにポリオールポリアクリレートの使
用全開示する以外、米国特許第４．２５１，６４８号に
類似する。
特１．煩昭４６−９６７５０号（特開昭４８−６０７５
１号）ｉｄ、エビクロロヒドリン、エチレンオキシドお
よびアリルグリシノルエーテルのターポリマーと、ステ
アリン酸亜鉛、カーデンプラック、鉛丹、酸化防止剤お
よび過酸化ジクミルとからなる過酸化物硬化性ターポリ
マーを開示している。この刊行物は、エビハロヒドリン
のホモポリマーおよびエビハロヒドリンとアルキレンオ
キシドとのコポリマーが、共作用剤の存在または不存在
のもとに、有機過酸物で橋かけされた俊、分解するかあ
るいは強さが非常に低い生成物を生ずることを開示して
いる。
１号）ｉｄ、エビクロロヒドリン、エチレンオキシドお
よびアリルグリシノルエーテルのターポリマーと、ステ
アリン酸亜鉛、カーデンプラック、鉛丹、酸化防止剤お
よび過酸化ジクミルとからなる過酸化物硬化性ターポリ
マーを開示している。この刊行物は、エビハロヒドリン
のホモポリマーおよびエビハロヒドリンとアルキレンオ
キシドとのコポリマーが、共作用剤の存在または不存在
のもとに、有機過酸物で橋かけされた俊、分解するかあ
るいは強さが非常に低い生成物を生ずることを開示して
いる。
本発明は、ポリマーの反復単位中に不飽和を導入する成
分、たとえは、不飽和グリシゾルエーテル金倉まない、
エビハロヒドリンのポリマーに関する０ポリマーは、有
機過酸化物、酸受容体、および不飽和多官能性アクリレ
ートまたはメタクリレートの共作用剤の１１在下に硬化
される。過酸化物、酸受容体および共作用剤は、一般に
、前述のＯｅ ｔｚｅ １の米１１特許およびＢａｒｎ
ｈｏｕｌｅ の米国特許出願中に開示されるものと同
一である。本発明のエビハロヒドリンのポリマーは、不
飽和成分を言鳴スる工ぎハロヒドリンのポリマーと比較
したとき、匹敵しうる性質ヲもつことができる。
分、たとえは、不飽和グリシゾルエーテル金倉まない、
エビハロヒドリンのポリマーに関する０ポリマーは、有
機過酸化物、酸受容体、および不飽和多官能性アクリレ
ートまたはメタクリレートの共作用剤の１１在下に硬化
される。過酸化物、酸受容体および共作用剤は、一般に
、前述のＯｅ ｔｚｅ １の米１１特許およびＢａｒｎ
ｈｏｕｌｅ の米国特許出願中に開示されるものと同
一である。本発明のエビハロヒドリンのポリマーは、不
飽和成分を言鳴スる工ぎハロヒドリンのポリマーと比較
したとき、匹敵しうる性質ヲもつことができる。
以下余白
本発明によれば、飽和エビノ・ロヒドリンのポリマーの
過酸化物による硬化は、多官能性共作用剤および酸受容
体の存在下になされる。本発明におけるポリマーは、ポ
リマーに不飽和を導入し、こうして橋かけ部位を提供す
る不飽和成分を含まない。不飽和成分は、次の２つの明
確な特徴によって特徴づけられる：それは不飽和、好ま
しくはオレフィン系不飽和を含有し、そしてそれは、ま
た、エビハロヒドリンおよび他のモノマーと重合できる
重合性部分を含有する。好ましい不飽和成分は、オキシ
ラン環とエチレン系不飽和基、たとえば、ビニルまたは
アリルとをｆＷするモノマーである。
過酸化物による硬化は、多官能性共作用剤および酸受容
体の存在下になされる。本発明におけるポリマーは、ポ
リマーに不飽和を導入し、こうして橋かけ部位を提供す
る不飽和成分を含まない。不飽和成分は、次の２つの明
確な特徴によって特徴づけられる：それは不飽和、好ま
しくはオレフィン系不飽和を含有し、そしてそれは、ま
た、エビハロヒドリンおよび他のモノマーと重合できる
重合性部分を含有する。好ましい不飽和成分は、オキシ
ラン環とエチレン系不飽和基、たとえば、ビニルまたは
アリルとをｆＷするモノマーである。
これらのエチレン系不飽和エポキシドの例は、不飽和グ
リシ・ゾルエーテル、ジエンまたはポリエンのモノエポ
キシド、エチレン系不飽和グリシゾルエステルなどであ
る。エビハロヒドリンと共重合できる不飽和グリシジル
エーテルは、一般式式中、Ｒはエチレン系不飽和基、た
とえば、エチレン系不飽和脂肪族基、たとえば、ビニル
、インプロペニル、アリル、メタリル、ブテニル、オレ
イルなど、およびエチレン系不飽和置換基を含有するシ
クロアルキルまたはアリル基、および環中にエチレン二
重結合を＠ｌするシクロアルキル基、た、！：えは、４
−ビニルシクロヘキシル、タービニル、アビエｆ＃、シ
クロへキセニルメチル、０−アリルフェニル、ｐ−ビニ
ルペンジルなどでアル、 をイイする。これらのエーテルの？ｌは、ビニルグリシ
ジルエーテル、アリルグリシ・ゾルエーテル、ビニルシ
クロへキシルグリシジルエーテル、０−アリルフェニル
グリシジルエーテルなどである。
リシ・ゾルエーテル、ジエンまたはポリエンのモノエポ
キシド、エチレン系不飽和グリシゾルエステルなどであ
る。エビハロヒドリンと共重合できる不飽和グリシジル
エーテルは、一般式式中、Ｒはエチレン系不飽和基、た
とえば、エチレン系不飽和脂肪族基、たとえば、ビニル
、インプロペニル、アリル、メタリル、ブテニル、オレ
イルなど、およびエチレン系不飽和置換基を含有するシ
クロアルキルまたはアリル基、および環中にエチレン二
重結合を＠ｌするシクロアルキル基、た、！：えは、４
−ビニルシクロヘキシル、タービニル、アビエｆ＃、シ
クロへキセニルメチル、０−アリルフェニル、ｐ−ビニ
ルペンジルなどでアル、 をイイする。これらのエーテルの？ｌは、ビニルグリシ
ジルエーテル、アリルグリシ・ゾルエーテル、ビニルシ
クロへキシルグリシジルエーテル、０−アリルフェニル
グリシジルエーテルなどである。
エビハロヒドリンと共重合して本発明において使用１−
るコポリマ・−を生成できるツエンおよびポリエンのモ
ノエポキシドは、一般式 式中Ｒは上に足義したエチレン系不飽和基であす、ソシ
てＲ′は水素、Ｒ、アルキル、シクロアルキル、アリー
ルまたはアルカリールであるか、あるいはＲおよびＲ′
はエポキシ基の２個の炭素原子と一緒に環式脂肪族環を
形成することができ、この環はそれ自体エチレン二重結
合を官有することができ、あるいけエチレン系不飽和炭
化水素基、たとえば、ビニル基により置換されることが
できる、 を有する。ツエンおよびポリエンのモノエポキシドの例
は、ブタ・ジエンモノオキシド、クロロプレンモノオキ
シド、３，４−エポキシ−１−ペンテン、４．５−エポ
キシ−２−ペンテン、５．６−エポキシ−２−ヘキセン
、３，４−エポキシ−１−ビニルシクロヘキセン、ｌＩ
２−エポキシ−５−シクロオクテン、１，２−エポキシ
−５，９−シクロデカジエン、ジビニルベンゼンモノオ
キシド、５，６−エポキシ−１，フーオクタジエンなど
である。
るコポリマ・−を生成できるツエンおよびポリエンのモ
ノエポキシドは、一般式 式中Ｒは上に足義したエチレン系不飽和基であす、ソシ
てＲ′は水素、Ｒ、アルキル、シクロアルキル、アリー
ルまたはアルカリールであるか、あるいはＲおよびＲ′
はエポキシ基の２個の炭素原子と一緒に環式脂肪族環を
形成することができ、この環はそれ自体エチレン二重結
合を官有することができ、あるいけエチレン系不飽和炭
化水素基、たとえば、ビニル基により置換されることが
できる、 を有する。ツエンおよびポリエンのモノエポキシドの例
は、ブタ・ジエンモノオキシド、クロロプレンモノオキ
シド、３，４−エポキシ−１−ペンテン、４．５−エポ
キシ−２−ペンテン、５．６−エポキシ−２−ヘキセン
、３，４−エポキシ−１−ビニルシクロヘキセン、ｌＩ
２−エポキシ−５−シクロオクテン、１，２−エポキシ
−５，９−シクロデカジエン、ジビニルベンゼンモノオ
キシド、５，６−エポキシ−１，フーオクタジエンなど
である。
エピハロヒドリンと共重合して本発明において使用する
コポリマーを生成できるエチレン糸不飽和エポキシドの
他の部類は、一般式、 （Ｊ］） 式中Ｒはエチレン系不飽和基である、 を有するエチレン系不飽和カルボン酸のグリシジルエス
テルである。このようなグリシ、ゾルエステルの例ハ、
′戸すシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート
、グリシ・ゾルクロトネート、グリシジル２．４−ツメ
チル波ンテノエート、グリシノルソルペート、グリシツ
ルオレエート、グリシツルオレエート、グリシジル３−
ブテノエート、グリシジル４−メチル−３−ペンテノエ
ート、グリシノルアビニテート、３−シクロへギセンカ
ルポン酸のグリシジルエステルなどである。
コポリマーを生成できるエチレン糸不飽和エポキシドの
他の部類は、一般式、 （Ｊ］） 式中Ｒはエチレン系不飽和基である、 を有するエチレン系不飽和カルボン酸のグリシジルエス
テルである。このようなグリシ、ゾルエステルの例ハ、
′戸すシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート
、グリシ・ゾルクロトネート、グリシジル２．４−ツメ
チル波ンテノエート、グリシノルソルペート、グリシツ
ルオレエート、グリシツルオレエート、グリシジル３−
ブテノエート、グリシジル４−メチル−３−ペンテノエ
ート、グリシノルアビニテート、３−シクロへギセンカ
ルポン酸のグリシジルエステルなどである。
ここで使用するとき、゛エピハロヒドリンのポリマー”
という語は、エビ・・ロヒドリンのホモポリマーおよび
コ）１５１Ｊマーを包含する。本発明において有用なエ
ピハロヒドリンのモノマーは、エビクロロヒドリン、エ
ビブロモヒドリン、エビヨードヒドリンおよびエビフル
オロヒドリンである。
という語は、エビ・・ロヒドリンのホモポリマーおよび
コ）１５１Ｊマーを包含する。本発明において有用なエ
ピハロヒドリンのモノマーは、エビクロロヒドリン、エ
ビブロモヒドリン、エビヨードヒドリンおよびエビフル
オロヒドリンである。
（１２）
適当なコモノマーは、２〜１０個、好１しくは２〜６個
の炭素原子を官有し、そして環式エーテル、たとえば、
フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテ
ル、グリシツルメタクリレート、１．２−エポキシ−３
，３，３−１リクロロプロパン、トリクロロブチレンオ
キシド、トリフルオロエチルグリンジルエーテル、オキ
セタン、エチレンオキシド、ゾロピレンオキシド、テト
ラヒドロフラン、１，３−ジオキソランなどから選ばれ
る。
の炭素原子を官有し、そして環式エーテル、たとえば、
フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテ
ル、グリシツルメタクリレート、１．２−エポキシ−３
，３，３−１リクロロプロパン、トリクロロブチレンオ
キシド、トリフルオロエチルグリンジルエーテル、オキ
セタン、エチレンオキシド、ゾロピレンオキシド、テト
ラヒドロフラン、１，３−ジオキソランなどから選ばれ
る。
また、エピハロヒドリンのブロックコポリマーは、官能
性末端基を有するポリマー、好捷しくけヒドロキシル末
端ポリマー、たとえばヒドロギシル末端のポリテトラヒ
ドロフラン、ポリブタジェン、ポリ（ブタジェン−スチ
レン）、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシ
ド、ポリ（エチレンオキシド−ゾロピレンオキシド）、
ポリ（ブタジェン−アクリロニトリル）などから合成で
きる。
性末端基を有するポリマー、好捷しくけヒドロキシル末
端ポリマー、たとえばヒドロギシル末端のポリテトラヒ
ドロフラン、ポリブタジェン、ポリ（ブタジェン−スチ
レン）、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシ
ド、ポリ（エチレンオキシド−ゾロピレンオキシド）、
ポリ（ブタジェン−アクリロニトリル）などから合成で
きる。
コポリマーにおいて、エピハロヒドリンの量は、約１〜
９９重址部の範囲内で変えることができる。
９９重址部の範囲内で変えることができる。
好ｔしい実施態様において、エビ・・ロヒドリンの楡は
５〜９０重曾部、より好捷しくは４０〜８０重し部のψ
囲であり、１００重量部の残部はコモノマーである。不
飽和グリシジルエーテルヲ、約４０〜８０重ｉｔのエピ
ハロヒドリンおよび６０〜２０重惜部の２〜３個の炭素
原子を含有するアルキレンオキシドのターポリマーの製
造において、約１０重積部１での量で使用できる。
５〜９０重曾部、より好捷しくは４０〜８０重し部のψ
囲であり、１００重量部の残部はコモノマーである。不
飽和グリシジルエーテルヲ、約４０〜８０重ｉｔのエピ
ハロヒドリンおよび６０〜２０重惜部の２〜３個の炭素
原子を含有するアルキレンオキシドのターポリマーの製
造において、約１０重積部１での量で使用できる。
ここに記載スるエピハロヒドリンのポリマーは、液体、
固体および半固体のポリマーである。液体のポリマーは
、室温において１６，０００ Ｐａ−８１より小さいブ
ルックフィールド粘度を有し、そして５００〜５０，０
００、好ましくは１，０００〜１０．０００の範囲の分
子量（Ｍｎ）を有する。好ましいエピハロヒドリンのポ
リマーは、約ｉ、ｏ ｏ ｏ、ｏｏｏ ｔでの分子量（
Ｍｎ）を肩する固体である。
固体および半固体のポリマーである。液体のポリマーは
、室温において１６，０００ Ｐａ−８１より小さいブ
ルックフィールド粘度を有し、そして５００〜５０，０
００、好ましくは１，０００〜１０．０００の範囲の分
子量（Ｍｎ）を有する。好ましいエピハロヒドリンのポ
リマーは、約ｉ、ｏ ｏ ｏ、ｏｏｏ ｔでの分子量（
Ｍｎ）を肩する固体である。
ポリマーは、触媒を用いて塊状重合捷たは溶液重合によ
り容易に製造される。触媒は、通常、有機金属化合物、
好ましくはＭ機アルミニウム化合物、たとえば、トリア
ルキルアルミニウム、を水と、必要に応じて少佃のキ１
／−ト化剤、たとえばアセチルアセトン、エトキシ酢酸
、テトラヒドロフランなどを用いて、反応させることに
より形成される。Ｍ機アルξニウム化合物は、トリエチ
ルアルミニウム、トリノロピルアルばニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、水素化ジエチルアルミニウムなど
であることができる。このようなポリマーの製造を記載
する多くの特許、たとえは、米国特許第３，１５８，５
８１号および同第２，２１９，５９１号が存在する。こ
れらのポリマーは、通常グル透過クロマトグラフィーに
より両足して、約３０．０００より大きく、好ましくは
６０，０００より大きい数平均分子量を有する。
り容易に製造される。触媒は、通常、有機金属化合物、
好ましくはＭ機アルミニウム化合物、たとえば、トリア
ルキルアルミニウム、を水と、必要に応じて少佃のキ１
／−ト化剤、たとえばアセチルアセトン、エトキシ酢酸
、テトラヒドロフランなどを用いて、反応させることに
より形成される。Ｍ機アルξニウム化合物は、トリエチ
ルアルミニウム、トリノロピルアルばニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、水素化ジエチルアルミニウムなど
であることができる。このようなポリマーの製造を記載
する多くの特許、たとえは、米国特許第３，１５８，５
８１号および同第２，２１９，５９１号が存在する。こ
れらのポリマーは、通常グル透過クロマトグラフィーに
より両足して、約３０．０００より大きく、好ましくは
６０，０００より大きい数平均分子量を有する。
米国特許第３，８５０，８５６号および同第３．８５０
．８５７号（両者とも、Ｄｒｅｙｆｕｓ＋ｓ ）ｉ、ｊ
、触媒鎚の出伊、酸（ここでＭはリン、ヒ素およびアン
チモンから選ばれる）のトリアルキルオキソニウム塩を
使用して、水またはポリオールの存在下に、ヒドロキシ
末端エピハロヒト＋）ン（ｒ）ボＩＪ マーを製造する
ことを記載している。
．８５７号（両者とも、Ｄｒｅｙｆｕｓ＋ｓ ）ｉ、ｊ
、触媒鎚の出伊、酸（ここでＭはリン、ヒ素およびアン
チモンから選ばれる）のトリアルキルオキソニウム塩を
使用して、水またはポリオールの存在下に、ヒドロキシ
末端エピハロヒト＋）ン（ｒ）ボＩＪ マーを製造する
ことを記載している。
（］５）
これらの組成物の過酸化物の硬化剤は、エラストマーお
よびポリマーの硬化において通常使用される有機過酸化
物を包含する。このような物質は、ジアルキル過酸化物
、ジアシル過酸化物、ぜルオキシケト過酸化物およびモ
ノペルオキシカーボネートを包含する。適当な過酸化物
の特定の例は、過酸化ノペンゾイル、過酸化２，４−ジ
クロロベンゾイル、巻酸ツクミル、過酸化ｔ−プチルク
ばル、過酸化ｔ−ブチノペ過酸化ラウロイル、過酸化ア
セチル、過酸化ベラルゴニル、ｔ−ブチルペルオキシア
セテート、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、ｔ−
ブチルペルオキシビバレート、ビス−ｔ−ブチルペルオ
キシジイソ１０ビルペン−ぜン、クメンヒドロペルオキ
シド、アセチルシクロへキシルスルフィニルヒドロ（ル
オキシド、２．５−・ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルペルオキシ）ヘギサン、２，５−ジメチル−２，５−
ノ（１−ブチル及ルオキシ）ヘキシン−３、α。
よびポリマーの硬化において通常使用される有機過酸化
物を包含する。このような物質は、ジアルキル過酸化物
、ジアシル過酸化物、ぜルオキシケト過酸化物およびモ
ノペルオキシカーボネートを包含する。適当な過酸化物
の特定の例は、過酸化ノペンゾイル、過酸化２，４−ジ
クロロベンゾイル、巻酸ツクミル、過酸化ｔ−プチルク
ばル、過酸化ｔ−ブチノペ過酸化ラウロイル、過酸化ア
セチル、過酸化ベラルゴニル、ｔ−ブチルペルオキシア
セテート、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、ｔ−
ブチルペルオキシビバレート、ビス−ｔ−ブチルペルオ
キシジイソ１０ビルペン−ぜン、クメンヒドロペルオキ
シド、アセチルシクロへキシルスルフィニルヒドロ（ル
オキシド、２．５−・ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルペルオキシ）ヘギサン、２，５−ジメチル−２，５−
ノ（１−ブチル及ルオキシ）ヘキシン−３、α。
α′−ノ［（１−ブチルペルオキシ）−イソプロピル〕
ベンゼンおよび４−メチル−４−ｔ−７’チル（１６） 被ルオキシー２−ペンタノンである。使用類−は、ポリ
マーの１００重量部当り、好ましくけ０．１１廿部より
大きく、より通常、約１〜１０重量部である。
ベンゼンおよび４−メチル−４−ｔ−７’チル（１６） 被ルオキシー２−ペンタノンである。使用類−は、ポリ
マーの１００重量部当り、好ましくけ０．１１廿部より
大きく、より通常、約１〜１０重量部である。
以下余白
本発明のポリマーの安定な過酸化物の硬化物ケ得るため
の仙の必須成分は、酸受容体である・適当ガ酸受容体は
、周期表の第１Ａ族、第１［Ａ族および第１ＶＡＮの元
素の化合物、たとえば、酸化マグネシウム、鉛丹、ステ
アリン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、炭酸鉛、
酸化カルシウム、炭酸バリウム、ケイ酸マグネシウムお
よび二堪基性亜リン酸鉛である。一般に、周期表の第１
Ａ族の元素、たとえば、ＮａおよびＫの化合物：第１１
Ａ族の元素、たとえば、Ｍｇ＋Ｃａ、ＳｒおよびＢａの
化合物；および筆■Ｎ族の元素、たとえば、ｐｂおよび
Ｓｎの化合物が考えられる。非常に予期せざることには
、酸化亜鉛は本発明の化合物において非常に不溝足であ
り、配合物を劣化させることが発臀された。酸受容体は
、ナトリウムまたはカリウムの塩、とぐに脂肪酸塩、ス
テアリン酸化ルシウム甘たはオレイン酸カルシウムなど
、キレート、炭酸塩、酸什物、ケイ酸塩、リン酸塩、フ
タル酸塩、サリチル酸基、脂肪酸およびその他多くのも
のであることができる。
の仙の必須成分は、酸受容体である・適当ガ酸受容体は
、周期表の第１Ａ族、第１［Ａ族および第１ＶＡＮの元
素の化合物、たとえば、酸化マグネシウム、鉛丹、ステ
アリン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、炭酸鉛、
酸化カルシウム、炭酸バリウム、ケイ酸マグネシウムお
よび二堪基性亜リン酸鉛である。一般に、周期表の第１
Ａ族の元素、たとえば、ＮａおよびＫの化合物：第１１
Ａ族の元素、たとえば、Ｍｇ＋Ｃａ、ＳｒおよびＢａの
化合物；および筆■Ｎ族の元素、たとえば、ｐｂおよび
Ｓｎの化合物が考えられる。非常に予期せざることには
、酸化亜鉛は本発明の化合物において非常に不溝足であ
り、配合物を劣化させることが発臀された。酸受容体は
、ナトリウムまたはカリウムの塩、とぐに脂肪酸塩、ス
テアリン酸化ルシウム甘たはオレイン酸カルシウムなど
、キレート、炭酸塩、酸什物、ケイ酸塩、リン酸塩、フ
タル酸塩、サリチル酸基、脂肪酸およびその他多くのも
のであることができる。
酸受容体の使用量は、ポリマー〇１００重早部当り、約
０１重量部より多く、より好１しくけ、約１〜約１０重
量部である。これより多い都を使用できるが、それらは
不必要である。
０１重量部より多く、より好１しくけ、約１〜約１０重
量部である。これより多い都を使用できるが、それらは
不必要である。
上に定義した無機の第１Ａ族、第１１Ａ族および第１Ｖ
Ａ族の（ｌｊ合物の代わりに、しか；〜より好着しくは
それと組み合わせて、ある種の多官能性不飽和共作用剤
、より好ましくけ、二官能性不飽和化合物、たとえばア
リル化合物、たとえば、ジアリルフタレート、トリアリ
ルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリア
リルホスフェートなど、および多官能性メタクリレート
、たとえば、アリルメタクリレート、テトラヒＰロフル
フリルメタクリレート、トリエチレングリコールジメタ
クリレート、エチレンジメタクリレート、テトラエチレ
ングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール
ジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレ
ングリコ−（１９） ルジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレートなどを使用できる。イミＰ１ たとえば、Ｎ
、Ｎ７ｍ−フェニレンジマレイミド、も共作用剤として
機能できることが、予期せざることには発胛された。
Ａ族の（ｌｊ合物の代わりに、しか；〜より好着しくは
それと組み合わせて、ある種の多官能性不飽和共作用剤
、より好ましくけ、二官能性不飽和化合物、たとえばア
リル化合物、たとえば、ジアリルフタレート、トリアリ
ルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリア
リルホスフェートなど、および多官能性メタクリレート
、たとえば、アリルメタクリレート、テトラヒＰロフル
フリルメタクリレート、トリエチレングリコールジメタ
クリレート、エチレンジメタクリレート、テトラエチレ
ングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール
ジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレ
ングリコ−（１９） ルジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレートなどを使用できる。イミＰ１ たとえば、Ｎ
、Ｎ７ｍ−フェニレンジマレイミド、も共作用剤として
機能できることが、予期せざることには発胛された。
ポリオールポリアクリレートエステル、たとえば、エチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、テトラエチレングリコールジアクリレート、ぼりエ
チレングリコールジアクリレート、１．６−ヘキサンジ
オールジアクリレート、１．３−ブチレングリコールジ
アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
トなどから選ばれる共作用剤も適する。２〜１２個の炭
素原子全含有するポリオールのアクリル酸エステルを使
用し、目？リオールは通常ジオールまたはトリオールで
ある。好ましくは、２〜６個の炭素原子を含有するポリ
オールのジーおよびトリアクリレートエステルのジオー
ルおよびトリオールを使用する。
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、テトラエチレングリコールジアクリレート、ぼりエ
チレングリコールジアクリレート、１．６−ヘキサンジ
オールジアクリレート、１．３−ブチレングリコールジ
アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
トなどから選ばれる共作用剤も適する。２〜１２個の炭
素原子全含有するポリオールのアクリル酸エステルを使
用し、目？リオールは通常ジオールまたはトリオールで
ある。好ましくは、２〜６個の炭素原子を含有するポリ
オールのジーおよびトリアクリレートエステルのジオー
ルおよびトリオールを使用する。
（２０）
共作用剤、またはその混合物の量は、ポリマーの１００
重量部当り、約０．１〜１０重量部の範囲内で変えるこ
とができ、好１しくけ約０重量部ケ超えるが、より硬質
のポリマーについては、２０重量部またはそれり上の搦
を使用できる。
重量部当り、約０．１〜１０重量部の範囲内で変えるこ
とができ、好１しくけ約０重量部ケ超えるが、より硬質
のポリマーについては、２０重量部またはそれり上の搦
を使用できる。
加硫物は、強化用顔料、たとえば、低、中および高い構
造のカーボンブラック、微細なケイ酸カルシウム、シリ
カなどのいずれを含むこともできる。充填剤の比率は、
組成物中の合計のゴム成分の１００部当り約５部程度に
少ない拳から約２００部（以後″ＰＨＲ” ）！での範
囲内であることができる。最も好ましい範囲は、力−ゼ
ンブラック」ブ外の充填剤について、約２０〜約１５０
１”ＨＲであり、（−１，てカーボンブラックについて
、約１５〜約１５０Ｐ皿である。
造のカーボンブラック、微細なケイ酸カルシウム、シリ
カなどのいずれを含むこともできる。充填剤の比率は、
組成物中の合計のゴム成分の１００部当り約５部程度に
少ない拳から約２００部（以後″ＰＨＲ” ）！での範
囲内であることができる。最も好ましい範囲は、力−ゼ
ンブラック」ブ外の充填剤について、約２０〜約１５０
１”ＨＲであり、（−１，てカーボンブラックについて
、約１５〜約１５０Ｐ皿である。
上の必須かつ好ましい成分に加えて、ゴム加硫物は、既
知のゴム配合原理に従い、要求される比率の顔料、滑剤
、可塑剤、軟化剤、安定剤、酸化防止剤、抗オゾン剤、
粘着付与剤、希釈剤および他の成分を含有させることに
より、意図する特定の加工、造形および／捷たけ物品の
成形のための素材をｖＡ製すべきである。
知のゴム配合原理に従い、要求される比率の顔料、滑剤
、可塑剤、軟化剤、安定剤、酸化防止剤、抗オゾン剤、
粘着付与剤、希釈剤および他の成分を含有させることに
より、意図する特定の加工、造形および／捷たけ物品の
成形のための素材をｖＡ製すべきである。
組成物は、普通の方法により、調製しかつ硬化するとと
ができる。たとえば、組成物はロール練シにより調製で
きる。通常、最後に添加する成分は硬化剤の１種であり
、そしてこれは水冷ロールを有する冷たいゴム用ロール
機において、あるいは冷たいバンパリーミキザーへの第
２回目の通過時に、加えて組成物のスコーチや早期硬化
を避けることができる。いったん重合が完結したとき、
素材ヲゴム甲ロール機でシートにし、最終の成形、押出
し、カレンダー加工などの作業に使用できるようにする
。
ができる。たとえば、組成物はロール練シにより調製で
きる。通常、最後に添加する成分は硬化剤の１種であり
、そしてこれは水冷ロールを有する冷たいゴム用ロール
機において、あるいは冷たいバンパリーミキザーへの第
２回目の通過時に、加えて組成物のスコーチや早期硬化
を避けることができる。いったん重合が完結したとき、
素材ヲゴム甲ロール機でシートにし、最終の成形、押出
し、カレンダー加工などの作業に使用できるようにする
。
得られた未硬化の組成物を、好ましくは拘束した状態で
あるいは加圧水蒸気中で、約２５０下（１２１℃）〜約
４７５下（２４６℃）の高温において加熱する。硬化剤
の選択および比率および上の範囲の流度の選択に依存し
て、硬化は通常約２〜６０分の範囲のわずかの分数で完
結する。硬化により、寸法および化学的安定性にすぐれ
、かつ広い範囲の環境において炭化水素惨刺の存在下の
低温に対してすぐれた抵抗をもつ、強い弾性組成物が製
造される。
あるいは加圧水蒸気中で、約２５０下（１２１℃）〜約
４７５下（２４６℃）の高温において加熱する。硬化剤
の選択および比率および上の範囲の流度の選択に依存し
て、硬化は通常約２〜６０分の範囲のわずかの分数で完
結する。硬化により、寸法および化学的安定性にすぐれ
、かつ広い範囲の環境において炭化水素惨刺の存在下の
低温に対してすぐれた抵抗をもつ、強い弾性組成物が製
造される。
好ましい実施態様において、ここに記載する組成物は、
硬化したとき、約２．２５Ｎ−ｍより大きい最大トルク
（ＭＨ）、約１分より大きくかつ６分より小さいトルク
の２重位の上昇（１，）、および約３０分より短かく、
好ましくけ約２０分よシ短かい最大硬化（ｔｃ）の９０
１’（ｒ得るための期間を有すべきである□ り下のＴ施例により、木登ＥＩＩＥ？さらに説明する。
硬化したとき、約２．２５Ｎ−ｍより大きい最大トルク
（ＭＨ）、約１分より大きくかつ６分より小さいトルク
の２重位の上昇（１，）、および約３０分より短かく、
好ましくけ約２０分よシ短かい最大硬化（ｔｃ）の９０
１’（ｒ得るための期間を有すべきである□ り下のＴ施例により、木登ＥＩＩＥ？さらに説明する。
実施例１
エビクロロヒドリンのターポリマー、コポリマーおよび
ホモポリマーを、４０重部部のＦＥＦファーネスブラッ
クおよび１．５重に一部の脂肪酸石けん加工助剤と、ロ
ール機により配合して、マスターノぐッチを形成した。
ホモポリマーを、４０重部部のＦＥＦファーネスブラッ
クおよび１．５重に一部の脂肪酸石けん加工助剤と、ロ
ール機により配合して、マスターノぐッチを形成した。
ターポリマーけ５７重悩部のエビクロロヒドリン、３９
重量部のエチレンオキシｒおよび４重１部のアリルグリ
シジルエーテル全重合することによシ製造し、これに対
してコポリマーは５５重耶′のエビクロロヒドリンおよ
び４５１重部のエチレンオキシドを重合することにより
製造した。次いで、マスターパッチを変化晋の種々の共
作用剤、過酸化物の硬化剤、酸受容体、活性化削、溶化
防止剤および仙の物質と配合し、硬化速度についてモン
サンド・レオメータ−（八りｏｎｓｓｎｔｏ Ｒｈｅｏ
ｍｅｔｅｒ）で試験し、次いで加硫物すなわち硬化物を
ある秒の物理的性質について試験した。添加剤の量およ
び得らτした試験結果を下表Ｉに記載する。
重量部のエチレンオキシｒおよび４重１部のアリルグリ
シジルエーテル全重合することによシ製造し、これに対
してコポリマーは５５重耶′のエビクロロヒドリンおよ
び４５１重部のエチレンオキシドを重合することにより
製造した。次いで、マスターパッチを変化晋の種々の共
作用剤、過酸化物の硬化剤、酸受容体、活性化削、溶化
防止剤および仙の物質と配合し、硬化速度についてモン
サンド・レオメータ−（八りｏｎｓｓｎｔｏ Ｒｈｅｏ
ｍｅｔｅｒ）で試験し、次いで加硫物すなわち硬化物を
ある秒の物理的性質について試験した。添加剤の量およ
び得らτした試験結果を下表Ｉに記載する。
以下余白
上の表において、使用した酸化防止剤はポリ（１，２−
）とドロー２．２．４−）リメチルキノリン）でおった
が、ただし試別１１において、酸化防止剤はジブチルジ
チオカルバミン酸ニッケルであった。酸受浮体のＡは酸
化カルシウム、Ｂは酸化マグネシウム、Ｃ１ｄ二塩基性
亜リン酸鉛、そしてＤは酸化亜鉛であった。共作用剤Ｔ
ＭＰＴＭはトリメチロールグロノ母ントリメタクリレー
ト、共作用剤ＴＥＧＭはテトラエチレングリコールジメ
タクリレート、そして共作用剤ＨＭＡはＮ 、Ｎ７ｍ−
フェニレンシマレイミドであった。過酸化物は、炭酸カ
ルシウム担体上の４５チの活性物質として使用した、２
，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−プチルペルオキン
）ヘキシン−３であった。
）とドロー２．２．４−）リメチルキノリン）でおった
が、ただし試別１１において、酸化防止剤はジブチルジ
チオカルバミン酸ニッケルであった。酸受浮体のＡは酸
化カルシウム、Ｂは酸化マグネシウム、Ｃ１ｄ二塩基性
亜リン酸鉛、そしてＤは酸化亜鉛であった。共作用剤Ｔ
ＭＰＴＭはトリメチロールグロノ母ントリメタクリレー
ト、共作用剤ＴＥＧＭはテトラエチレングリコールジメ
タクリレート、そして共作用剤ＨＭＡはＮ 、Ｎ７ｍ−
フェニレンシマレイミドであった。過酸化物は、炭酸カ
ルシウム担体上の４５チの活性物質として使用した、２
，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−プチルペルオキン
）ヘキシン−３であった。
上の表１の試料１は、ターポリマーを含有する典を的な
配合物を表わす。このターポリマーの配合物すなわち組
成物は、組成物２〜１２に比べて、比較的劣った性質金
示した。たとえば、最大トルク（Ｍｕ）は５．４ＭＰＩ
Ｌであり、初期の２増分のトルクの増加（ｔｓ）は、１
．７分において達成された。試料１の物理的性質は同様
に非常にすぐれた。
配合物を表わす。このターポリマーの配合物すなわち組
成物は、組成物２〜１２に比べて、比較的劣った性質金
示した。たとえば、最大トルク（Ｍｕ）は５．４ＭＰＩ
Ｌであり、初期の２増分のトルクの増加（ｔｓ）は、１
．７分において達成された。試料１の物理的性質は同様
に非常にすぐれた。
硬化後の引張り強さは１４ＭＰａでおり、これは１５０
℃において７０時間空気炉内で老化後わずかに２０％だ
け低下し、そして極限伸びは老化後１７０％から２０％
だけ低下した。シｗＰ−Ａ硬度は、老化径変化しなかっ
た。試料２〜１２は、試料１の性質と比較したとき、利
点と欠点全盲した。たとえは、試料２の性質は炉内の老
化において実質的に低下したが、９０％の硬化は２９．
５分であったが、試料１のそれは４０．５分であった。
℃において７０時間空気炉内で老化後わずかに２０％だ
け低下し、そして極限伸びは老化後１７０％から２０％
だけ低下した。シｗＰ−Ａ硬度は、老化径変化しなかっ
た。試料２〜１２は、試料１の性質と比較したとき、利
点と欠点全盲した。たとえは、試料２の性質は炉内の老
化において実質的に低下したが、９０％の硬化は２９．
５分であったが、試料１のそれは４０．５分であった。
また、最大トルクに試料２は１９分で到達し、試料１は
４８分で到達した。試料８はとくに興味あるものである
。それはコポリマーに基づき、酸受容体は二塩基性亜リ
ン酸鉛であり、そして共作用剤はトリメチロールグロノ
ぐントリメタクリレートであった。この試料について、
レオメータ−のデータはとくにすぐれ、そしてもとの引
張９強さはわずかに１０．６１ ＭＰａであったが、炉
の老化後、この性質は３チだけ改良された。これは炉の
老化後に引張り強さの改良を示した唯一の試料である。
４８分で到達した。試料８はとくに興味あるものである
。それはコポリマーに基づき、酸受容体は二塩基性亜リ
ン酸鉛であり、そして共作用剤はトリメチロールグロノ
ぐントリメタクリレートであった。この試料について、
レオメータ−のデータはとくにすぐれ、そしてもとの引
張９強さはわずかに１０．６１ ＭＰａであったが、炉
の老化後、この性質は３チだけ改良された。これは炉の
老化後に引張り強さの改良を示した唯一の試料である。
（２８）
とくに興味ある他の試料は、？リエビクロロヒドリンに
基づく、試料１０である。そのレオメータ−の結果はす
ばらしいが、硬化後のその引張り強さはわずかに４．９
６ ＭＰａでちゃいこれは炉の老化後に２４チだけ低下
した。
基づく、試料１０である。そのレオメータ−の結果はす
ばらしいが、硬化後のその引張り強さはわずかに４．９
６ ＭＰａでちゃいこれは炉の老化後に２４チだけ低下
した。
他の過酸化物、酸受容体、共作用剤およ及酸化防止剤を
試験し、許容されうる結果が得られた。
試験し、許容されうる結果が得られた。
特許出願人
デー−。エフ、グツドリッチカンパニー特許出願代理人
弁理士 背 木 朗
弁理士 西 餌 和 之
弁理士 吉 １） 維 夫
弁理士 山 口 昭 之
弁理士 西 山 雅 也
（２９）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、不飽和成分を含まず、エピハロヒドリンのポリマー
と、酸受容体と、硬化された組成物金得るために十分な
量の有機過酸化物と、からなシ、前記不飽和成分は前記
ポリマー中に導入される不飽和部分および前記不飽和成
分を前記モノマーと共重合させることができる重合性部
分全含有する、ことを特徴とする、組成物。 ２ ポリマーはエビハロヒドリンのホモポリマーおよび
エピハロヒドリンと２〜１０個の炭素原子を含有する環
式エーテルの少なくとも１種のコポリマーから選ばれる
、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ コポリマーは５〜９０］ｉｉ１部のエピノ・ロヒド
リンおよび９５〜１０重腺゛部の環式エーテルから製造
され、ポリマーの１００重量部に基づいて、酸受容体の
量は約１重量部より多くかつ過酸化物の量は約１重量部
よシ多く、そして不飽和成分はエチレン系不飽和工Ｉキ
シドから選ばれる、特許請求の範囲第２項記載の組成物
。 ４、、ＩＩ）マーの１００重１部に基づいて、約１重量
部より多い共作用剤を含み、前記共作用剤は不飽和多官
能性化合物から成る群より選ばれ、不飽和成分は不飽和
グリシジルエーテルから選ばしる、特許請求の範囲第２
項記載の組成物。 ５ 酸受容体は第１Ａ族、第■Ａ族および第■Ａ族の元
素の化合物から選ばれ、共作用剤は多官能性アクリレー
トおよびメタクリレートから選ばれ、そして硬化剤はジ
アルキル過酸化物、ジアシル過酸化物、ペルオキシケト
過酸化物およびモノエポキシカーゼネートから選ばれる
、特許請求の範囲第４項記載の組成物。 ６、ポリマーは約１．０ｎ（１〜１０，０００の分子量
（Ｍｎ ）を有する液状ポリマーからおよび約１００万
までの分子−＃を有する固体ポリマーから選ばれ；酸受
容体は二塩基性亜すンザン塩鉛および酸化カルシウムか
ら選ばれ；硬化剤は過酸化ジクミル、２．５−ジメチル
−２，５−・ゾ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２
，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）
ヘキシン−３、α。 α′−ジ（（１−ブチルにルオキシ）−イソプロピル〕
ベンゼン、４−メチル−４−ｔ−ブチルペルオキシ−２
−ペンタノン、過酸化ｔ−ブチルクミル、過酸化ジベン
ゾイル、および過酸化２．４−ジクロロベンゾイルから
選ばれ、そして共作用剤はトリエチレングリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、およ
びＮ 、 Ｎ ７ ｍ−フェニレン−シマレイミドカラ
成ル群よシ選ばれる、特許請求の範囲第４項記載の組成
物。 ７、 エビハロヒドリンはエビクロロヒドリンであす；
環式エーテルは２〜６個の炭素原子を含有し；酸受容体
、共作用剤および硬化剤の量は各々約１０重量部までで
あシ；そして組成物は、硬化すると、約２．２５Ｎ−ｍ
より大きい最大トルク（ＭＨ）、約１分よυ大きくかつ
約６分よシ小さいトルクの２単位の初期上昇（１，）
、および約３０分よシ短い最大硬化（１）の９０チを獲
得する、慣許請求の範囲第６項記載の組成物。 ８、 ポリマーは固体のコポリマーおよびターポリマー
から選ばれ、前記コポリマーは４０〜８０重１部のエビ
クロロヒドリンと２０〜６０重計部の計部レンオキシド
およびプロピレンオキシドから選ばれたアルキレンオキ
シドから製造され、そして前記ターポリマーは約４０〜
８０ｆｆｉｆｉ：部のエビクロロヒドリン、約２０〜６
０＠［１部のエチレンオキシドおよびゾロピレンオキシ
ドから選ばれたアルキレンオキシド、および約１０重量
部までの２〜６個の炭素原子を含有する不飽和グリシツ
ルエーテルから製造される、特許請求の範囲第７項記載
の組成物。 ９、ポリマーは、触媒量のＨＭＦ’６酸（ここでＭはリ
ン、ヒ素およびアンチモンから選ばれる）のトリアルキ
ルオキソニウム塩全使用して、水またはポリオールの存
在下に、製造された、５０〜７０重量部のエビクロロヒ
ドリンと５０〜３０重（ｊ） 貯部のエチレンオキシドとのコポリマーである、特許請
求の範囲第６項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/418,312 US4645801A (en) | 1982-09-15 | 1982-09-15 | Epihalohydrin polymers |
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6023412A (ja) * | 1983-07-18 | 1985-02-06 | Osaka Soda Co Ltd | 耐油性ゴム組成物 |
| JPS6374638A (ja) * | 1986-09-17 | 1988-04-05 | アキレス株式会社 | 耐溶剤性衣料用ゴム引布 |
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Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4588773A (en) * | 1984-12-21 | 1986-05-13 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Antistatic thermoplastic composition |
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| US7553894B2 (en) * | 2005-07-28 | 2009-06-30 | 3M Innovative Properties Company | Cold-shrink article and method of making cold-shrink article |
| US7705085B2 (en) * | 2007-04-06 | 2010-04-27 | 3M Innovative Properties Company | Fluoroelastomer composition for cold shrink articles |
| US8188178B2 (en) * | 2007-05-07 | 2012-05-29 | 3M Innovative Properties Company | Cold shrinkable article including an epichlorohydrin composition |
| US20080280080A1 (en) * | 2007-05-07 | 2008-11-13 | Bandyopadhyay Pradip K | Cold shrinkable article including an epichlorohydrin composition |
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| US7635813B2 (en) * | 2007-09-10 | 2009-12-22 | 3M Innovative Properties Company | Article and method for sealing fluid-containing cables |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5348214A (en) * | 1976-07-30 | 1978-05-01 | Poutrait Morin Ets | Portable pumps for inflating tires* provided with means for limiting tire inflation to predetermined tire pressure |
| JPS5411952A (en) * | 1977-06-27 | 1979-01-29 | Goodrich Co B F | Epihalohydrin polymer composition |
Family Cites Families (4)
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|---|---|---|---|---|
| BE785858A (fr) * | 1971-07-06 | 1973-01-05 | Union Carbide Corp | Procede chimique de reticulation de poly (oxyde d'alkylene) |
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1982
- 1982-09-15 US US06/418,312 patent/US4645801A/en not_active Expired - Lifetime
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- 1983-09-13 EP EP83109008A patent/EP0103296A3/en not_active Withdrawn
- 1983-09-14 JP JP58168493A patent/JPS5966451A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5348214A (en) * | 1976-07-30 | 1978-05-01 | Poutrait Morin Ets | Portable pumps for inflating tires* provided with means for limiting tire inflation to predetermined tire pressure |
| JPS5411952A (en) * | 1977-06-27 | 1979-01-29 | Goodrich Co B F | Epihalohydrin polymer composition |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6023412A (ja) * | 1983-07-18 | 1985-02-06 | Osaka Soda Co Ltd | 耐油性ゴム組成物 |
| JPS6333789B2 (ja) * | 1983-07-18 | 1988-07-06 | Osaka Soda Co Ltd | |
| JPS6374638A (ja) * | 1986-09-17 | 1988-04-05 | アキレス株式会社 | 耐溶剤性衣料用ゴム引布 |
| WO2019130947A1 (ja) * | 2017-12-27 | 2019-07-04 | 株式会社大阪ソーダ | ゴム組成物 |
| JPWO2019130947A1 (ja) * | 2017-12-27 | 2020-12-17 | 株式会社大阪ソーダ | ゴム組成物 |
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