JPS596273B2 - 酸化クロム含有耐火物の製造製法 - Google Patents
酸化クロム含有耐火物の製造製法Info
- Publication number
- JPS596273B2 JPS596273B2 JP53054996A JP5499678A JPS596273B2 JP S596273 B2 JPS596273 B2 JP S596273B2 JP 53054996 A JP53054996 A JP 53054996A JP 5499678 A JP5499678 A JP 5499678A JP S596273 B2 JPS596273 B2 JP S596273B2
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- JP
- Japan
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- chromium
- hexavalent chromium
- chromium oxide
- refractories
- amount
- Prior art date
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- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は鉄鋼業、非鉄金属工業、セメント工業、・窯業
、ガラス工業などで使用したクロム質、クロ・マグ質お
よびマグ・クロ質耐火物の使用層から溶出することがあ
る六価クロムを産業廃棄物の溶出試験ｌこよる有害判定
基準値以下ｌこ微量化した酸化クロム含有耐火物、例え
はレンガ、モルタルの製 。
、ガラス工業などで使用したクロム質、クロ・マグ質お
よびマグ・クロ質耐火物の使用層から溶出することがあ
る六価クロムを産業廃棄物の溶出試験ｌこよる有害判定
基準値以下ｌこ微量化した酸化クロム含有耐火物、例え
はレンガ、モルタルの製 。
漬方法に関するものである。
上記耐火物は、主にクロマイト（ＦｅＯ−Ｃｒ２０ρ、
ピクロクロマイト（Ｍｇ ＯＣｒ ２０３） のごとき
酸化クロム含有鉱物とマグネシア・タリンカを配合して
製造している。
ピクロクロマイト（Ｍｇ ＯＣｒ ２０３） のごとき
酸化クロム含有鉱物とマグネシア・タリンカを配合して
製造している。
このような酸化クロム含有耐火物のうち、Ｃｒ２Ｏ３含
有量が少ないマグ・クロ質耐火物について調査例１こも
とづいて具体的に説明する。
有量が少ないマグ・クロ質耐火物について調査例１こも
とづいて具体的に説明する。
第１図はレンガ試料（ＭｇＯ： ６２．６％、Ｃｒ ２
０３：１２．８％、ＳｉＯ□：３．２％、Ａ、／１２０
３： １１．３％）を一定温度で加熱した場合の六価ク
ロム溶出量の測定例（昭和５１年２月２７日環境庁告示
第２号［産業廃棄物に含まれる有害性物質の検定方法に
従かう）であり、 また第２図は前記マグ・クロレンガを加熱炉の内張りレ
ンガとして実用した場合のレンガの温度分布測定例であ
る。
０３：１２．８％、ＳｉＯ□：３．２％、Ａ、／１２０
３： １１．３％）を一定温度で加熱した場合の六価ク
ロム溶出量の測定例（昭和５１年２月２７日環境庁告示
第２号［産業廃棄物に含まれる有害性物質の検定方法に
従かう）であり、 また第２図は前記マグ・クロレンガを加熱炉の内張りレ
ンガとして実用した場合のレンガの温度分布測定例であ
る。
これらの図に示すとおり、レンガの稼動面から約２００
關以内は５００℃以上に強熱されるから、このマグ・ク
ロレンガの溶出試験を行うと六価クロムが溶出する場合
がある。
關以内は５００℃以上に強熱されるから、このマグ・ク
ロレンガの溶出試験を行うと六価クロムが溶出する場合
がある。
しかるＥこ、現在上記酸化クロム含有耐火物から六価ク
ロムの溶出を防止する対策はほとんど皆無である。
ロムの溶出を防止する対策はほとんど皆無である。
本発明者らは、酸化クロム含有耐火物から六価クロムが
生成する機構を調査し、つぎのような結果を得た。
生成する機構を調査し、つぎのような結果を得た。
（１）六価クロムが生成するＥこは第１図（こ示すよう
に、生成ｌこ適する温度範囲と、この温度範囲内ｌこ適
当時間（たとえは８００℃では１．Ｏｈｒ以上）保持す
ることが必要である。
に、生成ｌこ適する温度範囲と、この温度範囲内ｌこ適
当時間（たとえは８００℃では１．Ｏｈｒ以上）保持す
ることが必要である。
（２）三価クロムを六価クロムＥこ酸化するには適当な
酸化剤が必要で、これには耐火物中に含まれる炭酸塩、
硫酸塩のような化合物で、高温において熱分解して酸化
性ガスを生成するものと、空気中の酸素とがある。
酸化剤が必要で、これには耐火物中に含まれる炭酸塩、
硫酸塩のような化合物で、高温において熱分解して酸化
性ガスを生成するものと、空気中の酸素とがある。
（３）いったん、生成した六価クロムも１２００℃以上
の温度で加熱後急冷したり、あるいは還元剤の存在下で
５００℃以上の温度で加熱すると容易に消失する。
の温度で加熱後急冷したり、あるいは還元剤の存在下で
５００℃以上の温度で加熱すると容易に消失する。
そこで、これらの調査結果と実際の耐火物の使用状況と
を考慮して、本発明者らは六価クロムの生成を防止する
酸化クロム含有耐火物を試作したところ、以下に示す３
種類の手段が有効であることを確認した。
を考慮して、本発明者らは六価クロムの生成を防止する
酸化クロム含有耐火物を試作したところ、以下に示す３
種類の手段が有効であることを確認した。
第１の方法は、あらかじめ原料を高温焼成することによ
り耐火物中の強熱減量（ＪＩＳ、Ｒ−２２１２による測
定法で評価する）を極力低下させて酸化性ガスを生成す
る炭酸塩、硫酸塩などを除去することである。
り耐火物中の強熱減量（ＪＩＳ、Ｒ−２２１２による測
定法で評価する）を極力低下させて酸化性ガスを生成す
る炭酸塩、硫酸塩などを除去することである。
第３図は空気酸化の影響が生じない条注、つまり加熱温
度８００℃のアルゴンガス雰囲気下で使用したマグ・ク
ロレンガ（Ｃｒ２０３： １４．０％）からの六価クロ
ム溶出量と強熱減量の関係を示す図である。
度８００℃のアルゴンガス雰囲気下で使用したマグ・ク
ロレンガ（Ｃｒ２０３： １４．０％）からの六価クロ
ム溶出量と強熱減量の関係を示す図である。
昭和５２年３月１４日付［有害な産業廃棄物にかかわる
判定規準を定める総理府令第３号」に規定されている六
価クロムの溶出許容限界値＝１．５ｍｇ／ａ以下に抑制
するためには、同図にみられるとおり、強熱減量を９％
以下をこまで低くすることが好ましい。
判定規準を定める総理府令第３号」に規定されている六
価クロムの溶出許容限界値＝１．５ｍｇ／ａ以下に抑制
するためには、同図にみられるとおり、強熱減量を９％
以下をこまで低くすることが好ましい。
、第２の方法は、耐火物の見掛気孔率を減少させ′るこ
とｔこより、空気酸化に起因する六価クロムの生成を抑
制することである。
とｔこより、空気酸化に起因する六価クロムの生成を抑
制することである。
第４図は８００℃で加熱し、強熱減量を１．２％ｆこ低
下させた前記同一組成（Ｃｒ２０３：１４．０％）マグ
・クロレンガからの六価クロム溶出量と見掛気孔率との
関係を示す図である。
下させた前記同一組成（Ｃｒ２０３：１４．０％）マグ
・クロレンガからの六価クロム溶出量と見掛気孔率との
関係を示す図である。
同図にみられるとおり、六価クロムの溶出許容限界値＝
７１．５ｍｇ／Ａ以下に抑制するためには、見掛気孔率
を１７％以下ｔこまで低下させることが好ましい。
７１．５ｍｇ／Ａ以下に抑制するためには、見掛気孔率
を１７％以下ｔこまで低下させることが好ましい。
第３の方法は、三価クロムの酸化反応を妨害するために
耐火物中に還元性物質を配合することにより六価クロム
の生成を抑制することである。
耐火物中に還元性物質を配合することにより六価クロム
の生成を抑制することである。
第５図はマグ・クロ質耐火物ｆこ炭素源として黒鉛粉を
配合成形した場合の六価クロム溶出量と黒鉛（炭素）配
合率との関係を示す図である。
配合成形した場合の六価クロム溶出量と黒鉛（炭素）配
合率との関係を示す図である。
同図にみられるとおり、六価クロムの溶出許容限界値−
１，５ｍｇ／Ｚ以下に抑制するためには黒鉛（炭素）を
１．０重量％以上配合する必要があることがわかる。
１，５ｍｇ／Ｚ以下に抑制するためには黒鉛（炭素）を
１．０重量％以上配合する必要があることがわかる。
以上の基礎実験結果にもとづき、さらに試験を重ねたと
ころ、第６図に示すように空気酸化の影響が予想外に大
きく、還元性物質の配合が最も有効であることが判明し
た。
ころ、第６図に示すように空気酸化の影響が予想外に大
きく、還元性物質の配合が最も有効であることが判明し
た。
図中記号■は強熱減量１０％未満、■は見掛は気孔率２
０％未満、■は黒鉛配合率が０．５重量％を越える場合
をそれぞれ示す。
０％未満、■は黒鉛配合率が０．５重量％を越える場合
をそれぞれ示す。
・そこで、再度還元性物質の配合率を種々調整して第１
表に示すマグ・クロ質レンガを試作し、アーク炉の炉蓋
および炉壁に使用したところ、還元性物質（黒鉛）配合
率が０．５重量％以上の本発明により製造したレンガは
、梯来品にくらべて六価クロムの溶出量が著しく少ない
ことがわかった。
表に示すマグ・クロ質レンガを試作し、アーク炉の炉蓋
および炉壁に使用したところ、還元性物質（黒鉛）配合
率が０．５重量％以上の本発明により製造したレンガは
、梯来品にくらべて六価クロムの溶出量が著しく少ない
ことがわかった。
なお上記実施例は酸化クロム含有量が少ないマグ・クロ
質耐火物のみであるが、同様な効果はクロ・マグ質耐火
物、クロム質耐火物に対しても有効であることを確認し
た。
質耐火物のみであるが、同様な効果はクロ・マグ質耐火
物、クロム質耐火物に対しても有効であることを確認し
た。
以上のとおり酸化クロム含有耐火物の使用層を投棄また
は再生する場合、六価クロムの溶出量を微量化ならしめ
る本発明の技術的成果は著大である。
は再生する場合、六価クロムの溶出量を微量化ならしめ
る本発明の技術的成果は著大である。
第１図はマグ・クロ質レンガの六価クロム溶出量と加熱
温度との関係曲線図、第２図はアーク炉壁レンガの温度
分布曲線図、第３図は不活性ガス雰囲気加熱におけるマ
グ・クロ質レンガの六価クロム溶出量と強熱減量との関
係曲線図、第４図はマグ・クロ質レンガの六価クロム溶
出量と見掛気孔率との関係曲線図、第５図はマグ・クロ
質レンガの六価クロム溶出量と配合炭素量との関係曲線
図、第６図はマグ・クロ質レンガの製造条件と六価クロ
ム溶出量との関係曲線図。
温度との関係曲線図、第２図はアーク炉壁レンガの温度
分布曲線図、第３図は不活性ガス雰囲気加熱におけるマ
グ・クロ質レンガの六価クロム溶出量と強熱減量との関
係曲線図、第４図はマグ・クロ質レンガの六価クロム溶
出量と見掛気孔率との関係曲線図、第５図はマグ・クロ
質レンガの六価クロム溶出量と配合炭素量との関係曲線
図、第６図はマグ・クロ質レンガの製造条件と六価クロ
ム溶出量との関係曲線図。
Claims (1)
- １ 酸化クロム含有耐火物の製造にあたり、原料に還元
物質を０．５重量％以上配合し、さらに強熱 ・減量を
１０％以下、または（および）成形物の見掛気孔率を２
０％以下に調整することを特徴とした酸化クロム含有耐
火物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53054996A JPS596273B2 (ja) | 1978-05-11 | 1978-05-11 | 酸化クロム含有耐火物の製造製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53054996A JPS596273B2 (ja) | 1978-05-11 | 1978-05-11 | 酸化クロム含有耐火物の製造製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54146811A JPS54146811A (en) | 1979-11-16 |
| JPS596273B2 true JPS596273B2 (ja) | 1984-02-09 |
Family
ID=12986258
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53054996A Expired JPS596273B2 (ja) | 1978-05-11 | 1978-05-11 | 酸化クロム含有耐火物の製造製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS596273B2 (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5281963A (en) * | 1975-12-27 | 1977-07-08 | Ishikawa Kinzoku Kougiyou Kk | Method of treating industrial waste liquid mainly containing chromium |
| JPS5340007A (en) * | 1976-09-27 | 1978-04-12 | Ibigawa Electric Ind Co Ltd | Reduction of chromium ore |
-
1978
- 1978-05-11 JP JP53054996A patent/JPS596273B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54146811A (en) | 1979-11-16 |
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