JPS5951922A - スチレン系樹脂シ−トの表面処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本Ｑ　明ｔ：＋１、スチレン系樹、脂シートの表向に防
曇性、［（ｌブロッキング性、すべりに１等を付与する
表面処理方法に関し、史に詳しくは、例えは特開昭５８
−１１５７８＋号公報、特開昭５６−１６６２３４号公
報等に示さｎているスチレン系笹１脂シートの表面処理
力ｌ去の改良発明に関する。

従来、スチレン樹脂シートの表面に表面処理を施こして
、とｒしに防１５″性、耐ブロッキング性、すべり性、
帯電防止性等を付与する必要性は知られている。つまり
は、シートを製造し、これを移送し容器等に成形して実
用に供するときに、各工程で生じる問題、即ち例えば、
シート相互がブロッキングし７てし１う、走行中のシー
トがちぎ扛る、精度の商い能率的な成形が行なえない、
或は、容器が曇ったり、汚れたりして容器包装製品の品
位も損ねる等の諸工程す問題を改−善するだめのものと
して発達しだ技術であるが、従来からこれ″ｈ諸問題を
すべて完全な状態にして満足させることは難かしいとさ
れている。

その理由は、これ等諸問題のγＰＦ決にｔよ、個々にみ
ると、相反する作用機能をシート−」−に具現すること
が要求される場合があるのに対し、表面処理方法そのも
のは、成る狸の処理剤組成全シート−ヒに付着させると
いう単純な操作であるだめに、使用する処理剤組成の作
用（ぶ能如何に負うところが犬きくなってしまうからで
ある。即ち単成分組成には諸問題を同時に解消する（廣
能を兼（＋ｉｉｉさせ！＊！＋ｙ　＜、さりとて多成分
組成にすると、成分相互間の機能の相殺現象や、成分の
分離ｊｅｔ象、或は全く別の予期しな臂不良問題を派生
させる等の難頭が存在することに由来する。

これ等上記間誼点の解決手段の優れたものとして例えば
、シートの表面にコロナ−放屯処理金施こしてシートの
表面張力ヲ４０〜５５’　ｄｙｎ　／ｃｎ１に高めてお
き、その−ヒに防曇剤及びシリコンオイルを均一に付着
させることを提δした特開昭５３−１１５７８１号公報
の方θよ（以下、■の方法という）。及び、処理パリの
成分組成として、成るショ糖脂肪酸エステルと１μ未満
の粒径のシリコン−Ｉｎ　−７／シリコンと無変性のポ
リビニルアルコールとのｌｂ定酸成分組成なる三成分混
合水溶液を月］い、これ會シ・−上表面に均質に付着さ
せることを仙（案し１ヒ特開昭５６−１６６２３４号公
報の方法（以１値乏）の方法という）等がある。

先−４■の方法は、異ｆΦの表向処理Ｊｊ法ケ組合すこ
とに上って、相殺現象が生じゼ・い槻（’＋＠の両立を
図りその結果として初期防曇性、防む持ｆ；光性、成形
品の剥離性等を、シートの透明性、光σぐ寺を損なうこ
となく祥成するという優れた効果全発揮するとしている
し、■の方法でｔま、ツ：するに、無変性ｄ？　’Ｊビ
ニルアルコールの持つバインダー的機能を利用して、」
１記０）の方法と同様の機能を保ち、回等及びそれ以上
の効果’Ｆｆ：　ｎＡ　ＩＪ１５　Ｇ　＃：ると共に、
必ずしもコロナ−放′ｌｌｊ処理を必要としない利点を
発揮させている。

しかしながら、こうしたり［米の方法も、近年の実用用
途の多様化、技術水準向上に伴なう安水品質の高捷りに
は追随し得す、易（′の欠点九−１１．出されている。

）７１１ち、例えげ、■の方法で１・、１１、例えば防
曇持続性が３０分程ＩＩ！：で短かい、ｌ敏絞用に１目
。

たとき、防Ｑ性が損なわ扛てしｒｌ、う、帝ｔ１３．防
市効果が不充分なため成形作業物での異物の伺着が１．
１立ぢ、そのＩ！−？埋に手間どる等の問題が生じてい
るし、■の方法でなよ、例えばポリ）二゛ニルアルコー
ルの熱劣化に伴う熱変色が生じる／ζめに、°；Ｈ，＋
’！Ａ成１１３、及び樹脂の回収利用にＩＩ″！８さな
い。ｊｌｋＣｌ、外・呪品位り含めた設ｊｉ１品實の達
成には処理剤の：すｌｌ’Ｊ塗布が″皮件となるのに対
し、これ′！Ｘ：寸かなう処理？＋ｌＩ　’ｐｃ安’１
１状帖に持恍するようにさ一１ｉ　、ｌ、、こ、Ｌがカ
１「かしぐ、ぞの背理に経費かかかりすぎる、斤の間：
児が牛しているめである。

本発明は、このような現状に１１々みてなされたこれ等
の改良法で、その７（９１の目的は、１−記に米）ｊ法
では達成し得なかった特メト、即ら　４何Ｃｉｌ：、　
ｋ時間に渡る防曇持続性、及び防曇性の深絞り適性を、
帯電防１１−性を兼備した火！虎で付与する方法を提供
することであり、第２の目的ケよ、」二記第１の目的を
成形品の外観、樹脂の回収適性、及び処理剤看理の容易
性を全く損なわずに達成する方法を提供することであり
、第３の目的は、上記第１゜第２の目的に加えて、シー
トにより高度な滑り性が９求される分野にも適合する、
シートを提供することである。

」二記第１〜３の目的は、本発明の１，２の方法、即ち
、１．スチレン系樹脂シートの一表面に予めコロナ−放
′１に処理を行ないシートの表面張力金高めておき、そ
の上に表面処理剤を付着させ、該シートの表面に防ｚト
シ性、耐ブロッキング性等を付与する表面処理方法にお
いて、（１）放電処理によるシートの表面Ｉ火力を５０
〜６０　ｄｙｎ　７ｃｍの範囲にすること、（ｎ）表面
処理剤には、（Ａ）脂肪酸残基組成に占める炭素数１２
以下の脂肪酸残基の割合が７０％以上、脂肪酸残基に占
めるラウリン酸残基の割合が６５％以上、エステル組成
に占めるモノエステル含有率が７０％以上である関係を
満たずショ糖脂肪酸エステルと、（Ｂ）ヤシ油脂肪酸ジ
ェタノールアミドとの組合せを選び用いること、（Ｉｌ
ｌ）付着量としては、シート１平方米当り、上記囚成分
が１０〜２５■、（Ｂ）成分が１．５〜４■の各々の範
囲になるようにほぼ均一に付着させること、の上記（１
）　、　（ＩＩ）　、　（ｍ）を満たしめることを特徴
とする改良さノしたスチレン系樹脂シートの表面処理方
法。

２スチレン系樹脂シートの一表面に予めコロナ−放電処
理を行ないシートの表向張力を高めておき、その上に表
面処理剤を付着させ、該シートの表向に防４１）性、耐
ブロッキング性−！＋ヲ付与する表面処理方法において
、（Ｉ）放電処理によるノートの表面張力ｆ　５０〜６
０　ｄｙｎｃｒ＋＋の範囲にすること、（ＩＩ）表面処
理剤には、（５）脂肪酸残基組成に占める炭素数１２以
下の脂肪酸残基の割合が７０％１扶−ヒ、脂肪酸残基に
占めるラウリン酸残基の割合が６５％以上、エステル組
成に占めるモノエステル貧有率が７０％以上である関係
を満たすショ糖脂肪ｒ′ｌｉＰエステルと、（Ｂ）ヤシ
油脂肪酸ジェタノールアミド、との組会せを選び用いる
こと、（■）付着量としては、シート１平方米当り上記
（Ａ）成分が１０〜２５■、（Ｂ）成分が１．５〜４　
ｎｒｔｌの各々の範囲になるようにほぼ均一に付層させ
ること、の上記（＋１　、　（ＩＩ）　、　（１１１１
を満たしめ、史に該シートの他面側には、シートの１平
方米当りシリコンオイル成分性Ｍｊｉｋで８〜４０■の
ｉｊｌ囲になるようにシリコンオイルエマルジョンを１
１は均一に付着させることを特徴とする改良されたスチ
レン系樹脂シートの表向処理方法を用いることによって
容易に達成しうる。

以ド、本発明の内容をＨｌ−述するに１り先ず本発明の
第１発明と第２発明の関係を明らかにする。

本発明の第２発明は、第１も自明と）ｉへ明の構成に欠
くことができない事項の主・堤）−１〜で一致し、効果
ヒも実ノ１４同一の効果を有している。貝両者の相違点
は、第２つれ明の方が第１発明に比べ、シートの１ｉＬ
！而側にシリコンエマルジョンが塗布される事項が付加
さ７しているから効果もその分だけ多くなっている。そ
こで不明に１１１書では、第１発明と第２発明に共通す
る主要部ケまとめて詳述し、その後で、第２発明の詳細
な説明することにする。

以下、本発明の共通する主装部について結果表等を引用
して詳述する。

先ず、本発明の方法の特長、即ち、ｔ「来技術では達成
し得なかった、本発明の特質例を紹介する。

第５表は、防曇性の深絞り適性について、３社の現行市
販品（Ｘ社製□、Ｙ社製、Ｚ社製）シート及び特開昭５
３−ｔｘｓ＃ｓｔ実施例１のシートのη１４水準のシー
トと、本発明方法のシートとの対比を示す結果表である
。

以下余白 第５表の結果によると、防曇性の深絞り適性は、数比（
龜り深さ／開口伝）で、従来技術のものはせいぜい０．
１以下に！１−まるのにノ１シフ、本発明で得たシート
は、０．６（ＩＪＩＩち、６倍）にも及ぶ、大巾な改良
効果が生じているりｔ夾を示している。この効果は、従
来時４７と性が保証できる成形容器は樹脂の回収適性全
犠牲にするか或は数比の小さい特定形状の容器に限ると
か、又は成形後スジレイ等で個々の容器の防曇性を付与
し直すとかしていた実態ケ著るしく改善できるので、き
わめて有益な利点であると云λ−る。

第６表は、防の持ｈ′ｃ性について２，１５表と同じ代
表シートでの対比を示す結果表である。

以下余白 第６表の結果に於ても、本発明で得たシートは、従来品
の防曇持続性に対し、優に１２倍の持続性を有する効果
が示さｎている。

この効果は、内容物を収納した容器として店頭に展示さ
れるとき、内容物から生じる水蒸気によって容器が峠り
、内容・吻が透視できなくなる等の商品価値の寿茄と直
接関係するものであるから、実用上きわめて（な益な利
点と云うことができる。

−り記第５．６表で代表される利点を生む本発明の共〕
出した重要な安住ｅよ、 （ｎ　　ｊｋ屯処理によるシートの表面張力を５０〜６
０ｄｙｎ　／礎の範囲にすること、 （ＩＩ）　　表面処理ハリには （５）脂肪酸残基組成に占める炭素敬１２以下の脂肪酸
残基の割合が７０％以上、脂肪酸残基に占めるラウリン
酸残晶の割付が６５％以上、エステル組成に占めるモノ
ニスデル含有率が７０％以上である関係を満たすゾヨ糖
脂肪酸エステルと、（１１）　　ヤシ【１１１１ス肪酸
ジエタノールアミド、との組合せを選び用いること、 （１１１１付７Ｍ量としては、シート１平方米当り一上
記囚成分が１０〜２５〜、（Ｂｌ成分が１゜５〜４ｉの
・α々の範囲になるようにほぼ均一に付層させること、
の上記（＋１　、　（ｎｌ　、　（ｍｌ金組仕せた方法
にある。

この組合せの必侠理由は、王者が一体的であるので個々
の要因に層別してその効果を解析することは璧かしいが
、以下便宜上、あえてこれ全層別分析して説明すること
にする。先ず（１）の必要理由は第２表に示されている
。即ち、防曇持続性を、初期防曇性及び耐ブロッキング
性が兼１ｒｉｉｆされた状態にして満たすためのもので
、シートの表面張力が６０　ｄｙｎ　７ｃｍ　ｆｔ超え
て大きい値、戒は５０　ｄｙｎ　／（ｎ１未満に小さい
１１（先にするときは、初期防曇性、防曇持続性、或は
耐ブロッキング性が満たされなくなる現象が生じるため
である。

以下余白 この現象は、構成要件（１）の処理剤との関係において
初めて究明された特異な現象で、手段の異なるシートの
表面処理方法が各々の機能葡相乗させ得るきわめて狭い
頻回の現象である。

得られるシートの特性の安定化と・ζジンスを図るイ睨
点からは、シートの表向張力全５４〜５８ｄｙｎ／ｃｍ
の範囲にコントロールするようにした方が効果的である
。

次に上記（Ｍ）の、先ず、ショ糖脂肪酸ニスデルと、ヤ
７曲脂肪酸ジェタノールアミド°との組合夷トが選ばれ
る理由は、同じ防曇剤や人聞処理剤として知ら扛た吻質
庫あっても、他のものとの＋Ｖ、ｔｔ台ぞや他のものの
組合せでは、帯電防止性、防曇持続性、外観品位、樹脂
の回収適性、防４冷性の深絞り適性等を高水準に兼備さ
せることが出来なくなるからである。このところの事情
は、第３表−１、第３表−２に示されている。

以下余白 特に本発明の処理剤は、帯電直重性が高く、又相溶性に
優れる為か処理剤の調整や、その経時の安定性が高いの
で処理剤の管理が容易となる利点がある。この２成分組
成の組合せは、普通これを適幇割合の混合水溶液にして
使用するが、本発明での処理剤は、各単品水溶液での重
ね塗付でも、混合付着と同程度の効果が生じるので、工
程に合わせて付着手段全便い分は得る利点もある。

しかしながら、本発明に供しイするショ糖脂肪酸エステ
ルは、−１記（イ）である条件を７′−−たすものでな
くてはならない。

その理由（ｒｉ、、第１〜３図に示される、即ち、第１
〜３図は、ショ糖脂肪酸エステルの中の、Ｉ＋ν１分が
示す効果の関係の解析図で第１図ｔｉｔシヨ糖脂肪ｌ俊
エステルの脂肪酸残基組成に占める炭素数が１２以下の
脂肪６で残鳩の割合〔％〕と得られる７−ト１１ＡＺ［
４差（△０）との関係、第２図は、同上脂肪酸残基組成
に占めるラウリン酸残基の割合〔％〕と得られるノート
（成形品）の防曇持続時間との関係、第３図は、７３．
１１ｍ脂肪酸エステルのエステル組成中に占めるモノエ
ステル含有率〔％〕と得ら７Ｌるノー　トＨＡＺＩ８差
（Δ［１）との関係を名々にノ■＜　Ｌ、ている。

第１〜３図の結果によると本う６明の処理剤に、シート
の外イ呪を損ねることなく防匂持か光性全付与する機能
を発揮させる観点からは、脂肪酸残基に占める炭素数１
２以下の脂肪酸残基のＨ（４＋Ｊ合が７０％以−ヒ（第
１図）、ラウリン酸残基の割合が６５％以上（第２図）
、及びエステル組成に占めるモノエステルの含有率が７
０％以上（第３図）の条件を満たすショ糖脂肪酸エステ
ル（Ａ）が最も望ましいものであることが分る。

ちなみに、ショ糖脂肪酸エステルは、ヤシ曲、ゴマ油、
パーム核油等の自然界の植物油や、牛脂、肝脂等の動物
油や、これ等を梢製し７た力１１工油、化学合成した脂
肪酸類を原料として利用する関係上、様々な種類の脂肪
酸が混在していたり、その成分割合が異なったりして定
かでなく、これのニスデル化時にもエステル化度の異な
るエステルが生じるのでｉａ念的には同じショ糖脂肪酸
ニスデルと表現されるものであっても、その内界的性′
４′４：　ｆよ多様化するものと考えられる。

ｉｊＥつで、本発明への利用に当っては、原枦［Ｈ脂肪
酸で制限したり予め分析したりして、その成分組成を取
違することが必要になる。

次いで（Ｉｌｌ）が必要な理由は、−１記（１）、　＋
Ｉ＋）の条１′４：全すべてｌ＾たした場合でも、ｆＡ
）　、　（Ｉ’ｌ）成り）各々のイ寸ｈ°１敗が成る１
１ｉ１）四の蚊を満たさない場合は、目１１票とする機
＋ｉヒが生じない。このところの関係は２１３４表に示
さ４ｔ″Ｌでいる。

又と７′Ｌ青の付着成分は、１１！ノ１．ｌ１％（’〜
ｌ、　、　（１，＋３混右已の１ヒ較的箱助な水溶液に
してロールコ・−１・法″ごシートに付４”、ｔさせ、
あと乾燥させることによってｌ’Ｌ＆γ均負な１１俵全
容易に形成する。

以下余白 即ち、第４表によると、防曇持続性、帝寛防止性等ケ、
外硯品位を損なわずに兼備させる見地からは、（Ａ）　
成分が１０〜２５ｍ９、ＣＢ＋成分が］、、５〜４’ｆ
、付着されていることがぜひ必要で、シートの特性を更
に高水準に４ｉｉｉ＋える上でＱよ、（Ａ）成分が１５
〜２０＋ｉｙ、（１３）成分が２−３ｍ７の１１１包囲
を満たすＸ１１合ぜの付カ°１歇にすることが好才しい
ことが分る。

上記付ＡＶ　’Ａ４は、シート１＋方米当りのものであ
るから、（これ４チは当然より均一な分布で付着さ、ｆ
Ｌる方が多い。幸い（Ａ）　（Ｂｌ　ｒ用台せの処理剤
はシートの表面張力と、（−）いまって、ノート上での
展開性に優れているので、時に付層手１２を選ぶ必要が
なく、採用する二［程に見イｆつだ公知の塗布方法によ
って均一に分布させることができる利点もある。

次ケこ第２発明について述べる。

前述したように第２発明の重要部は第１発明と共、［す
している。便ってその４４’＞違する部分について述べ
ると、第２発明は、第１６ら明に月し、ノートの他の一
面に、シリコンエマル、）Ｆ’ｌンが付着されているこ
とが付ノ用さ几ている。

この必”決性は、得られたノートを例えば第４図（ロ）
にホすような、積み重ねた容器の状ｊｊｊ’Ｈにして切
り出される用途に使用する際、個々の容器の取出しの容
易性が次の実用工程の生産性を左右することになるから
、この生産性（本１．では成形品剥離性で評価）を満た
す高水準のすべり性全シートに付与させる為のものであ
る。

この高水準のすべり性は、特定の用途に必委なデリケー
トなもので、耐ブロッキング性とは、必ずしも相関関係
にはない。

従って、第１発明で得らｎるシートにこれ欠°及求する
ときは、若干不＋１ｉｔｔとなることがあるので、その
部分を抽なうようにしたのが第２発明である。

しかしながら、この際、シリコンエマルジョンは一上記
（Ａ）　、　（１３）処理剤金箔こした面の他の一面に
付着させるべきで（Ａ）　、　（１３）処理剤に混合す
るようなことをしてはならない。それは、（Ａ）　、　
＜８＋処理ｆｉｌｌの安定性を者るしく悪化させ、結果
的に目標とするシートの表面特性の一部又は大部分を損
ねることになるからである。

ノリコンエマルノヨンの付％’７　ＩＨＩ、の、ｉ丙ｔ
　ハ、シート１平方米当りシリコンオイル純分で８〜４
０ηである。第７表の結果はその関係を２１＜１−てい
る。

このように／−トの両市を異４．１＋の処理剤で処理し
たシートは、処理面全乾燥したイ々であっても例えばシ
ート金巻層状態にして保存する等すると、例えば、（Ａ
、）　、　（ＩＪ）処理面に他の一面のシリコン成分が
少量外移りすることがある。しかし、この状態のノート
は、第２発明のノートの本来の特性を全く損ねることり
よなく　、（Ａ）　、　（Ｌｌ）成分にシリコンエマル
させて塗布したものとは一様を異にする。

第７表 本発明でいうスチレン系樹脂とは、一般用ポリスチレン
（ＧＰＰＳ）、ゴム強化ポリスチレン（ＨＩ、ＰＳ）ス
チレン−ブタジェン共重合体、ＡＳ拉１脂等の樹脂及び
それらの混合物である。

また、本発明でいうスチレン糸樹脂シートとは、上記ス
チレン系Ｉｔ　ｆｉｌ　’ｋ　ｌ［＋−ダイ法′−１九
はインフレー７ヨン法等の方法で、製膜・２　Ｎｌ＋　
婢伸して・／−−ト化したものであり、その厚みが０．
０９〜１ｍのものケ］旨す。

本発明でいうシートの表面張力（ｔＪ　ｙ　ｎ　／ｒｗ
ｒ　）　ｉｉ、’、ＡＳＴＭ　＋）　２５７８に１い拠
し求めた値をいう。ｆ＝ｊ、この際のぬれ指数試薬は、
特級エタノール葡蒸留水とを用い３０〜７０　ｄｙｎ　
／　ｃｍの間を２　ｄｙｎ　７ｃｍのピッチに設けた試
薬を用いた。

実施例、比較例における各ｉ？Ｆ価項目の評価基準は次
の「亀りである。

（１）初期防曇性及び防曇持続性 ７−トを開口部８０＋＋ｔｍφ、絞り（佳さ３０預ｍ１
　　フラン、ジ巾３間のカップ状容器に処理面が内向と
なる様に成形し、この容器′ｆｆ：２０℃の水金１５０
　ｍ（！人れた、−＋５９プロピレン製円筒形答器（開
口部８０ｗｎφ、深さ５０ｍｍ、　フランジ巾５　ｍｍ
　）の上に、内向全下側にして載せ、フランジ部をセロ
ハン粘着テープで固定した後、５℃に温度を保った冷蔵
坤、内に入れ、経時させ肉眼判定した。

初期防曇性は５分経時後を、防Ｉ３持続性は４８時間後
の結果で７ｊｅす。

評価基準 （２）　　ｎす［ブロッキング性 表面処理及び塗布乾燥′ｆＫ：施したシートを２枚、そ
の処理・塗布面同士が接する様に重ね会わせ、４０℃の
雰囲気中で１分間押圧した後、２枚を引き剥した際に、
接着による白４／（の発生が認められ始めた抑圧圧力を
調べた。（ｒＩｉＪ　、押圧は１０Ｋｐ／ｌＪピツチで
高めるようにした。） 評価基準 （３）　　成形品の外観品位 シート金２００ｍ＋ｎ長Ｘ　１３０ｍ１ｌ］　Ｘ　Ｉ　
Ｏｗｍ深さで、開ｌ」部に５　ｎ＋ｍ巾のフランジケ有
するトレー、型容器に成形し、この容器の底面に対して
、ＡＳ’ｌ’Ｍ　−］）　−１００３により測定した曇
り度Ｈと、肉眼へ祭した外観の２者で評・１曲し、いず
れかか１代計１：ｉ、ｌｉの場合Ｑよ、低評価の側にラ
ンクした。

評価基準 （４）　　樹脂回収適性 処理塗布シー）　ｆ　５　ｍｍ角に１１１１かく裁断し
た懐、その９０ｒを東洋精機（株）製ラボゲラストミル
１００（２！１ＩｌｌＩ混練機）を用いて、２２０℃で
２０分間混線した？＆、２００℃に加熱した熱板プレス
成形機で、厚す２．５ｍｍＸ慣５０ｒｔｒｍ、横５０＋
＋＋ｍのキャスティング板全成形した。これを室温迄、
冷却した鏝、Ｊｘｓ−に−７１０３により黄色度ＹＩを
測定した。次いで、ブランク値として未処理のシートケ
用いてＥ記と同様にして測定したＹＩｏから、黄変度△
ＹＩをΔＹＩ＝ＹＩ−ＹＩｎで求めて評１曲した。

絆価茫準 （５）深絞り防曇性　□ シートを開口部８０ｗｍφ、絞り深さ５０＋ｍｎ、フラ
ンジＩＩ’：ｌ　３’＋＋ｏｎの深絞りカップ状容器に
、その処理面が内面となる様に成形し、この容器ケ２０
℃の水ケ１５０−人扛たポリプロピレン製日商形容器（
開口部８０Ｉ＋ｌＩ＋ｌφ、深さ５０Ｂ１７ランジ１１
Ｊ５闘）の上に、内面を下用にして載せ、フランジ部を
セロハン粘〃ｔテープで固定した後、５℃に温度を保っ
た冷蔵庫内に入れ、４８時間後の状態を肉眼判定する。

以下余白 Ｈ・Ｆ　ｌｌｉ基準 （６）帯電防止性 シートの処」里ｎ＋ｉ　Ｋ対して、Ａ、ＳＴＭ　−１）
　−２５７により表向４（（抗値几８〔Ω〕を測定して
評価した。

計画基準 （７）　　　　７−　　ト　１１ＡＺｊ弓　差△■１塗
布シートを１０枚重ね合わせて、ＡＳＴＭ−Ｄ−１、０
０３により、測定しだ曇りｔｉｌｌと、未塗布シート全
１０枚重ね合わせて同様に測定したＩＩｏとの差△Ｈ〔
％ｌ−１１−Ｈｏを求めた。

（８）１坊也１住持続時間 （１）の防曇荀続性と同（１，にな方法でデストし、イ
；反小水滴による不透明で所６目曇りの状Ｌ１にを、１
ｆ↓し始めた時間Ｔ〔時間〕を測定した。

（９′）　　シートの外観品位 シートに対して、ＡＳＴＭｉ）−１００３により測定し
たべ、偉り１現Ｈと、肉眼観察した外ｆＩ２．Ｉの２者
でｉＩ′価し７、いず汎かが低評価の場合は低Ｊ・ＦＩ
ｌｌｌＩの側にランクした。

評価基準 （１０成形品剥離性（すべり性） 第４図（イ）　、　ｆ口）を引用して説明する。シート
を１７０門長×１１０間巾Ｘ４０ｍ深さで、開口部に５
間中のフランジを有する形に成形した角型容器を用いる
。角型容器１を２０枚ｉ「ね開口部を上にして的゛７き
、最上部の容器の内側に５　Ｋｇの荷重２を乗せ、その
時の重なり部分の厚みＨｌ（ｍｍ）を測定した。仄に荷
重２を取り去り１分後古度１ハなり部分の厚みｆｌｙ　
（門）を測定し、次式により回復率１もを求めた。

ＩＩ。

＃’Ｆ　１ＩＩｌｌ　Ｊｂ　準 実施例比較例Ｉ ＡＳＴＭ　Ｄ　２５７８に準拠して測定した表面張力が
３３ｄｙｎ／ｃｒｎの二＃＋　０１．伸ポリスチレンミ
ート（肉厚ｏ、２１ｍ）を、コロカー放屯処理截（春日
電機（株）製ＨＦ　−４０００高周波圧力４ＫＷ、発振
周波数３０±５ＫＯ）の′電極間を通過させ、印加電流
を調整して第２表実験人１〜６に示す表面張力の値を示
すシートを準備した。

これ等シートのコロナ−放電処理面に、本文（至）で特
定するショ糖脂肪酸エステル（第１表試作符号２使用）
　４．５　、ｉｌ　ｈｉ　５Ｘと（Ｂ）のヤシ油脂肪酸
ジェタノールアミド０．６重量％とが共存する水溶液（
処理剤）をロールコート法で塗布し乾燥させシートの表
向１平方米当り囚成分ｔ５ｗ、（Ｊ３）成分２〜のほぼ
均一な塗布層を形成させた。得られた各シート（実験Ａ
１〜６）を、初期防曇性１．防曇持続性、耐ブロッキン
グ性について本文記載の方法で評価し、その結果を第２
表にまとめた。

第２表の結果によると、初期防曇性、防曇持続性、耐ブ
ロッキング性を成る水準以上に兼備させたい見地からは
、シートの表面張力は少なくとも５０〜６０ｄｙｎ／ｃ
ｔＲの範囲になすべきで、史にこ扛等の特性の商水準に
揃えて兼備させる心安性からは、表面張力を５４〜５８
　ｄｙｎ　７１ｍのきわめて狭いηｉ１．Ｉ囲に調整す
ることが有利であることが分る。

実施例比較例２ 実施例比較例１のコロナ−放電処理方法で表面張力を５
４ｄｙｎ／ｃｍ（実験轟３の水準）にした二輔帆伸ポリ
スチレンシート（肉厚み０　、２１　ｗｎ　）の放′屯
処理面に、第３表−１，２の１塗布脱酸分１項に示す各
種処理剤成分を「付着ｆｉＪ項に示す割付で形成せしめ
たシート（実験應７〜２７）を作１１にシた。

第２表実験Ａ３のシートと共に上記実験Ａ７〜２７のフ
ィルムについて、本文記載の方法でイｆ’＋’　「に防
止性、防曇持続性、成形品の外観及び深絞り防曇性の各
々を評価し、その結果を第３表１，２にまとめて示した
。

第３表１．２の結果によると、ノー１−の衣１スｏに上
記特性を兼備させるという本発明の目的をＴ■成させる
処理方法としては、シートの表面張力が本発明の範囲を
満たすものであっても、処理剤が、本発明でいう（Ａ）
　、　（Ｈ）成分組成のものを用いた方法でなくてはな
らないことが分る。

１“”Ｊ％念のために、実Ｊ＊Ａ９及びｌＯのノートは
、特開昭５６−１６６２３４号公報及び特開昭５３−１
３５７８１号公報に各々記’ｊ４（Ｖ、を扛た処理方法
のもので本発明の１．（い１〆臭に合せて「・１価した
場合のシートに相当する。

実験Ａ３と９．ｌＯとを対比すると、本発明の方法（Ａ
３）は、防曇持Ａ−５′ε性、深絞り防曇性を、帯’（
ｉｊＩ；ｈ正性、成形品の外観品１）Ｌ１及び樹脂の回
収適性ケ共に前水準に／１１・−たした状態で旅成させ
ている点で従来技術の方法（ＩＩｃ　９　、１　（１）
と相席し、健来技術でに得ることのできない卑屈した性
質のシートを得ることができる方法であることが分る。

実施例・比較例３ 実施例・比較例Ｉ轟３とシートの表面張力、処理剤組成
成分等を同じにする方法を用い処理剤の付着量のみを第
４表［付ｉｆ　ｌｔｌ：　ｌ　、Ｑ’、４に小す量にな
るように調整し７たシート（実ｊ・１美Ａ２．８〜３４
）を作成した。

得らｎたシート（Ａ２８〜３４）を高３のシートと共に
本文記載の方法で防曇持続性、イ↑Ｆ　ｔｌＪ、防止性
、成形品外観についてｍ”ｆ　ｌｌ１ｌｉ　Ｌ　、その
結果ｌＸ：第４表に寸とめた。

第４衣の結果によると、本発明の方法でに１１　シート
表面のコロナ処理水準や、処理＾り等が共に本発明の方
法の条件を満たすものであっても、処理剤の付着針で、
シート１平方米当り（Ａ）　ｌＪｖ、分が１０〜２５■
、（ロ）の成分が１．５〜４グの範囲になるように、更
に望ｔ　１２＜　ｕ、■成分１５〜２０　ｍｑ　ト（Ｉ
ｎ成分が２〜３　＋＋ｙの範囲の絹合せになるように、
１１に均質に付−青させることの意義が分るように示さ
扛である。

実施例比較例４ 下記条件に基づいて、二軸延伸ポリスチレンノート（肉
厚ｏ　、　２　ｔ　ｖａｎ　）の表向処理方法全行なう
。

〔固定共通部分の条件〕

（イ）　コロナ−放電処理条件： シートの表面張力が目標５４　ｄｙｎ　７ｃｍとする。

（ロ）　処理剤の種＠： ■　シヨ糖脂肪、１ノエステル〔下記仮ＮＭ、に基き変
更〕 ■　−ヤシ油脂肪ｌ・俊ジェタノールアミド（１３）（
ハ）処理剤の成分組成 ■　４．５車量％と■０　、６　ｉｌ　、ｆｌｔ％との
水溶液に）付着方法： ロールコート法によるコ［−Ｉナー処理面への付着（−
ＩＯ付着ｔｉｆ：　（ノート１平方米当り）■　１５Ｆ
ｑ、■　２ｍｙ、目標 〔仮説に基づく変更部分〕 ０第１の仮説； ／ヨ糖脂肪ｔ・夜エステルの脂肪酸残基組成中に占める
炭素数１２以下の脂肪酸残基の訓合は、得られるシート
の外？１Ｔ１２に影響をもたらす。

○実験に供するショ糖脂肪「１々エステル：第１表試作
符号、ａｒ　　＋ｃｔ”＋’の５水準１） ○評１曲項目： 本文記載の’；’　−）　ＩＩＡＺＩ４差（△＋＋）０
結宋）Ｊ子桁の表示；　第１図 ◎第２の仮酸５： ショ糖脂肪酸エステルの脂肪酸残基組成中に占めるラウ
リン１“；！残基の割付は、得らノＬるノートの時針効
果にｊ、θ砕をもたらす。

Ｏ裏刷に供するシヨ糖脂肪−」ニス１゛し、３１’＋：
　］表試作符号（１、ｅ　、　ｆ　、　ｇ　、　ｍの５
水Ｔｌ１＝　（尚、いずれも炭素数１２以下の１ｌｉｆ
肋Ｌ′；）？残フ１（の合計１【；、１ｌｌＩ什が７０
％以上のものから１１：ｌ択）Ｏｆ”ド１曲項目； 本文記載の防曇性持続時間 Ｏ結果Ｊ：Ｊ１８析の表示；　第２図、０第３の仮ｉＢ
１．　； ンヨ稍脂肪ｆ潅エステルのエステルｒ１を成に占めるモ
ノエステル含有率は、得られるシートの外ず現品位に影
！岸を与える。

Ｏ実開に供するシヨ糖脂肪酸エステル；第１表試作符号
ｇ、ｈ、ｉ、」、にの５水１■（向いずｔもＩｉｆ　２
　ｊ’ｉｉ　１２以下の脂肪１１丈残１，１．’　；１
ｉｌＪ　舎７　。

％以上で且つラウリン酸残基６５％以上のものから選択
） ０評価項目； 本文記載のシートＨＡＺＩら差（△■−Ｉ）Ｏ結果解析
の表示；　第３図、 ７１％　１〜３図の結果は、本発明等の第１〜第３の仮
説の正しさを立証している。

即ち、第１図の結果は、本発明の目的を達成しうるショ
糖脂肪酸エステルは、脂肪１！ｉり残基組成に占める炭
素数１２以下の脂肪酸残基の割合が７０％以上のもので
ある必要性を７ドしている。

第２図の結果ｔよ、第１図のｌイ、！ましい条件を満た
すシヨ糖脂肪＃１１２ニスデルであっても、本発明の目
的達成上からは、脂肪酸残基組成に占めるラウリン酸残
基の割合が６５％以上のものである必要性を示している
。

更に第３図の結果は、上記第１図、第２図での望−まし
い条件を満たすショ糖脂肪酸エステルであっても、本発
明の目的達成の上からは、エステル組成に占めるモジエ
ステル含有率が７０％以上のショ糖脂肪酸エステルであ
る必要性を示している。

以」二ヲ総合すると、本発明の方法に利用するショ糖脂
肪酸エステル偽）は、 Ｏ脂肪酸残基組成に占める炭、；＋、数１２以下の脂肪
酸残基の割合が７０％以上で且つ、 ○脂肪酸残基組成に占めるラウリンｒ・悶＋′叱基の割
汀は６５％以上、更に ０工ステル組成に占めるモノエステル含有率が７０％以
上、 の榮件を満たすショ糖脂肪酸エステルである。

実施例比較例５ 次に示す各社上ｔＨの二軸延伸ポリスチレン防４．１仕
様シートのロール巻きケ市販品として入手した。

製造元区分　銘柄（厚み×巾Ｘ巻長） Ｘ社製　　０．２１喘Ｘ　１０４０闘Ｘ６００ＭＹ社製
　　０９２１關Ｘ　１０２０咽Ｘ　５００Ｍ２社製　　
０．２１ｗＸ　　９８０ｍｍＸ　６００Ｍこの３種類の
市販品シートに本発明の方法で得たシートの代表（実験
Ａ２９）品と、特開昭５３゛−１１５７８１号公報実施
例１の処理条件を再現して得たシート（肉厚み０．２１
ｍｍ）とを加え、その各々について、防曇性能を対比評
価し、その結果を第５表及び第６表にまとめた。

即ち、第５表の評価は、各々のシートを絞り比（深さ寸
法／開口部径寸法）が０．０５ピツチで段階的に高まる
成形品に成形し、各々の成形品が本文記載の防曇テスト
条件で時間２４１１ｒ経時後に示す防曇性を尺度記号で
表示してどの程度の深絞りに耐えるかを対比評価したも
のである。

一方、第６表は、同じ各シートの絞り比約４の成形品に
ついて防曇テスト経時で変化する防曇状態を本文尺度記
号で表示し、防曇持続性を時間的に対比評価したもので
ある。

第５表の結果によると、本発明の方法で得たシー）（Ａ
２９）は、どの従来品に比べても卓越した耐深絞り性を
示し、約６倍の深絞り性能を有したものであることが分
る。

又第６表の結果によると、本発明の方法で得た７ｈ　（
Ａ　２９　）　ｔｉｔ　、どの従来品に比べても優に１
２倍の防曇持続性を示すものであることが分る。

このような実用特性ケ持つ本発明の方法のシートは従来
、市場反末として渇望されていながらそれを満すことが
出来なかったものであるから業界に果す貢献度の大きい
シートであり、それを・達成できる本発明の方法（第１
発明）は、優ｇた改良発明であると云うことが出来る。

実施例比較例６ 実施例・比較例１轟３のシートを４ｑ造した後、該シー
トの処理面と反対側の他の一面にシリコンエマルジョン
〔信越シリコンＫＭ７８７Ｂ・４ｇ　ｍ　化学（株）社
の１０倍希釈水溶液〕をロールコート法でシリコンオイ
ル付着量が第７表に示すイ〔σとなるように塗布したシ
ート（実験４３５〜４４）全作成した。

イｌ　ｃ）ｒシたシート１３５〜４４につき、本文記載
の方法で成形品剥離性、シートの外観について評価しそ
の結果を第７表に示し゛た。

第７表の結果によると、シリコンオイルの付着量が８η
／ｎ−未満のもの（即ち本第１発明のもの）は、成形品
剥離性、（すべり性に相当）を高水準に求められるとき
、不（鉤足な結果を示すのに対し、シートの他の面にシ
リコンオイル８〜４０ｒａｙ／ｌｎ”塗布したもの（に
３５〜３８）は、成形品剥離性もが満たされることが分
る。一方、シリコンオイルの塗布量が４０　ｍｖ／？？
−に越えると、シートの外観が損なわれている。そして
成形品剥離性、シートの外観を高水準に兼備させる観点
からは、シリコンオイルの塗布：１ｋ　’ｆ　１５〜３
０■／ｍ”の範囲に保つことが望捷しいことが分る。

１ｉ’ｉＪ　％本発明者等の実験によると、上記Ａ３の
シー　）　ｋ　イｉ＋だ処理剤溶液にシリコンオイル純
分で４．５＋［量％混在させてみたところ、シートの外
観が悪化する他、塗布実験を継続して行くと、防曇持続
性、深絞り防曇性等もが低下する現象が認められた。

本発明は上述の１１′ｑ成をもつことにより、シート（
成形品）の外観品位、樹脂の回収適性、処理剤の管理の
容易性等を全く損なうことがない状態で、長期の防曇持
続性、防曇性の深絞り適性、帯電性及び必要によって（
ｌよ成形品剥離性（すべり性）を高水準に兼備させるこ
とができる。

この効果は、近来、実用上の市場安水として強く２望さ
れながら、従来技術では達成し得なかった事項ばかりで
あるから、実用性の高い改良技術として産業界に有益な
発明である。

【図面の簡単な説明】

ｍ　Ｉ　ＩＩ−ｍ　３　＋ｇｌｌ’Ｊ：、’／　ヨ＃Ｊ
ＪＩＦｉ肪Ｃｆ−ｃ　スーｙルｔｖｈＶ。 分と、塗布１て得られるシート（成形品）の性能との関
係を示すグラフ、第４図（イ）は荷重ケ乗せた角型容器
、第４図（ロ）は荷重を取り去った角型容器の斜視図で
ある。 １・・・角型容器 ２・・・荷重 ’Ｉ＋　、　１−１□・・・重ね部の厚み〔闘〕特許出
願人　旭ダウ株式会社 代理人　旭化成工業株式会社 第１図 ０　　　２０　　４０　　６０　　８０　　１００ＣＩ
２ｙ人下ｎ月す肪西ダ列しをの咎１１合〔％］第２図 ０２０４０　６０　　８０　　　＋００ラウリンぶ５へ
ガ、υ定１１．ＩＣ％、１第３図 ０　２０４０６０８０　＋００ モノエステルを廟＋〔％］ 第４図 （イ） （ロ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １゜　スチレン系樹脂シートの一表面に予めコロナ□−
   放寛処理を行ないシートめ表面張力を高めておき、その
   上に表面処理方法付着させ、該シートの表面に防会性、
   耐ブロッキング性等を付与する表面処理方法において、
   （■）放電処理によるシートの表面張力を５０〜６０ｄ
   ｙｎ／ｃｒｎの範囲にすること、（［ｌ）表面処理剤に
   は、（４）脂肪酸残基１成に占める炭素数１２以下の脂
   肪酸残基の割合が７０％以上、脂肪酸残基に占めるラウ
   リン酸残基の割合が６５％以上、エステル組成に占める
   □モノエステル含有率が７０％以上である関係を満たす
   ショ糖脂肪酸エステルと、（Ｂ）ヤシ油脂肪酸ジェタノ
   ールアミドとの組合せを選び用いること、（Ｉｌｌｌ伺
   着量としては、シート１平方米当り、上記（５）成分が
   １０〜２５１ｒｑ１（＋３）成分が１．５〜４１１９の
   各々の範囲になるようにほぼ均一に付着させること、の
   上記（＋）　、　（１）　、　（ＩＩＩ）を満たしめる
   ことを特′徴□とする改良されたスチレン系樹脂シート
   の表面処理方法 ２　スチレン系樹脂シートの一表面に予めコロナ−放電
   処理を行ないシートの表面張力を高めておき、その上に
   表面処理剤を付着させ、該シートの表面に防曇性、耐ブ
   ロッキング性等を付与すふ表面処理方法において、（Ｉ
   ）放電処理によるシートの表面張力を５０〜６０ｄｙｎ
   ／６ｎの範囲にすること、（１）表面処理剤には、（Ａ
   ）脂肪酸残基組成に占める炭素数１２以下の脂肪酸残基
   の割合が７０％以上、脂肪酸残基に占めるラウリン酸残
   基の割合が６　”５　Ｘ以上、エステル組成に占めるモ
   ノエステル合有率が７０％以」二である関係を満たすシ
   ョ糖脂肪酸エステルと、（ロ）ヤシ油脂肪酸ジエ□タノ
   ール了ミド、との組合せ盆選び用いること、（ＩＩＩ）
   付Ｒ量としては、シート１平方米当り」１記ｍｌ成分が
   ｌＯへ・２５〜、（１３）成分が１．５〜４■の各々の
   範囲になるようにほぼ均一に付９ｔｉさせること、の上
   ｉ己（＋１　、　ＩＩＩ）　、　（Ｉｎ）をｊｓ彊だし
   め、更に該ゾ−トの他面側には、シートの１平方米当り
   シリコンオイル成分付着量で８〜４０〜のｌｌＩｎ囲に
   なるようにノリコンオイルエマル・ジョンをほぼ均一に
   利着させることを！時機とする改良されたスチレン系樹
   脂シートの表面処理方法