JPS5950978B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に゜関し、
特にいわゆるマゼンタカブリの発生を抑制したハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関する。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下カラー感光材料
と称する）において芳香族第一級アミン系化合物とカプ
ラーとの酸化縮合反応による現像処・理により色素画像
を形成せしめカラー画像を得ることはよく知られている
。従来、マゼンタ色素形成カプラーとしては３−アシル
アミノ−５−ピラゾロン系、３−アニリノ−５−ピラゾ
ロン系、３−ウレイド−５−ピラゾロン系、３−アルキ
ル−５−ピラゾロン系、３＝アリール−５−ピラゾロン
系、シアノアセチル系およびインタゾロン系等のカプラ
ーが知られている。

これらのカプラーを使用したカラー感光材料を現像処理
する際、カブリが発生しないことが要望されている。し
かしながら、現像処理に際して、特にマゼンタ色素画像
形成層にカブリ （いわゆるマゼンタカブリ）が頻繁に
発生している。

この現像は２５℃以上の高温処理時に特に著しく、現像
処理過程でマゼンタカブリが、特に未露光部で発生する
と正確な色再現が不可能になると同時に仕上つたカラー
写真材料の商品価値を無にすることさえある。例えばカ
ドミウム塩をカブリ防止剤として用いると確かにカブリ
はある程度防止されたがその程度も満足すべきものでは
なく、しかもこのカドミウム塩は重金属類のため生物体
に対して非常に有害であり環境汚染を供うため使用がき
わめて難し．いのが現実である。さらに例えば、米国特
許第３７２０５１６号明細書に記載の如きマンガン塩を
使用することが提案されているがその効果は充分でない
のが現実である。

本発明の目的は現像処理におけるマゼンタカブ．りのな
いカラー感光材料を提供することにある。さらに、本発
明の他の目的は生物体に有害な重金属を含有しないカラ
ー感光材料を提供することにある。さらに、本発明の他
の目的は色再現性の良い力．ラー感光材料を提供するこ
とにある。

本発明者は検討の結果、化学熟成終了前に核酸分解物を
ハロゲン化銀１モル当り少な＜とも２０ｍｇ添加し、製
造されたハロゲン化銀乳剤と３−アニリノ−５−ピラゾ
ロン系カプラーとを含有した力．ラー感光材料を用いる
ことにより前記目的を達成し得ることを見い出した。

さらに本発明を具体的に述べると、化学熟成終了前に、
特に乳化時、物理熟成時または化学熟成時に核酸分解物
をハロゲン化銀１モル当り少なく ・とも２０ｍｇ添加
し製造されたハロゲン化銀乳剤と３ーアニリノ−５−ピ
ラゾロン系カプラーを含有するカラー感光材料を使用す
ることにより前記目的を達成し得ることを見い出したも
のであり、好ましい核酸分解物としてはアデニン、グア
ニン、ウラシル、シトシンおよびチミンが挙げられ、特
にアデニンが好ましい核酸分解物として挙げられる。

前記核酸分解物の添加量は核酸分解物やハロゲン化銀の
種類等により異なるがハロゲン化銀１モル当り２０ｍｇ
以上、好ましくは５０〜１５０ｍｇの範囲である。これ
らの核酸分解物は単独でもあるいは２種以上組合せて用
いてもよく、組合せて用いる場合の添加量の合計は前述
の量で充分である。一般にハロゲン化銀写真乳剤は、ハ
ロゲン化銀粒子をゼラチン中に分散せしめた型のものが
代表的であり、このゼラチンバインダー中には核酸及び
核酸分解物が自然的に含有されることが知られているが
、かかる自然量は本発明には有効でなく、本発明におけ
る核酸分解物の添加は、このような自然量に上積される
型で外部から含有せしめることを意味し、また研究の結
果、本発明の目的に対して、核酸は何ら効果を奏さない
こと力伸リつた。本発明において、核酸分解物は、ハロ
ゲン化銀写真乳剤に添加する場合、一般的には水溶液等
の溶液の型で添加されるが、該乳剤の化学熟成終了前好
ましくは乳化時及び／または物理熟成時に添加すること
が必要であつて、このとき核酸分解物は一時に添加して
もよいし、２回以上に分けて添加してもよく、あるいは
乳化時、物理熟成時と化学熟成時の異なる時期に添加し
てもよいが、他の添加時期例えば化学熟成終了後に添加
したのでは、本発明に係る効果は奏されない。

そしてハロゲン化銀写真乳剤は一般に親水性コロイド中
にハロゲン化銀粒子が分散された型のものであり、ハロ
ゲン化銀としては塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀およびこれらの混合物であり、こ
れらのハロゲン化銀は、アンモニア法、中性法、所謂コ
ンバージヨン法、同時混合法等種々の製法で造られる。

これらハロゲン化銀は、得られる感光材料の用途によつ
てハロゲン化銀の粒径、ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン
化銀量、混合ハロゲン化銀の混合比等は異なり、一般的
に比較的低感度で微粒子の型においては塩化銀が主体と
なり、比較的高感度の型においては塩化銀の含有量が少
なくなる。このハロゲン化銀が直接反転型の場合には、
光学的あるいは化学的にあらかじめ（支持体への塗布以
前に）カブリを付与される。

またこのハロゲン化銀を分散する親水性コロイドとして
はゼラチン及びフタル化ゼラチン等ゼラチン誘導体が一
般的であるが、このゼラチンに代え、あるいは一部代え
る型で、アルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸
、カゼイン、部分加水分解セルロース誘導体、部分加水
分解ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、イミド化ポ
リアクリルアミド、ポリビニルピロリドンおよびこれら
ビニル化合物の共重合体を用いることもできる。

本発明に係り、物理熟成を終了したハロゲン化銀乳剤は
従来の方法で例えば沈殿、水洗、化学熟成等の工程を経
ることができ、このとき種々の写真用添加剤を含むこと
ができる。

例えば化学増感剤例えば硫黄増感剤（アリルチオカルバ
ミド、チオ尿素、シスチン等）、セレン増感剤、貴金属
増感剤（カリウムクロロオーライト、カリウムオーリチ
オシアネート、カリウムクロロオーレート、２−オーロ
スルホベンゾチアゾールメトクロライド等の金増感剤；
ルテニウム・ロジウム・パラジウム・イリジウムの如き
貴金属塩の増感量具体的にはアンモニウムクロロパラデ
ート、カリウムクロロプラチネートおよびナトリウムク
ロロパラタイト等〔なお貴金属増感剤の或る種のもの例
えばプラチナ塩等は量の大小によつて増感剤としてまた
カブリ抑制剤として作用することが知られている。

〕）チオエーテル化合物、第４級アンモニウム塩化合物
またはポリアルキレンオキシド化合物等、さらにこれら
のハロゲン化銀乳剤には所望の感光波長域に感光性を付
与せしめるため各種の増感色素を用いて光学増感するこ
とができ、好ましい増感色素としては例えば米国特許第
１９３９２０１号、同第２０７２９０８号、同第２７３
９１４９号、同第２２１３９９５号、同第２４９３７４
８号、同第２５１９００１号、西ドイツ特許第９２９０
８０号、英国特許第５０５９７９号明細書に記載されて
いるシアニン色素、メロシアニン色素あるいは複合シア
ニン色素を単独または二種以上混合して用いることがで
き、さらに必要に応じてトリアゾール類、イミダゾール
類、アザインデン類、ベンゾチアゾリウム化合物、亜鉛
化合物、カドミウム化合物、メルカプタン類等の如き安
定剤；クロム塩、ジルコニウム塩、ムコクロール酸、特
公昭３４−７１３３号、特公昭４６−１８７２号公報、
米国特許第６８２６４１号、同第３７３６３２０号、同
第３３６２８２７号、同第３３２５２８７号、英国特許
第６８６４４０号、同第１３３２６４７号明細書に記載
されているアルデヒド系、トリアジン系、ポリエポキシ
化合物、活性ハロゲン化合物、トリエチレンボスアミド
系、エチレンイミン系等の硬膜剤；グリセリン、１，５
−ペンタンジオール等の如きジヒドロキシアルカン類の
可塑剤；蛍光増白剤；帯電防止剤；塗布助剤等の種々の
写真用添加剤をそれぞれ単独または二種以上を組合せて
添加し用いることができる。本発明において、核酸分解
物を物理熟成終了前に使用する場合には、水溶性ロジウ
ム塩を併用するとさらに優れたマゼンタカブリ防止効果
を発揮する。

これら水溶性ロジウム塩および核酸分解物は、ハロゲン
化銀乳剤に添加する場合、一般的には水溶液の型で添加
されるが、該乳剤の物理熟成終了前好ましくは乳化時お
よび／または物理熟成時に添加することが必要であつて
、この時水溶性”ロジウム塩と核酸分解物とを同時に添
加してもよいし、別々に添加してもよく、あるいは乳化
時と物理熟成時との異なる時期にそれぞれ別々に添加し
てもよいが、他の添加時期たとえば化学熟成時等に添加
したのでは核酸分解物と水溶性ロジウム塩との特定の組
合せに基づく相乗効果は発揮されない。水溶性ロジウム
塩としては、ロジウムモノクロリド、ロジウムジクロリ
ド、ロジウムトリクロリド、ロジウムアンモニウムクロ
リド等が代表的なノ化合物であり、添加量は用いる化合
物の種類およびハロゲン化銀の種類等により異なるが好
ましくはハロゲン化銀１モル当り０．００５〜０．２０
ｍｇの範囲が有効である。

本発明において用いられる３−アニリノ−５一・ピラゾ
ロン系カプラーは発色現像主薬の酸化体とカツプリング
特性が優れている反面、マゼンタカブリを発生しやすい
と云う欠点を有している。

この様なマゼンタカブリを発生しやすいカプラーと核酸
分解物との特定の組合せに基づく効果は他の′マゼンタ
カプラーおよび他のカブリ抑制剤との組合せでは得られ
ない相乗的効果である。本発明に使用される３−アニリ
ノ−５−ピラゾロン系マゼンタカプラーには下記一般式
（１）で示される化合物が代表的なものとして包含され
る。

一般式（Ｉ） 式中、Ｘはメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、Ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル
基等のアルキル基、フエニル基、ナフチル基、トリル基
等のアリール基、メトシキ基、エトシキ基、ブトシキ基
、オクチルオキシ基等のアルコキシ基、フエノキシ基、
Ｐ −Ｔｅｒｔ−ブチルフエノキシ基、ナフトキシ基等
のアリールオキシ基、メチルアミノ基、ジエチルアミノ
基、アニリノ基等のＮ−置換アミノ基、アセトアミド基
、ブチルアミド基、メチルスルホンアミド基、ジアシル
アミド基等のアミド基、フツ素、塩素、臭素等のハロゲ
ン原子、ヒドロキシ基、シアノ基またはニトロ基を表わ
し、Ｙはフエニル基、２ークロロフエニル基、４−クロ
ロフエニル基、２，５−ジクロロフエニル基、２，６−
ジクロロフエニル基、２，４，６−トリクロロフエニル
基、２−プロモフエニル基、３，５−ジプロモフエニル
基、２−シアノフエニル基、４−シアノフエニル基、３
−ニトロフエニル基、４−ニトロフエニル基、４−メチ
ルフエニル基、２，６−ジメチルフエニル基、２，６−
ジエチルフエニル基、４−ブチルフエニル基、２−トリ
フルオロメチルフエニル基、２−エトキシフエニル基、
２−フエニルフエニル基、４−フエニルフエニル基、４
−フエノキシフエニル基、２−クロロ−５−シアノフエ
ニル基、５−クロロ−２−メチルフエニル基、２，６−
ジクロロ−４−メチルフエニル基、２−クロロ−４，６
−ジメチルフエニル基、２，６−ジクロロ−４−メトキ
シフエニル基、２，６−ジクロロ−４−ニトロフエニル
基、２，４，６−トリメチル−３−ニトロフエニル基、
２，４，６−トリメチル−３−アセトアミドフエニル基
等のアリール基または２−チアゾリル基、２−ベンゾチ
アゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−オキサゾ
リル基、２−イミダゾリル基、２−ベンズイミダゾリル
基等の如き５員および６員環を有する複素環基を表わし
、Ｗは疎水性バラスト基を表わし、Ｖは水素原子または
ＸもしくはＷについて定義した基を表わす。

さらにＺは水素原子または−Ｎ〔Ａ１で示される基もし
くは−ＮくＡ１で示さＡ２Ａ２れる基以外のカツプリン
グ離脱基を表わし、Ａ，およびＡ２は同一であつても異
なつてもよく、それぞれ水素原子、メチル基、エチル基
、プロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシカルボニ
ルエチル基、アセトキシエチル基、エトキシエチル基、
ベンジル基、アリル基等の置換もしくは未置換のアルキ
ル基、置換もしくは未置換のフエニル基、ナフチル基等
のアリール基、ピリジル基等の複素環基を表わすが、Ａ
，とＡ。

が同時に水素原子であることはなく、また、Ａ，とＡ。
が互いに結合し窒素原子を有する５員もしくは６員環を
形成してもよく、該環にはアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、シアノ
基、ニトロ基、アシルアミノ基、アシル基、カルバモイ
ル基、スルフアモイル基、カルボキシ基、スルホン基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
、スルホンアミド基、複素環基、ハロゲン原子等の置換
基を有してもよく、さらに該５員もしくは６員環には飽
和もしくは不飽和縮合環を有してもよく、該飽和もしく
は不飽和縮合環には該５員もしくは６員環と同一の置換
基を有していてもよい基を表わす。ただしＡ，とＡ。が
互に結合して窒素原子を有する５員もしくは６員環に２
以上の窒素原子を有する場合は該５員もしくは６員環に
は縮合する芳香族環を’有することはな＜、好ましい５
員もしくは６員環の例として、ピロリジン、ピペリジン
、ピロール、モルホリン、テトラヒドロイソキノリン、
ピペラジン、ヒダントイン、サツカリン、オキサゾリン
、イミダゾリン、イミダゾリジン、インドリン、チアゾ
リン、チアゾリジン、トリアジンおよびフタルイミド等
が挙げられる。ここでカツプリング離脱基なる用語は、
色素形成カプラーに関し通常用いられる意味をもち、カ
プラーが芳香族１級アミノカラー現像主薬の酸化生成物
とカツプリ’ングすることによりカツプリング位置の活
性炭素原子から離脱され得る基を表わす。また疎水性バ
ラスト基なる用語は、色素形成カプラーに関し通常用い
られる意味を持ち、カプラーを指定された親水性コロイ
ド層に実質的に固定し、耐拡散化するためにカプラー分
子中に進入される疎水性基を表わす。本発明に用いられ
るマゼンタ色素形成カプラーにおけるカツプリング離脱
基としては、米国特許第２４５５１７０号、同第２６８
８５３９号、同第２７２５２９２号、同第２９８３６０
８号、同第３００５７１２号、英国特許第８００２６２
号、同第１０４４７７８号明細書などに記載されている
いわゆる力ラードカプラーと称されるカプラーのカツプ
リング位置に結合しているような基、米国特許第３１４
８０６２号、同第３２２７５５４号、同第３６１７２９
１号明細書などに記載されているようないわゆる現像抑
制化合物放出型（ＤＩＲ）カプラーと称されるカプラー
のカツプリング位置に結合しているような基、米国特許
第３００６７５９号、同第３２１４４３７号、同第３３
１１４７６号、同第３４１９３９１号明細書などに記載
されているカプラーのカツプリング位置に結合している
ような基が挙げられる。

代表的な例としてはチオシアノ基、アセトキシ基、ドデ
カノイノレオキシ基、オクタデカノイノレオキシ基、３
−ペンタデシルフエノキシアセトキシ基、ベンゾイルオ
キシ基、β−ナフトールオキシ基、３−〔γ−（２，４
−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド〕ベ
ンゾイルオキシ基などのアシルオキシ基、フエノキシ基
、Ｐ−クロロフエノキシ基、Ｐ−ニトロフエノキシ基、
ナフトキシ基などのアリールオキシ基、ベンジルオキシ
カルボニルオキシ基などのアラルキルオキシカルボニル
オキシ基、エチルオキシカルボニルオキシ基などのアル
キルオキシカルボニルオキシ基、塩素、臭素、フツ素な
どのハロゲン原子、フエニルアゾ基、ヒドロキシフエニ
ルアゾ基、クロロフエニルアゾ基、メチルフエニルアゾ
基、メトキシフエニルアゾ基、ナフチルアゾ基等のアリ
ールアゾ基、２−ベンゾトリアゾリル基、２−ナフトト
リアゾリル基などの２−アリールトリアゾリル基、フエ
ニルチオ基などのアリールチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２−ベンゾオキサゾリルチオ基、２−ベンズ
イミダゾリルチオ基などのヘテロチオ基、シクロヘキシ
ルチオ基などのシクロアルキルチオ基、シクロアルコキ
シ基等がある。本発明に用いられるマゼンタ色素形成カ
プラーにおける疎水性バラスト基は、一般に８個以上の
炭素原子を含有する基が適当である。炭素数の上限は、
通常の目的には３２個程度までが有用である。適当な疎
水性バラスト基は、例えば米国特許第２６００７８８号
、同第２８６５７５１号、同第３３３７３４４号、同第
３４１８１２９号明細書、特公昭３９−２７５６３号、
同４５一１９０３５号公報に記載されているように極め
て多数のものが知られており、これらは本発明において
有利に適用され得る。代表的な疎水性基はアルキル基、
アルケニル基、アルコキシアルキル基、アルキル置換ア
リール基、アルコキシ置換アリール基、４−フエニル基
などを含み、これらの基は、例えばフツ素、塩素のよう
なハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルコキシカル
ボニル基、アミド基、カルバモイル基、スルホンアミド
基等によつて置換されていてもよい。これらの基の具体
例としては、例えば以下のものが挙げられる。疎水性バ
ラスト基は、アニリノ基の芳香族核への連結部分として
、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ／−、一ＮＨＣＯ−、−ＮＨＳ
Ｏ２−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−
ＣＯＮ＜、−ＳＯ２Ｎく、−ＣＯＯ−、−ＳＯ２Ｏ−、
−０Ｃ０−、−０Ｓ０２−等の如き結合を有していても
よい。前記一般式（Ｉ）におけるＶ，Ｗ，ＹまたはＺを
介して２分子のピラゾロンが結合したビスピラゾロン類
も本発明に用いられる３−アニリノ−５−ピラゾロン型
マゼンタカプラーに包含される。

前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、Ｙがオル
ト位の少なくとも１方にハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、
ニトロ基、アリールオキシ．基、アシルアミノ基、また
はシアノ基を有するフエニル基であるものは、カプラー
自体の熱に対する安定性が高いという点で優れている。
本発明に用いられるマゼンタ色素画像形成カプラーのう
ち、下記の一般式（１１）で示される化合物は特に有用
である。

一般式（１１） 式中、Ｗ及びＺは一般式（Ｉ）におけるのと同じ意味を
持ち、Ｘは炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４の
アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基
またはニトロ基を表わし、Ｙ，、Ｙ。

およびＹ。はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ニトロ基、
アリールオキシ基、シアノ基またはアシルアミノ基を表
わし、Ｙ，、Ｙ。およびＹ。は同じでも異なつてもよい
。一般式（１１）におけるＹ，、Ｙ。

またはＹ。で示される基に含まれる炭素原子は各々６程
度までが適当で゛ある。特に、一般式（１１）において
、ピラゾロンの１−位の置換フエニル基が２，４−ジク
ロロフエニル基、２，５−ジクロロフエニル基、２，６
−ジクロロフエニル基、２，４，６−トリクロロフエニ
ル基、２，５−ジプロムフエニル基、２，４−ジプロム
フエニル基、２，６−ジプロムフエニル基、２，４，６
−トリプロムフエニル基、２，４−ジクロロ−６−メチ
ルフエニル基、２，６−ジクロロ−４−メチルフエニル
基、２，４−ジクロロ−６−メトキシフエニル基、２，
６−ジクロカ一４−メトキシフエニル基、２−クロロ−
４−ニトロフエニル基、２−クロロ−５−ニトロフエニ
ル基などであるものは、更に残存カプラーによる汚染が
少ないこと、及び形成される色素の分光吸収が色再現上
マゼンタ色像として特に望ましい特性（吸収極大が５３
０乃至５６５ミクロンの波長域にあり、青光及び赤光域
の吸収が少ない）を有すること等の理由で特に優れてい
る。

本発明に用いられる３−アニリノ−５−ピラゾロン系マ
ゼンタ色素画像形成カプラーの具体例を以下に示す。

例示カプラー これらの３−アニリノ−５−ピラゾロン系マゼ５ンタカ
プラ一は例えば米国特許第３６８４５１４号、英国特許
第１１８３５１５号明細書、特公昭４０−６０３１号、
特公昭４０−６０３５号、特公昭４４−１５７５４号公
報、特願昭４７−６９０１７号、特願昭４７−９４６０
４号、特願昭４８−２８１２０号、特願昭４８−３４４
７１号、米国特許第・３４１９３９１号、同第３６１５
５０６号、同第３６７７７６４号、英国特許第９５６２
６１号、同第１２４９２８７号、ドイツ公開特許２１３
３６５５号明細書、特公昭４５−４０７５７号、同４６
−１９０３２号、特願昭４７−１１４４４５号、同４７
−１１４４４６号、同４８−４８１６号、同４８−２１
４５４号明細書、特開昭５０−１３０４１号公報等に記
載されている方法にしたがつて合成することができる。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いら
れるこれらの３−アニリノ−５−ピラゾロン系カプラー
はハロゲン化銀カラー写真感光材料中のハロゲン化銀に
対して一般に５Ｊ５０モル％で使用されるが、好ましく
は１０〜３０モル％で使用される。

この場合３−アニリノ−５−ピラゾロン型カプラーは単
独で用いてもよいし、あるいは二種以上を併用してもよ
く、二種以上の併用の場合の使用量は前述の量で充分で
ある。更にハロゲン化銀乳剤には古くから知られている
酸化防止剤であるハイドロキノン誘導体、例えば米国特
許第３２３６８９３号、同第３０６２８８４号、同第２
８１６０２８号、同第２７３５７６５号、同第２７３２
３００号、同第２７２８６５９号、同第２７２２５５６
号、同第２７１０８０１号、同第２７０４７１３号、同
第２０７１１９７号、同第２６７５３１４号、同第２４
１８６１３号、同第２４０３７２１号、同第２３８４６
５８号、同第２３６０２９０号、同第２３３６３２７号
、英国特許第５５７７５０号、同第５５７８０２号、ド
イツ公開特許第２１４９７８９号明細書、特公昭４４−
５４１１６号、特開昭４６−２１２８号公報、ジヤーナ
ル・オブ・ザ・オルガニツクケミストリ第７２巻第７７
２〜７７４頁（ＪＯｕｍａｌＯｆｔｈｅＯｒｇａｎｉｃ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）等に記載されている化合物を併用
してもよい。

又これらハイドロキノン誘導体のうち特に本発明に使用
する３−アニリノ−５−ピラゾロン型カプラーに有効な
ものとしては芳香族核上の置換基が置換もしくは未置換
のアルキル基であるものがよく、特に好ましい化合物と
しては２，５−ジーオクチルーハイドロキノン、２，５
−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルーハイドロキノンおよび２，５
−ジ一Ｔｅｒｔ−ブチル−ハイドロキノンがある。３−
アニリノ−５−ピラゾロン系カプラーはア，ルカリ可溶
性であるならばアルカリ性溶液として添加してもよく、
また油溶性であるならば、一般には米国特許第２３２２
０２７号、同第２８０１１７０号、同第２８０１１７１
号、同第２２７２１９１号および同第２３０４９４０号
明細書に記載の方法に従つて３−アニリノ−５ピラゾロ
ン系カプラーと共に高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点
溶媒を併用して溶解し、分散してハロゲン化銀乳剤に添
加するのが好ましく、この時必要に応じてハイドロキノ
ン誘導体、紫外線吸収剤等を併用しても何らさしつかえ
ない。

さらに．本発明の添加方法を詳述するならば、１種また
は２種以上の３−アニリノ−５−ピラゾロン系カプラー
と必要に応じてハイドロキノン誘導体や紫外線吸収剤等
を同時に有機酸アミド類、カルパメート類、エステル類
、ケトン類、尿素誘導体等、特にジ一ｎ−ブチルフタレ
ート、トリークレジルホスフエート、ジーイソオタチル
アゼレート、ジ一ｎ−ブチルセバケート、トリ−ｎ−ヘ
キシルホスフエート、Ｎ，Ｎ−ジーエチノレーカプリノ
レアミドブチル、ｎ−ペンタデシルフエニルエーテル、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミドあるいはフツ素パラフ
イン等の高沸点溶媒に、必要に応じて詐酸エチル、詐酸
ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、シ
クロヘキサンテトラヒドロフラン等の低沸点溶媒に溶解
しにれらの高沸点溶媒および低沸点溶媒は単独で用いて
も混合して用いてもよい。）アルキルベンゼンスルホン
酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン
系界面活性剤および／またはゾルビタンセスキオレイン
酸エステルおよびゾルビタンモノラウリン酸エステルの
如きノニオン系界面活性剤を含むゼラチン等の親水性バ
インダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コ
ロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、ハロ
ゲン化銀乳剤に添加され用いることができる。そしてこ
のようにして得られたハロゲン化銀写真乳剤は、従来の
方法に従つて、例えば紙、ラミネート紙、ガラス、セル
ローズアセテート、セルローズナイトレート、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリスチレン等のフイルムあるいは
シート等の支持体上に、必要に応じて下引層、中間層、
フイルタ一層、他の感光層等を介して設層されて、写真
感光材料が製造される。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料はカプラ
ー含有内型ハロゲン化銀カラー写真感光材料であり、露
光後、発色現像法で発色現像する。

さらにカプラーと発色現像主薬とを未露光時は接触しな
い様保護して同一層に存在させ、露光後接触し得る様な
ハロゲン化銀カラー写真感光材料にも、あるいはカプラ
ーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において
該カプラーを含有しない層に発色主薬を含有せしめ、ア
ルカリ性処理液を浸透させた時に該発色現像主薬を移動
せしめ、カプラーと接触し得る様なハロゲン化銀カラー
写真感光材料にも適用でき、さらに拡散転写用ハロゲン
化銀カラー写真感光材料においては、本発明に係る化合
物を該感光材料の感光要素および／または受像要素中に
添加して用いることができ、特に感光要素に存在させる
のが有利である。反転法では白黒ネガ現像液で現像し、
次いで白色露光を与えるか、あるいはホウ素化合物の如
き力ブリ剤を含有する浴で処理し、さらに発色現像主薬
を含むアルカリ現像液で発色現像する。この時カブリ剤
を発色現像主薬を含むアルカリ現像液に含有させても何
らさしつかえない。発色現像後、酸化剤としてフエリシ
アニドまたはアミノポリカルボン酸の第２鉄塩等を含有
する漂白液で漂白処理し、さらにチオサルフエート等の
銀塩溶剤を含有する定着液で定着処理して銀像と残存ハ
ロゲン化銀を除き、染料像を残す。漂白液と定着液とを
用いる代りにアミノポリカルボン酸の第２鉄塩等の酸化
剤とチオサルフエート等の銀塩溶剤とを含有する一浴漂
白定着液を用いて漂白定着すること１もできる。また発
色現像、漂白、定着、または漂白定着に組合せて、前硬
膜、中和、水洗、停止、安定等の各処理を施すこともで
きる。とくに本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
が有利に現像処理される工程は、たとえば発色現像、必
要に，応じて水洗、漂白定着、水洗、必要に応じて安定
化、乾燥の工程であり、この処理工程はたとえば３０℃
以上の高温で七かも極めて短時間内に行なわれる。その
代表的な処理工程および使用する各処理液の代表的な組
成を次に示す。処理工程（３０℃） Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−４
−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ水を加えて１１
とし、水酸化ナトリウムを用いてＩｉＩｌＯ．３Ｏに調
整する。

漂白定着液組成： ７管ＸノＪ〜−ＵｌＳ）ＩＵ←υ（ノ 易 １
′―−１
−． ＶＯ水を加えて１１とし、アンモ
ニア水を用いて？６．５に調整する。

水８００ｍ１を加え、酢酸ナトリウムを加えてＴｉｌ３
．５〜４．０に調整後、さらに水を加えて１１とする。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像す
るのに用いられるとくに有用な発色現像主薬は第１級の
フエニレンジアミン類、アミノフエノール類およびその
誘導体で、たとえば次の如きものをその代表例として挙
げることができる。

Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ″，Ｎ
−ジエチル−Ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ−カルバミド
メチル−Ｎ−メチル−Ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ−カ
ノレバミドメチノレ一Ｎ−テトラヒドロフルフリル−２
−メチル−Ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ−エチノレ一Ｎ
−カノレボキシメチノレ２−メチル−Ｐ−フエニレンジ
アミン、Ｎ−エルバミドメチル一Ｎ−エチル−２−メチ
ル−Ｐーフエニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−テトラ
ヒドロフルフリル−２−メチル−Ｐ−アミノフエノール
、３−アセチアミノ一４−アミノジメチルアニリン、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−４−
アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−
メチル−Ｎ−β−スルホエチル−Ｐ−フエニレンジアミ
ン、Ｐ−アミノフエノール、Ｏ−アミノフエノール、５
−アミノ−２−オキシトルエン、２−オキシ−３−アミ
ノ−１，４−ジメチルベンゼンの塩酸、硫酸の如き無機
酸あるいはＰ−トルエンスルホン酸の如き有機酸の塩等
。本発明に係る化合物を用いたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を第１芳香族アミノ系発色現像主薬および金属
銀画像をレドツクス反応に供する酸化剤の両方を含有す
る発色現像液を用いて処理しても有効である。

これらの発色現像液を用いた場合には、発色現像主薬は
酸化剤により酸化され、次いで写真用力ラーカプラ一と
カツプリングして色素画像を形成する。

この様な発色現像液は例えば特開昭４８−９７２９号公
報に開示されており、この目的にとつて好ましい酸化剤
は配位数６を有するコバルト錯塩である。この様な発色
現像液を含むカラー写真処理は通常のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料より銀量の少ないいわゆる省銀カラー写
真感光材料に対して特に有効である。特に有用なコバル
ト錯塩は、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラアミン、アミン、ニトレート、ニト
ライト、アジド、クロリド、チオシアネート、イソチオ
シアネート、水および功−ボネートからなる群から選ば
れた配位子を含んでおりかつ（１）少なくとも２個のエ
チレンジアミン配位子または（２）少なくとも５個のア
ミン配位子または（３）少なくとも１個のトリエチレン
テトラアミン配位子を有するものである。

特に好ましいコバルト錯塩は、例えば、次式により表わ
される錯塩である。〔ＣＯ（Ｅｎ）２ （Ｎ３）２〕Ｘ
； 〔ＣＯ（Ｅｎ）２Ｃ１（ＮＣＳ）〕Ｘ； 〔ＣＯ（
Ｅｎ）２ （ＮＨ３）Ｎ３〕Ｘ；〔ＣＯ（Ｅｎ）２Ｃ１
２〕Ｘ，〔ＣＯ（Ｅｎ）２ （ＳＣＮ）２〕Ｘ； 〔Ｃ
Ｏ（Ｅｎ）２ （ＮＣＳ）２〕Ｘ；および〔ＣＯ（ＮＨ
３）６〕Ｘ。

上式において、Ｅｎはエチレンジアミンを表わし、Ｘは
クロリド、プロミド、ニトライト、ニトレート、パーク
ロレート、アセテート、カーボネート、サルファイド、
サルフエート、ヒトログロッド、チオシアネート、イソ
チオシアネートおよびヒドロキシドから選ばれた少なく
とも１個の陰イオンを表わす。

最も好ましい錯塩は、コバルトのヘキサアミン塩、例え
ば、塩化物、臭化物、亜硫酸塩、硫酸塩、過塩素酸塩、
亜硝酸塩および酢酸塩である。発色現像液中で用いられ
るコバルト錯塩は、一般に発色現像液１１について約０
．１ｇ〜約５０ｇの濃度範囲で更に好ましくは、約１ｇ
〜約１５ｇの濃度範囲で使用される。また本発明に係る
化合物を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料は、第
１芳香族アミノ系発色現像主薬を含有する発色現像液中
で現像を行ない、次いで、好ましくは発色現像工程の間
に感光層中に受理されかつ補力浴（Ａｍｐｌｉｆｙｉｎ
ｇｂａｔｈ）・中に移動せしめられる発色現像主薬を存
在させて、前記したような酸化剤、例えば配位数６を有
するコバルト錯塩を含有する補力液と接触せしめること
からなるカラー写真処理法を用いても有用である。

さらにこの目的にとつて好ましい他の酸化剤としては例
えば特開昭５１−１６０２３号公報に示される過酸化水
素水溶液も有用である。この補力液には酸化剤のほかに
ハロゲン化銀現像抑制剤も含有させハロゲン化銀カラー
写真感光材料を処理するのが好ましい。そうすると、室
内照明下において補力工程を実施することができる。こ
の手法に従えば、色素の形成を観察することができ、そ
して所望の色素濃度に達した後それを停止せしめること
ができる。好ましい現像抑制剤は、臭化力リウムの如き
水溶性の臭化物化合物、そしてメルカプト基またはイオ
ン性沃化物基を含まないテトラゾール、アザインデンお
よびトリアゾール基の如き複素環式化合物である。補力
液に含まれるコバルト錯塩の濃度は、一般に約０．２ｇ
〜２０ｇ／１、最も好ましくは約１ｇ〜約１５ｇハであ
り過酸化水素水溶液の濃度は、一般に約０．０１〜１０
％、最も好ましくは０．５〜５％である。

現像抑制剤としては水溶性の臭化物を使用する場合には
、その物質は一般に、補力液において約１ｇ〜約４０ｇ
／ｌの量で含まれ、一方、複素環式構造を有する化合物
からなる現像抑制剤は、通常約０．０１ｇ〜約３ｇ／１
の濃度で使用される。補力浴は、一般に、？６〜１４で
、好ましくは？８〜１２で使用される。補力液には前述
した現像抑制剤のほか、さらに必要に応じて現像促進剤
、安定剤、水軟化剤、濃厚化剤、処理むら防止剤等を含
有させてもよい。

以下実施例により本発明を具体的に述べるが、本発明の
実施の態様がこれにより限定されるものではない。実施
例−１ ゼラチン水溶液中にハロゲン化銀１モル当り塩化ロジウ
ムを０．０３ｍｇ、アテニンを８０ｍｇになる様に添加
し、これに塩化ナトリウムと臭化ナトリウムの混合水溶
液および硝酸銀の水溶液を同時に５分間で、６０℃で激
しく攪拌混合し、６０分間同温度で物理熟成を行なつた
。

物理熟成終了後、常法に従い水溶性塩類を除去した。次
にハロゲン化銀１モル当りチオ硫酸ナトリウムを０．１
５ｍｇ添加し、化学熟成を行ない安定剤として５−メチ
ルーJメ[ヒドロキシ一１，３，４−トリアザイントリリ
シンおよび８−ヒドロキシ−シクロペンタン−１，３，
４−トリアゾイントリジンをそれぞれハロゲン化銀１モ
ル当り１８０ｍｇ添加し臭化銀８０モル％の塩臭化銀乳
剤を調整した。

次に１０％ゼラチン水溶液１０ｍｌ．５％ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２ｍ１の混合液に表１
−１に示した如く溶媒にカプラー、色防止剤および酸化
防止剤を溶解し、超音波分散機で分散した分散液を前記
調整した塩臭化銀乳剤を分割しカプラーがハロゲン化銀
に対して２０モル％になる様表１−１のカプラー分散液
１〜８をそれぞれに添加し、硬膜剤として１， ３，
５−トリアクリロイルーヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン
を添加し、ポリエチレンラミネート紙に塗布し、ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を得た。褪色防止剤， （１） ６，６−ジオキシ−７，７″−ジ−ｎ−オクチ
・ル−４， ４，４″，４″−テトラメチルビス−２，
２″−スピロクロマン（２） ２，２−（β，β−ジメ
チル）−ペンタメチレン−７−シクロヘキシル−６−ク
ロマンオーノレ（３） ２，２，４−トリメチル−６−
オキシ−７ｔ−オクチルクロマン（４） ３，３−ジメ
チル−５−オキシ−２−（Ｎメチルアニリノ）−６−ｔ
−オクトキシクマラン（５） ２，２″−（α一エチル
）−メチレンービス（４，４″−ジメチル−６，６″−
ジ−ｔ−ブチル）フエノ一ル酸化防止剤， （１） ２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン（２）
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン（３） ２
，５−ジーヘキシルハイドロキノンＴＣＰ；トリタレジ
ルホスフエートＤＢＰ；ジブチルフタレート ＥＡ ；酢酸エチル 各ハロゲン化銀カラー写真感光材料はセンシトメトリー
法に従つて光楔露光し、前述の代表的処理工程によつて
処理し、得られたガンマー（γ）およびカブリの写真特
性をサクラカラー濃度計ＰＤ−６０型（小西六写真工業
株式会社製）で測定した結果を表１−２に示した。

表１−２において、同一処方で得られたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料のアデニンを添加しない場合を各試料
番号の下段に示した。

表１−２の結果から核酸分解物を添加した３−アニリノ
−５−ピラゾロン型カプラーを用いたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料はガンマ一に何ら悪影響を与えずカブリ
を抑制することが理解できる。

実施例−２ ゼラチン水溶液中にウラシルをハロゲン化銀１モル当り
４０ｍｇになるように添加しておきこれに塩化ナトリウ
ムと臭化ナトリウムの水溶液及び硝酸銀の水溶液を同時
に温度６０℃で激しく攪拌混合し５０分間物理熟成を行
ない、更にハロゲン化銀１モル当りウラシル９０ｍｇを
添加し物理熟成を行なつた。

物理熟成終了後常法に従い水溶性塩類を除去した。チオ
硫酸ナトリウムをハロゲン化銀１モル当り０．２０ｍｇ
を添加化学熟成を行ない安定剤としてノ５−メチルーJ
メ[ヒドロキシ一１，３，４−トリアザインドリジンを
ハロゲン化銀１モル当り１００ｍｇを添加し臭化銀６０
モル％の塩臭化銀乳剤を調整した。

この乳剤を分割し実施例−１で分散したカプラー分散液
１〜８を各々ハロゲン化銀１モル当りカプラーが１５モ
ル％になる様に添加し、硬膜剤として１，３，５−トリ
ス−〔β−〔ビニルスルホニル〕プロピオニル〕−ヘキ
サヒドロＳ−トリアジンを使用しポリエチレンコート紙
に塗布しハロゲン化銀カラー写真感光材料を得た。各ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料はセンシトメトリ一法に
従い光楔露光し、実施例−１と同一の処理工程を経て得
た試料の感度および功ブリの写真特性を表２−１に示し
た。

表２−１において、同一処方で得られたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料のウラシルを添加しない場合を各試料
番号の下段に示した。

表２−１の結果から核酸分解物を添加した３−アニリノ
−５−ピラゾロン型カプラーを用いたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は感度にも何ら悪影響を与えずカブリを
低下させることが理解できる。

実施例−３ ゼラチン水溶液にハロゲン化銀１モル当りアデニン４０
ｍｇ、グアニン２０ｍｇになる様添加しておき、これに
塩化ナトリウムと臭化カリウムの水溶液および硝酸銀の
水溶液を同時に５５℃の温度で激しく攪拌しながら滴下
混合し、４０分間物理熟成を行ない、さらに臭化カリウ
ム水溶液を滴下し、１０分間熟成し、その後常法に従い
水溶性塩類を除去した。

チオ硫酸ナトリウムをハロゲン化銀１モル当りＯ．２０
ｍｇ、アデニン１０ｍｇを添加し、化学熟成を行ない安
定剤として５−メチル−７−ヒドロキシー１， ３，
４−トリアザインドリジンおよび８−オキシーシクロペ
ンタン−１， ３， ４−トリアザインドリジンを各々
ハロゲン化銀１モル当り２００ｍｇを添加し、臭化銀９
０モル％の塩臭化銀乳剤を調整した。この塩臭化銀乳剤
を分割し、該乳剤に１０％ゼラチン水溶液２０ｍｌおよ
び５％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液３
ｍｌの混合液に表３−１に示した例示化合物、褪色防止
剤、酸化防止剤を溶媒に溶解した溶液を実施例−１と同
様に分散したカプラー分散液をハロゲン化銀１モル当り
カプラーが３０モル％になる様添加し、さらに硬膜剤と
して１， ３−ジメチル−４，６−ジ（ビニルスルホニ
ル）べンゼンとムコクロル酸を添加し、ポリエチレンコ
ート紙に塗布し、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を得
た。褪色防止剤， （１） ２，２，４−トリメチル−６−オキシ−７−ｔ
−オクチルクロマン（２） ２，２″−α一エチルメチ
レンービス（４，４″−ジメチル−６，６″−ｔ−ブチ
ル）フエノーノレ（３） ２，２″−メチレンービス（
４，４″−メチル６，６″−ｔ−アミル）フエノ一ル（
４） ２，２″一エチレンービス（４，４″一エチルー
６，６″−１−ブチル）酸化防止剤， （１） ２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン（２）
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン（３） ２
，５−ジーヘキシルハイドロキノン各ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料はセンシトメトリー法に従い光楔露光し
、実施例と同一の処理工程を経て得た試料のガンマーお
よびカブリの写真特性を表３−２に示した。

表３−２において、同一処方で得られたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の核酸分解物を添加しない場合を各試
料番号の下段に比較として示した。表３−２の結果から
核酸分解物を添加した３アニリノ−５−ピラゾロン型カ
プラーを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料はガン
マ一に何ら悪影響を与えずカブリを抑制することが理解
できる。

実施例−４ ゼラチン一塩化ナトリウムの混合水溶液にハロゲン化銀
１モル当りアデニンおよびグアニンをそれぞれ３０ｍｇ
、２０ｍｇになる様添加しておきこれに塩化ナトリウム
水溶液および硝酸銀の水溶液を同時．に６０℃で激しく
攪拌しながら５分間で混合し９０分間第１熟成を行ない
、次に臭化カリウムと沃化力リウムの混合ゼラチン水溶
液を７０℃で１０分間で混合し、２０分間物理熟成を続
けた後、活性ゼラチンをハロゲン化銀１モル当り７５ｇ
になる様に添加・し、さらに１５分間７０℃で攪拌し、
物理熟成後、常法に従い水溶性性塩類を除去した。

チオ硫酸ナトリウムをハロゲン化銀１モル当り０．３ｍ
ｇ添加し、物理熟成を行ない、安定剤として５−メチル
ーJ■■ハロゲン化銀１モル当り１００ｍｇ添加し、臭
化銀９９．５モル％の沃臭化銀乳剤を調整した。この沃
臭化銀乳剤を分割し、該乳剤に実施例−３と同一のカプ
ラー分散液を用いてそれぞれカプラー量がハロゲン化銀
１モル当り１５モル％になる様添加し、さらに硬膜剤と
して１，３，５−トリス−〔β（ビニルスルホニル）ピ
ロピオニル〕ヘキサヒトローＳ−トリアジンを添加して
トリアセテートセルロースフイルム上に塗布し、ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を得た。各ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料はセンシトメトリ一法に従い光楔露光し
、処理温度３８℃で下記の処理工程により処理した。

各処理工程において使用した処理液処方は下記の如くで
ある。

発色現像液処方 氷酢酸 １０．０ｍ１ 水を加えて１１とし、アンモニア水を用いて由６．０に
調整した。

定着液処方 チオ硫酸アンモニウム １７５．０ｇ無
水亜硫酸ナトリウム ８．６ｇメタ亜
硫酸ナトリウム ２．３ｇ水を加えて
１１とし、酢酸を用いて？６．０に調整した。

安定化液処方 ホルマリン １．５ｍ１コ
ニタツクス（小西六写真工業株式会社製）７．５ｍ１ 水を加えて１１とした。

前記処理工程を経て得られたカラー写真材料のガンマ一
および功ブリの写真特性を表４−１に示した。

表４−１ カプラー分散液の比較−１は本発明に係る３アニリノ−
５−ピラゾロン系カプラーの代りに３アシノレアミノ一
５−ピラゾロン系カプラーで゛ある１−（２，４，６−
トリクロロフエニル）−３−｛３−〔（２，４−ジ一Ｔ
ｅｒｔ−ペンチルフエノキシ）アセトアミド〕ベンツア
ミド｝−５−ピラゾロンを同量用いたカプラー分散液で
ある。

各試料番号の下段は核酸分解物を添加しない場合である
。

また試料番号１２は物理熟成中に核酸分解物の代りに塩
化カドミウムをハロゲン化銀１モル当り１．２ｇ添加し
た例であり、試料番号１３は核酸分解物の代りに化学熟
成終了後、１−フエニル一５−メルカプトテトラゾール
をハロゲン化銀１モル当り３０ｍｇを添加した例である
。

表４−１の結果から核酸分解物を添加した３アニリノ−
５−ピラゾロン系カプラーを含有したハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は核酸分解物を添加しない場合に比べて
カブリを抑制することが理解でき、さらに３−アニリノ
−５−ピラゾロン系カプラー以外のマゼンタカプラーを
用いた場合に核酸分解物と用いても効果がないことが理
解できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ マゼンタ色素画像形成層が、化学熟成終了前に核酸
   分解物をハロゲン化銀１モル当り少なくとも２０ｍｇ添
   加し製造されたハロゲン化銀乳剤と３−アニリノ−５−
   ピラゾロン系カプラーとを含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。 ２ マゼンタ色素画像形成層が、物理熟成終了前に核酸
   分解物をハロゲン化銀１モル当り少なくとも２０ｍｇと
   水溶性ロジウム塩とを添加し製造されたハロゲン化銀乳
   剤と３−アニリノ−５−ピラゾロン系カプラーとを含有
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 ３ 核酸分解物がアデニン、グアニン、ウラシル、シト
   シンおよびチミンから選ばれる化合物であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項または第２項記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。 ４ ３−アニリノ−５−ピラゾロン系カプラーが下記一
   般式で示される化合物であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項または第２項記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘはハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基
   、ニトロ基、それぞれ置換、未置換のアルキル基、アリ
   ール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、Ｎ−置
   換アミノ基もしくはアミド基、Ｙはそれぞれ置換、未置
   換のアリール基または５員もしくは６員の複素環基、Ｗ
   は疎水性バラスト基、Ｖは水素原子、ＸまたはＷで定義
   された基およびＺは水素原子またはカップリング離脱基
   を表わす。 〕