JPS5949933B2 - ジシヨウカセイポリオレフインソセイブツ - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は自消化性物品を製造するに適する新ポリオレフ
ィン組成物に関するものである。
ィン組成物に関するものである。
更に詳しく謂えぱ、本発明は特別の自消炎剤を含有する
エチレンの重合体または共重合体および／またはアルフ
ァーオレフィンの重合体また共重合体またはスチレンの
重合体からなる組成物に関するものである。重合体を耐
炎性にするに有用な色々の方法は既に業界において公知
であり、これらの方法は主として加熱の結果塩酸または
臭化水素酸を形成して分解する熱的に不安定なハロゲン
化化合物を添加することに基づいている。
エチレンの重合体または共重合体および／またはアルフ
ァーオレフィンの重合体また共重合体またはスチレンの
重合体からなる組成物に関するものである。重合体を耐
炎性にするに有用な色々の方法は既に業界において公知
であり、これらの方法は主として加熱の結果塩酸または
臭化水素酸を形成して分解する熱的に不安定なハロゲン
化化合物を添加することに基づいている。
かようなハロゲン化化合物の例は４０〜７５％の塩素を
含有する塩素化パラフィン・ワックスおよび塩素化また
は臭素化フェノールである。
含有する塩素化パラフィン・ワックスおよび塩素化また
は臭素化フェノールである。
上記の塩素化パラフィン・ワックスの種類のあるいは塩
素化または臭素化フェノールの種類のハロゲン化化合物
をポリエチレンまたはポリプロピレンに添加するときは
、重合体可燃性は重合体に存在するハロゲンの量に関し
て減少を起す。しかしながら満足な程度は不引火性を達
成するには、” 一般に重合’体に対して３０重量％以
上の非常に多い量のハロゲン化化合物を必要とする。ハ
ロゲン化化合物添加物の量を減少するために、重合体に
３酸化アンチモンまたはオキシハロゲン化アンチモンの
如き酸素含有アンチモン化合物を導入することも公知で
ある。
素化または臭素化フェノールの種類のハロゲン化化合物
をポリエチレンまたはポリプロピレンに添加するときは
、重合体可燃性は重合体に存在するハロゲンの量に関し
て減少を起す。しかしながら満足な程度は不引火性を達
成するには、” 一般に重合’体に対して３０重量％以
上の非常に多い量のハロゲン化化合物を必要とする。ハ
ロゲン化化合物添加物の量を減少するために、重合体に
３酸化アンチモンまたはオキシハロゲン化アンチモンの
如き酸素含有アンチモン化合物を導入することも公知で
ある。
３酸化アンチモン＋ハロゲン化パラフインの組み合わせ
は自消火性を重合体に与えることに関する限り満足な結
果が得られるけれどもむしろ甚だしい欠点を免れ得ない
。
は自消火性を重合体に与えることに関する限り満足な結
果が得られるけれどもむしろ甚だしい欠点を免れ得ない
。
事実において３酸化アンチモンは重合体に１０重量％以
上の量で添加せねばならずハロゲン化パラフインは１５
〜３０重量％の量で添加せねばならないので全体添加剤
量（アンチモン化合物＋ハロゲンパラフイン）は一般に
重合体に関して３０〜３５重量％となる。このこ吉は重
合体の機械的性質（破壊荷重、降伏点、硬度、弾性）の
強い劣化、材料の処理が行われる装置の腐蝕および最後
に火災の場合における毒性の煙およびガスの強い発生を
起す。本発明者はエチレンの重合体または共重合体およ
び／またはアルフアーオレフインの重合体または共重合
体またはスチレンの重合体と、（１） Ｂｉ２Ｏ３，Ｂ
ｉ２Ｓ３、無機および有機酸素含有および酸素を含有し
ない塩類および式ＢｉＲ３〔式中Ｒは１〜２０個の炭素
原子を有するアルキルあるいはアリーノレである〕の金
属有機化合物の中から選ばれたビスマス化合物および（
２）加熱に当つて相当するハロゲン化合物の形成を伴つ
て分解する熱的に不安定である一部ハロゲン化した重合
または非重合化合物とから出発してエチレンの重合体ま
たは共重合体および／またはアルフアーオレフインの重
合体または共重合体またはスチレンの重合体に基づく自
消火性組成物を製造し得ることを認めた。
上の量で添加せねばならずハロゲン化パラフインは１５
〜３０重量％の量で添加せねばならないので全体添加剤
量（アンチモン化合物＋ハロゲンパラフイン）は一般に
重合体に関して３０〜３５重量％となる。このこ吉は重
合体の機械的性質（破壊荷重、降伏点、硬度、弾性）の
強い劣化、材料の処理が行われる装置の腐蝕および最後
に火災の場合における毒性の煙およびガスの強い発生を
起す。本発明者はエチレンの重合体または共重合体およ
び／またはアルフアーオレフインの重合体または共重合
体またはスチレンの重合体と、（１） Ｂｉ２Ｏ３，Ｂ
ｉ２Ｓ３、無機および有機酸素含有および酸素を含有し
ない塩類および式ＢｉＲ３〔式中Ｒは１〜２０個の炭素
原子を有するアルキルあるいはアリーノレである〕の金
属有機化合物の中から選ばれたビスマス化合物および（
２）加熱に当つて相当するハロゲン化合物の形成を伴つ
て分解する熱的に不安定である一部ハロゲン化した重合
または非重合化合物とから出発してエチレンの重合体ま
たは共重合体および／またはアルフアーオレフインの重
合体または共重合体またはスチレンの重合体に基づく自
消火性組成物を製造し得ることを認めた。
代表的なビスマス塩類は、ＢｉＯＣｌ，Ｂｉ（ＮＯ３）
３，５Ｈ２０，（ＢｌＯ）ＮＯ３，Ｂｌ２（ＳＯ４）３
，（ＢｉＯ）２Ｓ０４，Ｂ１Ｐ０４、泡蒼鉛（ビスムタ
イト）として天然に産する（ＢｉＯ）２Ｃ０３，（ＣＨ
３α℃）３Ｂｊ色々の組成の水溶性塩である塩基性サリ
チル酸ビスマス（硝酸５ビスマスの溶液にサリチル酸ナ
トリウムの溶液を添加することによつて得られる）、テ
ルル酸ビスマス、チタン酸ビスマス、ハロゲン化ビスマ
ス、スルホシアン酸ビスマス、例えばジメチルージチオ
ーカルバメートの如きカルバミン酸ビスマスである。
３，５Ｈ２０，（ＢｌＯ）ＮＯ３，Ｂｌ２（ＳＯ４）３
，（ＢｉＯ）２Ｓ０４，Ｂ１Ｐ０４、泡蒼鉛（ビスムタ
イト）として天然に産する（ＢｉＯ）２Ｃ０３，（ＣＨ
３α℃）３Ｂｊ色々の組成の水溶性塩である塩基性サリ
チル酸ビスマス（硝酸５ビスマスの溶液にサリチル酸ナ
トリウムの溶液を添加することによつて得られる）、テ
ルル酸ビスマス、チタン酸ビスマス、ハロゲン化ビスマ
ス、スルホシアン酸ビスマス、例えばジメチルージチオ
ーカルバメートの如きカルバミン酸ビスマスである。
式：ＢｉＲ３の化合物の代表的な化合物はトリフエニル
・ビスムチンである。
・ビスムチンである。
好ましい化合物は経済的理由並びにポリオレフインに与
える高度の自己消火能力のために無水状態における塩基
性炭酸塩（ＢｉＯ）２Ｃ０３〔ビスムタイト〕である。
える高度の自己消火能力のために無水状態における塩基
性炭酸塩（ＢｉＯ）２Ｃ０３〔ビスムタイト〕である。
特に上記のハロゲン化化合物の中では、４０〜７５重量
％の塩素を含有する塩素化パラフイン・ワツクス、塩素
化プロピレン、塩素化ナフタレン、塩素化インデン、塩
素化ターフエニルの如き塩素化ポリフエニル、４塩化ビ
スフエノールＡの如き塩素化ポリフエノール、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエステル樹脂
および塩素化ゴムの如き塩素化重合体を挙げることがで
きる。
％の塩素を含有する塩素化パラフイン・ワツクス、塩素
化プロピレン、塩素化ナフタレン、塩素化インデン、塩
素化ターフエニルの如き塩素化ポリフエニル、４塩化ビ
スフエノールＡの如き塩素化ポリフエノール、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエステル樹脂
および塩素化ゴムの如き塩素化重合体を挙げることがで
きる。
ビスマス化合物はポリオレフイン組成物中に５重量％以
下、更に特に０．５〜３重量％のビスマス含有量を有す
るような量で用いられる。
下、更に特に０．５〜３重量％のビスマス含有量を有す
るような量で用いられる。
一部ハロゲン化化合物は混合物に対して１〜１０重量％
、なるべく３〜６重量％の量で用いられる。またビスマ
ス化合物と一部ハロゲン化化合物との間の反応生成物を
添加することによつてポリオレフインに自己消火性を与
えることもできる。
、なるべく３〜６重量％の量で用いられる。またビスマ
ス化合物と一部ハロゲン化化合物との間の反応生成物を
添加することによつてポリオレフインに自己消火性を与
えることもできる。
この場合には、２つの化合物は前記の重量％に相当する
量で反応させる。ハロゲン化ビスマスまたは式ＢｉＲ３
の金属有機化合物と一部ハロゲン化化合物との間の反応
生成物の使用は既に本発明者等が提案したところである
。しかしながら得られる組成物は使用せられるべき粒状
生成物を得るために製造に当つて慣用の押出成形機で押
出成形するか、あるいは予め粒状化をすることなしに成
形物品を製造され得る。
量で反応させる。ハロゲン化ビスマスまたは式ＢｉＲ３
の金属有機化合物と一部ハロゲン化化合物との間の反応
生成物の使用は既に本発明者等が提案したところである
。しかしながら得られる組成物は使用せられるべき粒状
生成物を得るために製造に当つて慣用の押出成形機で押
出成形するか、あるいは予め粒状化をすることなしに成
形物品を製造され得る。
使用し得るポリオレフインとしては、高密度または低密
度ポリエチレン、随意に小パーセントの重合エチレンを
以て変性したアイソタクチツクまたは主としてアイソタ
クチツクのポリプロピレン、弾性体状エチレン−プロピ
レン共重合体およびスチレン重合体である。つぎに本発
明を実施例を挙げて具体的に説明する。
度ポリエチレン、随意に小パーセントの重合エチレンを
以て変性したアイソタクチツクまたは主としてアイソタ
クチツクのポリプロピレン、弾性体状エチレン−プロピ
レン共重合体およびスチレン重合体である。つぎに本発
明を実施例を挙げて具体的に説明する。
しかし本発明は実施例のみに限定されるものではない。
実施例 １〜１８ 前もつて重量を測つた粉末状成分（ポリオレフイン、ビ
スマス化合物および一部ハロゲン化化合物）を乾燥状態
で１１の回転するガラス製フラスコ中で、室温にて、窒
素雰囲気内で混合する。
実施例 １〜１８ 前もつて重量を測つた粉末状成分（ポリオレフイン、ビ
スマス化合物および一部ハロゲン化化合物）を乾燥状態
で１１の回転するガラス製フラスコ中で、室温にて、窒
素雰囲気内で混合する。
ついでかくして得られた混合物をＤＯＬＣｌ型押出成形
機（スクリユー直径＝２０ｍｍ：長さ／直径比＝２３：
回転速度＝２０回転／分）で１９０℃の温度において、
ついで小型のＣＡＲＶＥＲ型プレスにより３ ？ＮＷＬ
厚の薄片を製造するに用いられる粉状物を得るために押
出成型する。成型温度 １８０℃ 圧力 ２ｋｇ／ｄ 成型時間 ７分 かくして製造した薄片についてＡＳＴＭ標準Ｄ−２８６
３により試験試料について連続方法で燃焼させるに必要
である酸素／窒素混合物中の酸素の最小パーセントを表
わす酸素インデツクスを測定することによつて自己消火
能力を測定した。
機（スクリユー直径＝２０ｍｍ：長さ／直径比＝２３：
回転速度＝２０回転／分）で１９０℃の温度において、
ついで小型のＣＡＲＶＥＲ型プレスにより３ ？ＮＷＬ
厚の薄片を製造するに用いられる粉状物を得るために押
出成型する。成型温度 １８０℃ 圧力 ２ｋｇ／ｄ 成型時間 ７分 かくして製造した薄片についてＡＳＴＭ標準Ｄ−２８６
３により試験試料について連続方法で燃焼させるに必要
である酸素／窒素混合物中の酸素の最小パーセントを表
わす酸素インデツクスを測定することによつて自己消火
能力を測定した。
試験はポリオレフインとして９５のアイソタクチツク・
インデツクスを有するポリプロピレン、一部ハロゲン化
化合物としてＣＥＲＥＣＬＯＲ７Ｏ（７０％のＣｌを有
する１．Ｃ．１．の塩素化パラフイン）およびビスマス
化合物として第１表に示した諸化合物を用いて行つた。
酸素インデツクスを測定した薄片は、 ＣＥＲＥＣＬＯＲ７ＯｌＯｙ （混合物中に１．３５％のビスマスに相応する量におけ
るビスマスの化合物）と残部ポリプロピレンとの混合物
の２００Ｖから出発して製造した。
インデツクスを有するポリプロピレン、一部ハロゲン化
化合物としてＣＥＲＥＣＬＯＲ７Ｏ（７０％のＣｌを有
する１．Ｃ．１．の塩素化パラフイン）およびビスマス
化合物として第１表に示した諸化合物を用いて行つた。
酸素インデツクスを測定した薄片は、 ＣＥＲＥＣＬＯＲ７ＯｌＯｙ （混合物中に１．３５％のビスマスに相応する量におけ
るビスマスの化合物）と残部ポリプロピレンとの混合物
の２００Ｖから出発して製造した。
色々のビスマス化合物を以て試験した結果を第１表に示
す。
す。
実施例 １９
回転する０．５１のガラス製フラスコに５０ＶのＣＥＲ
ＥＣＩ，ＯＲ７Ｏと１０ｔの（ＢＩＯ）２Ｃ０３を導入
し、この混合物を１８０℃に保持した油浴中で加熱する
。
ＥＣＩ，ＯＲ７Ｏと１０ｔの（ＢＩＯ）２Ｃ０３を導入
し、この混合物を１８０℃に保持した油浴中で加熱する
。
フラスコから窒素流によつて引き出される酸性蒸気が発
生し、水酸化バリウム溶液の曇を起す。２時間後ガス流
が水酸化バリウム溶液をそれ以上曇らなくなつたときに
加熱を中断し、フラスコを室温にそのまゝ冷却させる。
生し、水酸化バリウム溶液の曇を起す。２時間後ガス流
が水酸化バリウム溶液をそれ以上曇らなくなつたときに
加熱を中断し、フラスコを室温にそのまゝ冷却させる。
ついで６Ｖの固体反応生成物を粉砕し、アイソタクチツ
ク・インデツクス９５を有するポリプロピレンの９４ｙ
に混加し、ついで実施例１〜１８と同じ方法に従つた。
ク・インデツクス９５を有するポリプロピレンの９４ｙ
に混加し、ついで実施例１〜１８と同じ方法に従つた。
既に示した如く押出成形しかつ成形したのち、薄片は２
８．５の酸素インデツクスを示すものが得られた。
８．５の酸素インデツクスを示すものが得られた。
実施例 ２０〜２２
実施例１〜１８に既に記載したのと同じ方法を、但しポ
リスチレンをポリプロピレンの代りに用い、成形温度を
１８０℃の代りに１６０℃とした差異を以て行つた。
リスチレンをポリプロピレンの代りに用い、成形温度を
１８０℃の代りに１６０℃とした差異を以て行つた。
試験はビスマス化合物として塩基性炭酸塩（ＢｉＯ）２
Ｃ０３−部ハロゲン化化合物としてＣｉｔｅｘＢＣ２６
（ＣＩＴＩＥＳＳＥＲＶＩＣＥＣＯ．によつて製造され
た４０％のＣｌと２９％のＢｒとを含有する脂肪族クロ
ロ−ブロム化した化合物）、Ｆｌａｎ−Ｉｎｅｘ５ＢＰ
（ＢＥＲＫＬｔｄ．ＣＯｒｐ．によつて製造されたペン
タプロモフエノール）、およびＣＥＲＥＣＬＯＲ７Ｏ（
７０％のＣ！含量を有する１．Ｃ．ｌ．で製造した塩素
化パラフイン）を用いて行つた。
Ｃ０３−部ハロゲン化化合物としてＣｉｔｅｘＢＣ２６
（ＣＩＴＩＥＳＳＥＲＶＩＣＥＣＯ．によつて製造され
た４０％のＣｌと２９％のＢｒとを含有する脂肪族クロ
ロ−ブロム化した化合物）、Ｆｌａｎ−Ｉｎｅｘ５ＢＰ
（ＢＥＲＫＬｔｄ．ＣＯｒｐ．によつて製造されたペン
タプロモフエノール）、およびＣＥＲＥＣＬＯＲ７Ｏ（
７０％のＣ！含量を有する１．Ｃ．ｌ．で製造した塩素
化パラフイン）を用いて行つた。
前記試験の結果は第２表に示す。なお本発明の実施の態
様を要約すれば次のとおりである。
様を要約すれば次のとおりである。
（１）エチレンの重合体は共重合体および／またはアル
フアーオレフインの重合体またはスチレン重合体と、（
２）（ａ）特許請求の範囲に示したものの中から但しハ
ロゲン化物および式ＢｉＲ３の金属有機化合物を除いた
ビスマス化合物と、（ｂ）加熱に当つて相応するハロゲ
ン化水素の形成を伴つて分解する熱的に安定である一部
ハロゲン化重合化合物または非重合物との間の反応生成
吻 とからなり：成分（ａ）は組成物中に５重量％以下、更
に特に０．５〜３重量％のビスマス含有量を有するよう
な量で存在させかつ成分（ｂ）は組成物の１〜１０重量
％の範囲の量で存在させてなる自消火性物品を製造する
に適するポリオレフイン組成物。
フアーオレフインの重合体またはスチレン重合体と、（
２）（ａ）特許請求の範囲に示したものの中から但しハ
ロゲン化物および式ＢｉＲ３の金属有機化合物を除いた
ビスマス化合物と、（ｂ）加熱に当つて相応するハロゲ
ン化水素の形成を伴つて分解する熱的に安定である一部
ハロゲン化重合化合物または非重合物との間の反応生成
吻 とからなり：成分（ａ）は組成物中に５重量％以下、更
に特に０．５〜３重量％のビスマス含有量を有するよう
な量で存在させかつ成分（ｂ）は組成物の１〜１０重量
％の範囲の量で存在させてなる自消火性物品を製造する
に適するポリオレフイン組成物。
（２）ビスマス化合物は塩基性炭酸ビスマスを使用する
。（３）ビスマス化合物はトリフエニルービスムチンを
使用する。
。（３）ビスマス化合物はトリフエニルービスムチンを
使用する。
（４）ポリオレフインはアイソタクチツクまたは主とし
てアイソタクチツクのポリプロピレンを使用する。
てアイソタクチツクのポリプロピレンを使用する。
（５）ポリオレフインはポリスチレンを使用する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ エチレンの重合体または共重合体および／またはア
ルファーオレフィンの重合体または共重合体またはスチ
レンの重合体と、２ （ａ）Ｂｉ＿２Ｏ＿３，Ｂｉ＿２
Ｓ＿３、無機および有機酸素含有および酸素を含有しな
い塩類および式ＢｉＲ＿３〔式中、Ｒは１〜２０個の炭
素原子を有するアルキルあるいはアリールである〕の金
属有機化合物の中から選ばれたビスマス化合物と、（ｂ
）加熱に当つて相当するハロゲン化合物の形成を伴つて
分解する熱的に不安定である一部ハロゲン化した重合ま
たは非重合化合物との混合物とからなり、成分（ａ）は
組成物中に５重量以下、更に特に０．５〜３重量％のビ
スマス含有量を有するような量で存在し、かつ成分（ｂ
）は組成物の１〜１０重量％の量で存在する自消化性物
品を製造するに適するポリオレフィン組成物。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2885174A IT1025244B (it) | 1974-10-28 | 1974-10-28 | Composizioni poliolefiniche auto estinguenti |
| IT2628175A IT1046424B (it) | 1975-08-11 | 1975-08-11 | Composizioni poliolefiniche autoestinguenti |
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5165153A JPS5165153A (ja) | 1976-06-05 |
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Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP50127908A Expired JPS5949933B2 (ja) | 1974-10-28 | 1975-10-25 | ジシヨウカセイポリオレフインソセイブツ |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
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