JPS5949234A - 有機ケイ素重合体の製造方法 - Google Patents
有機ケイ素重合体の製造方法Info
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- JPS5949234A JPS5949234A JP16040982A JP16040982A JPS5949234A JP S5949234 A JPS5949234 A JP S5949234A JP 16040982 A JP16040982 A JP 16040982A JP 16040982 A JP16040982 A JP 16040982A JP S5949234 A JPS5949234 A JP S5949234A
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- polymer
- molecular weight
- polycarbosilane
- polysilane
- organosilicon
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
法に関する。
従来より，ポリシランのごとき有機ケイ素化合物を各種
触媒の存在下あるいは無触媒下において反応に不活性な
雰囲気中で熱分解重合させ，ポリカルボシラン重合体，
ポリシルフェニレン重合体またはこれらの混合物などの
／’ｌ ４ｊ＞）ケイ素重合体を製造する方法は公知で
ある。一また，得られた有機ケイ素重合体は規成するこ
とにより無機炭化物（ ＳｉＣという）に転換すること
から繊維，フィルム、焼結結合剤、含浸剤、その他各種
の添加剤として幅広い用途を有していることもまた公知
である。
触媒の存在下あるいは無触媒下において反応に不活性な
雰囲気中で熱分解重合させ，ポリカルボシラン重合体，
ポリシルフェニレン重合体またはこれらの混合物などの
／’ｌ ４ｊ＞）ケイ素重合体を製造する方法は公知で
ある。一また，得られた有機ケイ素重合体は規成するこ
とにより無機炭化物（ ＳｉＣという）に転換すること
から繊維，フィルム、焼結結合剤、含浸剤、その他各種
の添加剤として幅広い用途を有していることもまた公知
である。
しかしながら、前記公知の方法で有機ケイ素重合体を製
造する場合、以下に述べるような種々の問題点を有して
いる。
造する場合、以下に述べるような種々の問題点を有して
いる。
たとえば、加圧反応を避け、常圧付近で有機ケイ素化合
物を熱分解重合する方法で有機ケイ素重合体を製造する
場合、実用上十分な高重合度の重合体を得るためには通
常数チ以下というような程度にまで収率を著しく犠牲に
し、なければならない。
物を熱分解重合する方法で有機ケイ素重合体を製造する
場合、実用上十分な高重合度の重合体を得るためには通
常数チ以下というような程度にまで収率を著しく犠牲に
し、なければならない。
一方、特開昭５１−１２６３００号公報に記載の方法の
ようにオートクレーブを用いて有機ケイ素化合物を熱分
解重合させる方法で有機ゲイ素重合体を製造する場合、
収率はある程度向上するが、加圧反応させるために設備
費が旨くなり、また安全上も好ましくないという欠点が
ある。
ようにオートクレーブを用いて有機ケイ素化合物を熱分
解重合させる方法で有機ゲイ素重合体を製造する場合、
収率はある程度向上するが、加圧反応させるために設備
費が旨くなり、また安全上も好ましくないという欠点が
ある。
また、常圧反応に て収率を向上させる方法として、特
開昭５４−６１２９９号公報記載の方法があるが、この
場合はポリボロジフェニルシロキサンのどとき触媒を用
いなければならないので、不経済であるだけでなく、工
程が複雑となり好ましくない。
開昭５４−６１２９９号公報記載の方法があるが、この
場合はポリボロジフェニルシロキサンのどとき触媒を用
いなければならないので、不経済であるだけでなく、工
程が複雑となり好ましくない。
一方、このようにして製造されるイ〕機ケイ素重合体は
２分子−量を適正に制御することが必要であり１分子量
が数百以下の低分子量体の場合、後工程である紡糸工程
での糸の強度が弱いため操業性が悪く、逆に分子量が数
千以上となった場合には融点が高くなって５００℃を越
えてし捷うため、後述するように側鎖が飛散し７はじめ
るので好捷しくない。
２分子−量を適正に制御することが必要であり１分子量
が数百以下の低分子量体の場合、後工程である紡糸工程
での糸の強度が弱いため操業性が悪く、逆に分子量が数
千以上となった場合には融点が高くなって５００℃を越
えてし捷うため、後述するように側鎖が飛散し７はじめ
るので好捷しくない。
分子量を適正に制御する方法として、特開昭５６−１１
０７３３号公報記載の方法のように２次工程で回収した
低分子量の有機ケイ素重合体を、あらかじめ原料である
有機ケイ詣化合物に混合せしめてから熱分解重合させる
という方法があるが。
０７３３号公報記載の方法のように２次工程で回収した
低分子量の有機ケイ素重合体を、あらかじめ原料である
有機ケイ詣化合物に混合せしめてから熱分解重合させる
という方法があるが。
工程が複雑となり、かつ収率の向上も十分ではない。
さらには、これらの種々の方法で製造された反応物より
目的とする有機ケイ素重合体を抽出するには９通常、有
機ケイ素重合体に対する良溶媒を熱分解重合反応後の反
応物に加え、有機ケイ素重合体を溶媒に溶解させて他を
不純物として除き。
目的とする有機ケイ素重合体を抽出するには９通常、有
機ケイ素重合体に対する良溶媒を熱分解重合反応後の反
応物に加え、有機ケイ素重合体を溶媒に溶解させて他を
不純物として除き。
この溶液に有機ケイ素重合体に対する貧溶媒を加−え、
析出した有機ケイ素重合体を回収するという方法が用い
られている。
析出した有機ケイ素重合体を回収するという方法が用い
られている。
しかしながら、この抽出方法を用いた場合、工程が相当
複雑となるばかりか抽出効率が低く２反応物中に相当数
の有機ケイ素重合体が残ってし−まうという欠点があっ
た。
複雑となるばかりか抽出効率が低く２反応物中に相当数
の有機ケイ素重合体が残ってし−まうという欠点があっ
た。
、このように前記したような従来用いられている有機ケ
イ素重合体の製造方法は、いまだ工業的に完成されたも
のとは言えなかった。
イ素重合体の製造方法は、いまだ工業的に完成されたも
のとは言えなかった。
本発明者らは、前記したような問題点のなり改良された
有機ケイ素重合体の製造方法について鋭意研究した結果
、捷ず低分子量体を得る訛１工程と、この低分子量体を
反応系より分離してからさらに熱分解重合させる第２工
程とによって製造すれば、ポリカルボシラン重合体、ポ
リシルフェニレン重合体またはこれらの混合物の分子量
が適正に制御でき、しかも工程を簡略化でき、好収率で
製造できることを見出し２本発明に到達したものである
。
有機ケイ素重合体の製造方法について鋭意研究した結果
、捷ず低分子量体を得る訛１工程と、この低分子量体を
反応系より分離してからさらに熱分解重合させる第２工
程とによって製造すれば、ポリカルボシラン重合体、ポ
リシルフェニレン重合体またはこれらの混合物の分子量
が適正に制御でき、しかも工程を簡略化でき、好収率で
製造できることを見出し２本発明に到達したものである
。
すなわち１本発明は示性式（１）で示される環状ポリシ
ラン １ ２ （ただし、ｎ≧４． Ｒ１，Ｔｔ２はそれぞれ水素原子
、アルキル基、アリール基を表わす。）または示性式（
ＩＩ）で示され乞鎖状ポリシラン１ ２ （ただし、ｎ≧２ 、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ−１はそ
れぞれ水素原子、アルキル基あるいはアリール基を表わ
す。） のうちより選ばれたポリシラン骨格を有する有機ケイ素
化合物を熱分解重合させてポリカルボシラン重合体、ポ
リシルフェニレン重合体−またはこれらの混合物を製造
するに際し、前記有機ケイ素化合物を熱分解正合させて
低分子量のポリカルボシラン重合体、ポリシルフェニレ
ン重合体まだはこれらの混合物を得る第１工程と、得ら
れた低分子量重合体を反応系より分離し、さらに重合せ
しめて高分子量重合体となす第２工程とからなることを
特徴とする有機ケイ素重合体の製造方法である。
ラン １ ２ （ただし、ｎ≧４． Ｒ１，Ｔｔ２はそれぞれ水素原子
、アルキル基、アリール基を表わす。）または示性式（
ＩＩ）で示され乞鎖状ポリシラン１ ２ （ただし、ｎ≧２ 、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ−１はそ
れぞれ水素原子、アルキル基あるいはアリール基を表わ
す。） のうちより選ばれたポリシラン骨格を有する有機ケイ素
化合物を熱分解重合させてポリカルボシラン重合体、ポ
リシルフェニレン重合体−またはこれらの混合物を製造
するに際し、前記有機ケイ素化合物を熱分解正合させて
低分子量のポリカルボシラン重合体、ポリシルフェニレ
ン重合体まだはこれらの混合物を得る第１工程と、得ら
れた低分子量重合体を反応系より分離し、さらに重合せ
しめて高分子量重合体となす第２工程とからなることを
特徴とする有機ケイ素重合体の製造方法である。
本発明の出発原料である有機ケイ素化合物としては、示
性式（１）で示さｈる環状ポリシラン（ただし、ｎ≧４
．ｆ（，１，Ｒ２はそれぞれ水素原子、アルキル基ある
いはアリール基を表わす。）または示性式（［１）で示
される鎖状ポリシラン（ただし、ｎ≧２ 、 Ｒ１、Ｒ
２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ水素原子、 アルキル基ある
いはアリール基を表わす。）より選ばれたポリシラン骨
格を有する有機ケイ素化合物をさし。
性式（１）で示さｈる環状ポリシラン（ただし、ｎ≧４
．ｆ（，１，Ｒ２はそれぞれ水素原子、アルキル基ある
いはアリール基を表わす。）または示性式（［１）で示
される鎖状ポリシラン（ただし、ｎ≧２ 、 Ｒ１、Ｒ
２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ水素原子、 アルキル基ある
いはアリール基を表わす。）より選ばれたポリシラン骨
格を有する有機ケイ素化合物をさし。
Ｒ２Ｒ２
（１） （ＩＩ）
具体的にはオクタフェニルシクロテトラシラン。
ドデカメチルシクロへキザシラン、ポリジメチルシラン
、ポリジフェニルシラン、ポリメチルフェニルシランな
どがあげられるが、ケイ素原子の側鎖の５０％以上がメ
チル基でその他が水素原子および／またはフェニル基で
あって、しかも末端基として水酸基あるいはメチル基を
もつ鎖状ポリシランが好適である。かかるポリシランは
ｊｌｉｌ常、相当するジクロロシラ？を金属ナトリウム
で脱塩累化することによって製造される。
、ポリジフェニルシラン、ポリメチルフェニルシランな
どがあげられるが、ケイ素原子の側鎖の５０％以上がメ
チル基でその他が水素原子および／またはフェニル基で
あって、しかも末端基として水酸基あるいはメチル基を
もつ鎖状ポリシランが好適である。かかるポリシランは
ｊｌｉｌ常、相当するジクロロシラ？を金属ナトリウム
で脱塩累化することによって製造される。
本発明の方法によって有機ケイ素重合体を製造するには
、まず、前記有機ケイ累化合物の少なくとも１種を窒素
、アルゴンなどの不活性ガスあるいは水素ガスなどの雰
囲気下、好ましくは３００℃以上５００℃以下に加熱し
、熱分７ｉＩ！１′重合させてポリカルボシラン重合体
、ポリシルフェニレン重合体重たはこれらの混合物を得
る。乗合工程では、たとえば特開昭５４−６１２９９号
公報に記載のポリボロジフェニルシロキサン、特開昭５
４−６５８００号公報に記載の遷移金Ｊｊｉ４化合物あ
るいは特開昭５４−８４０００号公報に記載のホウ酸誘
導体などの従来公知の触媒を用いることができる。重合
工程は不活性雰囲気中で実施するが、たとえば空、気な
どの酸化性雰囲気中で重合したときには原料のポリシラ
ンが酸化されて著しく収率が低下してしまうため好まし
くない。反応温度は通常３００℃以上５００℃以下で行
うａが望ましい。３００℃未６１１■では実用的な反応
速度でもって重合が進行せず、一方５００℃を越えると
生成したポリカルボシラン重合体やポリシルフェニレン
重合体の側鎖が徐々に飛散しはじめると同時に茶褐色に
着色してしオうため好ましくない。また２反応圧力は常
圧刊近が望１１〜い＝加圧反応の場合、設備費が高くな
るばかりか安全上好ましくなく、一方減圧反応させると
生成したポリカルボシラン重合体やポリシルフェニレン
重合体が系外に留出したりする欠点があり。
、まず、前記有機ケイ累化合物の少なくとも１種を窒素
、アルゴンなどの不活性ガスあるいは水素ガスなどの雰
囲気下、好ましくは３００℃以上５００℃以下に加熱し
、熱分７ｉＩ！１′重合させてポリカルボシラン重合体
、ポリシルフェニレン重合体重たはこれらの混合物を得
る。乗合工程では、たとえば特開昭５４−６１２９９号
公報に記載のポリボロジフェニルシロキサン、特開昭５
４−６５８００号公報に記載の遷移金Ｊｊｉ４化合物あ
るいは特開昭５４−８４０００号公報に記載のホウ酸誘
導体などの従来公知の触媒を用いることができる。重合
工程は不活性雰囲気中で実施するが、たとえば空、気な
どの酸化性雰囲気中で重合したときには原料のポリシラ
ンが酸化されて著しく収率が低下してしまうため好まし
くない。反応温度は通常３００℃以上５００℃以下で行
うａが望ましい。３００℃未６１１■では実用的な反応
速度でもって重合が進行せず、一方５００℃を越えると
生成したポリカルボシラン重合体やポリシルフェニレン
重合体の側鎖が徐々に飛散しはじめると同時に茶褐色に
着色してしオうため好ましくない。また２反応圧力は常
圧刊近が望１１〜い＝加圧反応の場合、設備費が高くな
るばかりか安全上好ましくなく、一方減圧反応させると
生成したポリカルボシラン重合体やポリシルフェニレン
重合体が系外に留出したりする欠点があり。
いずれも好捷しくない。
このように、有機ケイ素化合物を熱分ｊ・Ｉ！Ｉ；重合
させることにより２次第に有機ケイ素重合体へと重合し
て行くのであるが２反応によってまず生成するのは低分
子周、即ち数６以下の分子にの重合体である。これら低
分子量重合体は常温では液状あるいは粘稠な樹脂状物で
あって、比較的揮発性が強く、蒸留などの操作によって
答易に系外へ取り出すことができる。
させることにより２次第に有機ケイ素重合体へと重合し
て行くのであるが２反応によってまず生成するのは低分
子周、即ち数６以下の分子にの重合体である。これら低
分子量重合体は常温では液状あるいは粘稠な樹脂状物で
あって、比較的揮発性が強く、蒸留などの操作によって
答易に系外へ取り出すことができる。
本発明においては、前記反応系より分子’ｉｌＧ Ｉ、
た低分子量重合体を、再び前記と同様に熱分解重合させ
ることにより複雑な抽出作条をすることなしに不純物の
ない高分子量のポリカルボシラン重合体。
た低分子量重合体を、再び前記と同様に熱分解重合させ
ることにより複雑な抽出作条をすることなしに不純物の
ない高分子量のポリカルボシラン重合体。
ポリシルフェニレン重合体−まだ０才これらの混合物を
得ることができる。
得ることができる。
すなわち、第１工程として前記反応条件のもとて通常１
〜６時間、好ましくは１〜３時間反応させ、生成した低
分子量正合体を蒸留により分離し。
〜６時間、好ましくは１〜３時間反応させ、生成した低
分子量正合体を蒸留により分離し。
しかるのち、この低分子）Ｋ ’４＜合体のみを前記反
応条件のもとてさらに２〜１０時間、好塘しくに４〜６
時間反応を継続させ、高分子量のポリカルボシラン重合
体、ポリシルフェニレン重合体またはこれらの混合物を
得ることができる。
応条件のもとてさらに２〜１０時間、好塘しくに４〜６
時間反応を継続させ、高分子量のポリカルボシラン重合
体、ポリシルフェニレン重合体またはこれらの混合物を
得ることができる。
本発明によると、後工程である紡糸工程での操業に適正
な分子量のものを、複雑でしかも効率の悪い抽出操作を
することなく、シかも比較的収率よく得ることができる
。
な分子量のものを、複雑でしかも効率の悪い抽出操作を
することなく、シかも比較的収率よく得ることができる
。
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する
。
。
例中「部」とあるのは特記Ｉ７ない限り「重量部」を示
すものとする。尚、ポリカルボシラン重合体などの数平
均分子量はゲルパーミェーションクロマトグラフ（ＧＰ
Ｃ）により求めた。
すものとする。尚、ポリカルボシラン重合体などの数平
均分子量はゲルパーミェーションクロマトグラフ（ＧＰ
Ｃ）により求めた。
参考例１
５ｔの４つロセパラプルフラスコにｐ−キシレン２．５
ｔと金属ナトリウム４００ｇを入れ、Ｎ２ガス雰囲気中
でｐ−キシレンの沸点まで加熱し、攪拌しなからジメチ
ルジクロロシランＩ Ｋｇを３時間かけて滴下し、その
後６時間ｐ−キシレンの還流下反応せしめ、ポリジメチ
ルシラン４００ｇを得た。
ｔと金属ナトリウム４００ｇを入れ、Ｎ２ガス雰囲気中
でｐ−キシレンの沸点まで加熱し、攪拌しなからジメチ
ルジクロロシランＩ Ｋｇを３時間かけて滴下し、その
後６時間ｐ−キシレンの還流下反応せしめ、ポリジメチ
ルシラン４００ｇを得た。
参考例２
５ｔの４つロセパラブルフラスコにジ−ハーブチルエー
テル１ｔとジメチルジクロロシラン′７５０ｇとホウ酸
１２０ｇを入れ、１ｊＪ２ガス雰囲気中°で１００℃〜
１１０℃に加熱し、生成した白色沈澱をメタノールで洗
浄し、さらに減圧下３００℃で２時間処理してポリボロ
ジフェニルシロキサン３００Ｊ ヲ得た。
テル１ｔとジメチルジクロロシラン′７５０ｇとホウ酸
１２０ｇを入れ、１ｊＪ２ガス雰囲気中°で１００℃〜
１１０℃に加熱し、生成した白色沈澱をメタノールで洗
浄し、さらに減圧下３００℃で２時間処理してポリボロ
ジフェニルシロキサン３００Ｊ ヲ得た。
比較例１
２ｔの石英ガラス製４つロセパラブルフラスコに参考例
１で得たポリジメチルシラン１００ｇを入れ、 Ｎ２ガ
スを２５ｎφｉ＋＋の流速で流しながら２重量比でＮａ
ｌ”ＪＯ３／ ＫＮＯ３＝ １ ／ １の塩バス中、４
００℃に加熱し、６時間反応させた。反応物を１００℃
以下に冷却後、Ｐ−キシレン２００ ｍｌを加え、再加
熱し。
１で得たポリジメチルシラン１００ｇを入れ、 Ｎ２ガ
スを２５ｎφｉ＋＋の流速で流しながら２重量比でＮａ
ｌ”ＪＯ３／ ＫＮＯ３＝ １ ／ １の塩バス中、４
００℃に加熱し、６時間反応させた。反応物を１００℃
以下に冷却後、Ｐ−キシレン２００ ｍｌを加え、再加
熱し。
ｐ−キシレンの沸点下で２時間還流させた。残った固形
物（至）を濾過して除きｐ液にメタノール２ｔを加え、
析出した白色沈澱を分離し、１００℃以下で減圧乾燥し
て数平均分子量１２３９のポリカルボシラン３ｇを得た
。固形物（７）の赤外線吸収スペクトルを測定したとこ
ろ、後述するポリカルボシランと同様のピークが認めら
れ、抽出効率の低いことがわかった。
物（至）を濾過して除きｐ液にメタノール２ｔを加え、
析出した白色沈澱を分離し、１００℃以下で減圧乾燥し
て数平均分子量１２３９のポリカルボシラン３ｇを得た
。固形物（７）の赤外線吸収スペクトルを測定したとこ
ろ、後述するポリカルボシランと同様のピークが認めら
れ、抽出効率の低いことがわかった。
一方、前記白色沈澱を分離したあとのメタノール−ｐ−
キシレン溶液を減圧蒸留してメタノールとｐ−キシレン
を留出させたところ、黄色樹脂状物である数平均分子量
３９４のポリカルボシラン２ｇを得た。
キシレン溶液を減圧蒸留してメタノールとｐ−キシレン
を留出させたところ、黄色樹脂状物である数平均分子量
３９４のポリカルボシラン２ｇを得た。
比較例２
触媒として参考例２で得たポリボロジフェニルシロキサ
ン５ｇを添加したこと以外は比較例１と同様に実験した
ところ、それぞれ数平均分子量１０２１のポリカルボシ
ラン３０ｇと数平均分子量５５１のポリカルボシラン１
５ＩＩｆ：得た。
ン５ｇを添加したこと以外は比較例１と同様に実験した
ところ、それぞれ数平均分子量１０２１のポリカルボシ
ラン３０ｇと数平均分子量５５１のポリカルボシラン１
５ＩＩｆ：得た。
実施例１
第１工程として２．ＯＬの石英ガラス製４つ目上ノ々ラ
ブルフラスコに参考例１で得たポリジメチルシラン１０
０ｇを入れ、 Ｎ２ガスを５Ｑｖｆ、／ｍｉｎの流速で
流しながら９重量比でＮａＮＯ３／ＫＮＯ３＝ １／
１の塩バス中、４００℃に加熱し２反応系より生成した
低分子量ポリカルボシランを留出させながら２時間反応
させた。
ブルフラスコに参考例１で得たポリジメチルシラン１０
０ｇを入れ、 Ｎ２ガスを５Ｑｖｆ、／ｍｉｎの流速で
流しながら９重量比でＮａＮＯ３／ＫＮＯ３＝ １／
１の塩バス中、４００℃に加熱し２反応系より生成した
低分子量ポリカルボシランを留出させながら２時間反応
させた。
留出したポリカルボシラン（５）の数平均分子量は２９
４であり、収量は３０ｇであった。 このものをＫＢｒ
板にはさんで赤外線吸収スペクトルを測定したところ、
２９５０ｃｒｎ、 ２８９Ｏｃｔ−是にＣ−Ｈに
基づく吸収が、 ２０９０Ｃ房１に５ｔ−Ｈに基づく
吸収が、 １３４０ａｎ”””、 １０２０ｃｍ１に
Ｓｉ −ＣＨ２−Ｓｉに基づく吸収が。
４であり、収量は３０ｇであった。 このものをＫＢｒ
板にはさんで赤外線吸収スペクトルを測定したところ、
２９５０ｃｒｎ、 ２８９Ｏｃｔ−是にＣ−Ｈに
基づく吸収が、 ２０９０Ｃ房１に５ｔ−Ｈに基づく
吸収が、 １３４０ａｎ”””、 １０２０ｃｍ１に
Ｓｉ −ＣＨ２−Ｓｉに基づく吸収が。
１４００ｃ＋＋ ｔ、 １２４０ＣＴｎ−１にＳｔ
−ＣＨ３に基づく吸収がそれぞれ認められ。
−ＣＨ３に基づく吸収がそれぞれ認められ。
ｖ３
次に第２工程としてこの低分子量ポリカルボシラン（Ａ
） ３０ｇを石英ガラス製４つロセパラグルフラスコに
入れ、Ｎ２ガスを２５ｍｅ／ｍｔｎの流速で流しながら
、塩バス中で４００℃に力ｉ熱し、３時間反応させた。
） ３０ｇを石英ガラス製４つロセパラグルフラスコに
入れ、Ｎ２ガスを２５ｍｅ／ｍｔｎの流速で流しながら
、塩バス中で４００℃に力ｉ熱し、３時間反応させた。
その結果、数平均分子量１６３９の高分子量ポリカルボ
シラン（Ｂ）が２６ｇ得られた。このものの赤外線吸収
スペクトルはポリカルボシラン（５）とほぼ同様であっ
た。
シラン（Ｂ）が２６ｇ得られた。このものの赤外線吸収
スペクトルはポリカルボシラン（５）とほぼ同様であっ
た。
なお、ポリカルボシラン（５）を留出せしめた後の反応
物を比較例１と同様に抽出し固形物（イ）を除いたとこ
ろ、数平均分子ｉ １３８０のポリ力ルボシラン（Ｃ）
が３２９得られた。このものの赤外線吸収スペクトルは
ポリカルボシラン（５）とほぼ同様であった。
物を比較例１と同様に抽出し固形物（イ）を除いたとこ
ろ、数平均分子ｉ １３８０のポリ力ルボシラン（Ｃ）
が３２９得られた。このものの赤外線吸収スペクトルは
ポリカルボシラン（５）とほぼ同様であった。
また、比較例１における固形物（カと比べて２本実施例
１の場合（イ）の中にｔよポリカルボシランはほとんど
含１れていないことが赤外線吸収スペクトルより確認さ
れ、比較例１と比べて収率が白土した。
１の場合（イ）の中にｔよポリカルボシランはほとんど
含１れていないことが赤外線吸収スペクトルより確認さ
れ、比較例１と比べて収率が白土した。
実施例２
触媒として参考例２で得たポリボロシフｙニルシロキザ
ン１０ｇを第１工程において添加したこと以外は実施例
１と同様に反応させた。Ｍ’； ］工程で留出したポリ
カルボシランの数平均分子硅は３１８゜収員は２３ｇで
あった。
ン１０ｇを第１工程において添加したこと以外は実施例
１と同様に反応させた。Ｍ’； ］工程で留出したポリ
カルボシランの数平均分子硅は３１８゜収員は２３ｇで
あった。
第１工４ＨＨで反応器に残った反応物残、杏を比較例１
と同様に抽出したところ、数平均分子”ｒＪ １．０９
５のポリカルボシラン６０Ｉを得／ヒ。 また第２工程
では前記低分子肘ポリカルボシラン２３Ｉに対し。
と同様に抽出したところ、数平均分子”ｒＪ １．０９
５のポリカルボシラン６０Ｉを得／ヒ。 また第２工程
では前記低分子肘ポリカルボシラン２３Ｉに対し。
数平均分子！、 １．７２３のポリカルボシラン１９ｇ
を得た・ 特許出願人 日本エステル株式会社代理
人児 玉 雄 三 ２３９−
を得た・ 特許出願人 日本エステル株式会社代理
人児 玉 雄 三 ２３９−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１１示性式（１）で示される環状ポリシランＩ ２ （ただし、ｎ≧４．Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ水素原子、ア
ルキル基あるいはアリール基を表わす。） または示性式（ＩＩ）で示される鎖状ポリシランＩ ２ （ただし、ｎ≧２． Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４はそれぞ
れ水素原子、アルキル基あるいはアリール基を表わす。 ） のうちより選ばれたポリシラン骨格を有する有機ケイ素
化合物を熱分解重合させてポリカルボシラン重合体、ポ
リシルフェニレン重合体またｆｄこれらの混合物を製造
するＶｃｌｅｔ Ｌ ｔ 前記有機ケイ素化合物を熱分
解重合させて低分子量のポリカルボシラン重合体、低分
子３ｄ・のポリシルフェニレン重合体またはこれらの混
合物を得る第１工程と。 得られた低分子量重合体を反応系より分離し、さらに重
合せしめて高分子１１１重合体となす第２工程とからな
ることを特徴とする有機ケイ素重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16040982A JPS5949234A (ja) | 1982-09-14 | 1982-09-14 | 有機ケイ素重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16040982A JPS5949234A (ja) | 1982-09-14 | 1982-09-14 | 有機ケイ素重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5949234A true JPS5949234A (ja) | 1984-03-21 |
Family
ID=15714308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16040982A Pending JPS5949234A (ja) | 1982-09-14 | 1982-09-14 | 有機ケイ素重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5949234A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0649219A (ja) * | 1992-07-30 | 1994-02-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 両末端ヒドロポリシラン及びその製造方法 |
-
1982
- 1982-09-14 JP JP16040982A patent/JPS5949234A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0649219A (ja) * | 1992-07-30 | 1994-02-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 両末端ヒドロポリシラン及びその製造方法 |
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