JPS5944315A - 制酸剤 - Google Patents
制酸剤Info
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- JPS5944315A JPS5944315A JP58140428A JP14042883A JPS5944315A JP S5944315 A JPS5944315 A JP S5944315A JP 58140428 A JP58140428 A JP 58140428A JP 14042883 A JP14042883 A JP 14042883A JP S5944315 A JPS5944315 A JP S5944315A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- molecular sieve
- antacid
- alumosilicate
- zeolite
- Prior art date
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- Pending
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Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K33/00—Medicinal preparations containing inorganic active ingredients
- A61K33/06—Aluminium, calcium or magnesium; Compounds thereof, e.g. clay
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P1/00—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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- General Health & Medical Sciences (AREA)
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- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、制酸剤に関し、更に詳しくはモレキュラーシ
ーブＡ％ＸＳＹまたはＰ型ゼオライトアルカリアルモシ
リケートまたはこれらの混合物から成る制酸剤に関する
。本発明は更に、モレキュラーシーブＡ、Ｘ、Ｙまたは
■１型ビオライトアルカリアルモシリケートまたはこれ
らの混合物を制酸剤の製造ならびに胃酸過多の抑制に用
いることに関する。
ーブＡ％ＸＳＹまたはＰ型ゼオライトアルカリアルモシ
リケートまたはこれらの混合物から成る制酸剤に関する
。本発明は更に、モレキュラーシーブＡ、Ｘ、Ｙまたは
■１型ビオライトアルカリアルモシリケートまたはこれ
らの混合物を制酸剤の製造ならびに胃酸過多の抑制に用
いることに関する。
制酸剤は、過剰に生産された胃酸を制御釈する薬剤であ
る。これは、°過剰な酸により引き起こされた胃病およ
び胃酸過多によりもたらされた胃潰瘍またぽ一二脂腸潰
瘍に適用される。他の適応乍は、むねやけ、酸性おくび
、満腹感、胃過酸、逆流食動、ツワリ、アルコールおよ
びニコチン多用ならびに不摂生による胃障害、袋孔ヘル
ニア、結腸灸、「ストレス潰瘍」の治療および予防、神
経性胃病、薬剤による過酸および「損じた」胃である。
る。これは、°過剰な酸により引き起こされた胃病およ
び胃酸過多によりもたらされた胃潰瘍またぽ一二脂腸潰
瘍に適用される。他の適応乍は、むねやけ、酸性おくび
、満腹感、胃過酸、逆流食動、ツワリ、アルコールおよ
びニコチン多用ならびに不摂生による胃障害、袋孔ヘル
ニア、結腸灸、「ストレス潰瘍」の治療および予防、神
経性胃病、薬剤による過酸および「損じた」胃である。
゛制酸剤は、潰瘍治療において特に重要であるだけで
なく、一般に多（の局舎に処方される薬剤であり、なお
かつ処方なしに入手てきることかより重要である。代表
的技術文献としてＷ、Ｌｅ ｅ ｔ ｓ ｃ ｈ 。
なく、一般に多（の局舎に処方される薬剤であり、なお
かつ処方なしに入手てきることかより重要である。代表
的技術文献としてＷ、Ｌｅ ｅ ｔ ｓ ｃ ｈ 。
Ｄｅｕｔｓｃｈｅ Ａｐｏｔｈｅｋｅｒｚｅｉｔｕｎｇ
１１４．１３０７（１９７４）’Ａｎｔａｃｉｄａ
ｕｎｄ ｄａｓ ｐｒｏｂｌｃｍｉｈｒｅｒ Ｗｉ
ｒｋｓａｍｋｅｉｃｓｂｅｕｒｃｅｉＪｕｎｇ”；Ｈ，
Ｒｕｐｐｉｎ、 Ｆ＋ｄ、に１ｉｎ、７０．１２３７（
１９７５）’Ｔｈｅｏｒｅｔｉｓｃｌ＋ｅｕｎｄ Ｋ１
１ｎｉｓｃｈｅ Ａｓｐｅｃｔｅ ｄｅｒ Ａｎｔａｃ
ｉｄａｔｌ】ｅｒａｐｉｅ”；に、Ｈｏｔｂｌｔｅｍｕ
ｌｌｅｒ、 Ｅ、Ｂｏｈｌｅｎ、 Ｍ、 Ｃａ５ｔｒ
ｏ ｕｎｄＨ，Ｊ、Ｗ＝ｉｓ、 Ｉｌ＆ｄ、 Ｋ１
１ｎ、 ７２．１２２９（１９７７）’Ｌｌｔ）ｅｒ
ｌｅｇｕｎｇｅｎｚｕｒ Ｔｂｅｒａｐｉｅ ｍｉｔ
Ａｎｔａｃｉｄａ ”； ｆ（＋Ｂｒｕｎｎｅｒ、
Ｅ。
１１４．１３０７（１９７４）’Ａｎｔａｃｉｄａ
ｕｎｄ ｄａｓ ｐｒｏｂｌｃｍｉｈｒｅｒ Ｗｉ
ｒｋｓａｍｋｅｉｃｓｂｅｕｒｃｅｉＪｕｎｇ”；Ｈ，
Ｒｕｐｐｉｎ、 Ｆ＋ｄ、に１ｉｎ、７０．１２３７（
１９７５）’Ｔｈｅｏｒｅｔｉｓｃｌ＋ｅｕｎｄ Ｋ１
１ｎｉｓｃｈｅ Ａｓｐｅｃｔｅ ｄｅｒ Ａｎｔａｃ
ｉｄａｔｌ】ｅｒａｐｉｅ”；に、Ｈｏｔｂｌｔｅｍｕ
ｌｌｅｒ、 Ｅ、Ｂｏｈｌｅｎ、 Ｍ、 Ｃａ５ｔｒ
ｏ ｕｎｄＨ，Ｊ、Ｗ＝ｉｓ、 Ｉｌ＆ｄ、 Ｋ１
１ｎ、 ７２．１２２９（１９７７）’Ｌｌｔ）ｅｒ
ｌｅｇｕｎｇｅｎｚｕｒ Ｔｂｅｒａｐｉｅ ｍｉｔ
Ａｎｔａｃｉｄａ ”； ｆ（＋Ｂｒｕｎｎｅｒ、
Ｅ。
Ｐｅｎｎｅｒ ｕｎｄ Ｇ、Ｇｒａｂｎｃｒ、 Ｏｓｔ
、Ａｒｚｔｅｔｇ、 ３２／１．２７（１９７７）’
５ｉｎｄ Ａｎｔａｃｉｄａ ＰＩａｚｅｂｏｓ９
” ； Ｒ，Ｇｕ月ｅｒ。
、Ａｒｚｔｅｔｇ、 ３２／１．２７（１９７７）’
５ｉｎｄ Ａｎｔａｃｉｄａ ＰＩａｚｅｂｏｓ９
” ； Ｒ，Ｇｕ月ｅｒ。
Ｓｃｈｗｅｉｚ＋ ５ｃ４ｎｖｅｉｚ ０ｍｅｄ、Ｗ
ｓｄｌｒ 、 ｌＱ７ ＋ ８０７ （１９７７）’Ｐ
ｕｆｆｅｒｋａｐａｚｉｔ’ｉｔ ｕｎｄ ｋｏｓ＋ｅ
ｎ ｄｅｒｆｌｕｓｓ＋ｇｅｎ Ａｎｔａｚｉｄａ１９
７７ ” ｉ Ｓ、Ｂ、５ｉｓｋｉｎ ｒ ＩＪｎｉｖ
ｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｍｉｃｌｉｉｇａｎ＋陸ｄｉｃａ
ｌ Ｃｅｎｔｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ ４０＋ ９３
（１９７４）’０ｖｅｒｔｈｅ Ｑ）ｕｎｔｅｒ Ｄ
ｒｕｇ Ｒｅｖｉｅｗ： Ａｎｔａｃｉｄ ｐｒｏｄｕ
ｃｔｓ ” ； Ｊ。
ｓｄｌｒ 、 ｌＱ７ ＋ ８０７ （１９７７）’Ｐ
ｕｆｆｅｒｋａｐａｚｉｔ’ｉｔ ｕｎｄ ｋｏｓ＋ｅ
ｎ ｄｅｒｆｌｕｓｓ＋ｇｅｎ Ａｎｔａｚｉｄａ１９
７７ ” ｉ Ｓ、Ｂ、５ｉｓｋｉｎ ｒ ＩＪｎｉｖ
ｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｍｉｃｌｉｉｇａｎ＋陸ｄｉｃａ
ｌ Ｃｅｎｔｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ ４０＋ ９３
（１９７４）’０ｖｅｒｔｈｅ Ｑ）ｕｎｔｅｒ Ｄ
ｒｕｇ Ｒｅｖｉｅｗ： Ａｎｔａｃｉｄ ｐｒｏｄｕ
ｃｔｓ ” ； Ｊ。
Ｓｃｂｎｅｋｅｎｂｕｒｇｅｒ ＋ Ａｒｚｎｃｉｍ、
−Ｆｏｒｓｃｈ、 （Ｄｒｕｇ Ｒｃｓ 、）２４ ＋
１４２ ｕｎｄ ２７５ （１，９７４） ’ Ｉｎ−
ｖｉｔｒｏ−ＬｌｎＬｅｒｓｕｃｈｕｎｇｅｎａｎ Ａ
ｎｔａｃｉｄａ Ｏ； Ｊ、 Ｓｃｈｎｅｋｅｎｂｕｒ
ｇｅｒ ＋ Ｉｏｃ、 ｃｉｔ、 ３１（’Ｉ）＋１２
８６ （１９８１） ’ Ｉｎ−ｖｉｔｒｏ−Ｕｎｔｅ
ｒｓｕｃ：ｈｕｎｇｃｎａｎ Ａｎｔａｚｉｄａ ”
などが挙げられる。
−Ｆｏｒｓｃｈ、 （Ｄｒｕｇ Ｒｃｓ 、）２４ ＋
１４２ ｕｎｄ ２７５ （１，９７４） ’ Ｉｎ−
ｖｉｔｒｏ−ＬｌｎＬｅｒｓｕｃｈｕｎｇｅｎａｎ Ａ
ｎｔａｃｉｄａ Ｏ； Ｊ、 Ｓｃｈｎｅｋｅｎｂｕｒ
ｇｅｒ ＋ Ｉｏｃ、 ｃｉｔ、 ３１（’Ｉ）＋１２
８６ （１９８１） ’ Ｉｎ−ｖｉｔｒｏ−Ｕｎｔｅ
ｒｓｕｃ：ｈｕｎｇｃｎａｎ Ａｎｔａｚｉｄａ ”
などが挙げられる。
これら先行文献は、制酸剤の化学的作用についての記述
を含み、市販薬剤の長所および短所を列挙し、薬剤形、
評価基準、コスト／有用性の関係および制酸剤のインビ
トロ試験方法を記載している。
を含み、市販薬剤の長所および短所を列挙し、薬剤形、
評価基準、コスト／有用性の関係および制酸剤のインビ
トロ試験方法を記載している。
従来の制酸活性物質は、炭酸水素ナトリウム、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、水酸化アル酸 ミニラム、リン酸アルミニウム、トリケｉσグネシウム
、トリケイ酸アルミニウムマグネシウム水和物、または
ケイ酸アルミニウムナトリウムである。これら活性物質
の多くは（全てではないが）、規則的な服用において重
大な望ましくない副作用を有している。すなわち、炭酸
水素ナトリウムは胃酸と非常に早く反応して二酸化炭素
を生成する（わずられしい気体の発生）。また、過剰の
炭酸水素す） ＩＪウムは吸収され（高血圧患者には危
険）、酸−塩基平衡をアルカリ側へ乱す（アルカローゼ
、ミルク−アルカリ症候群）。過剰の炭酸水素化合物に
よる胃内でのアルカリ性反応により、新しい補償的酸生
成物が生じる。
シウム、炭酸マグネシウム、水酸化アル酸 ミニラム、リン酸アルミニウム、トリケｉσグネシウム
、トリケイ酸アルミニウムマグネシウム水和物、または
ケイ酸アルミニウムナトリウムである。これら活性物質
の多くは（全てではないが）、規則的な服用において重
大な望ましくない副作用を有している。すなわち、炭酸
水素ナトリウムは胃酸と非常に早く反応して二酸化炭素
を生成する（わずられしい気体の発生）。また、過剰の
炭酸水素す） ＩＪウムは吸収され（高血圧患者には危
険）、酸−塩基平衡をアルカリ側へ乱す（アルカローゼ
、ミルク−アルカリ症候群）。過剰の炭酸水素化合物に
よる胃内でのアルカリ性反応により、新しい補償的酸生
成物が生じる。
この様す作用は、炭酸カルシウムの服用によっても生じ
る。炭酸カルシウムは、付加的に酸分泌を刺激ｒるガス
） ＩＪンの遊離定着の増加を中和１：目においてひき
起こす。とりわけ、くり返し使用すると、かなりの量の
カルシウムが吸収され、腎臓石灰症を起こすことがある
。
る。炭酸カルシウムは、付加的に酸分泌を刺激ｒるガス
） ＩＪンの遊離定着の増加を中和１：目においてひき
起こす。とりわけ、くり返し使用すると、かなりの量の
カルシウムが吸収され、腎臓石灰症を起こすことがある
。
マグネシウム塩は緩下作用を持つ。蓄積の危険があるの
で、腎臓機能障害の場合には適用されない。
で、腎臓機能障害の場合には適用されない。
アルミニウム含有制酸剤の反応生成物としてのアルミニ
ウム塩は、長い服用（２〜３週間）によりリン酸塩の減
少を招く。特に、平滑筋の収縮の妨害により胃排泄が遅
くなり、これにより軽い便秘が起こる。
ウム塩は、長い服用（２〜３週間）によりリン酸塩の減
少を招く。特に、平滑筋の収縮の妨害により胃排泄が遅
くなり、これにより軽い便秘が起こる。
制酸性ケイ酸塩により、マグネシウム塩またはアルミニ
ウム塩の場合と同様の副作用が起こる。
ウム塩の場合と同様の副作用が起こる。
一般に、これら制酸剤を用いた治療は危険のないものと
されている。制酸性ケイ酸塩は酸を結合し、いくらかの
残余酸性度を残す。
されている。制酸性ケイ酸塩は酸を結合し、いくらかの
残余酸性度を残す。
ＤＥ−０５２０２９２６５には、ケイ酸アルミニウムナ
トリウムと粉ミルクを含むことを特徴とする制酸混合物
が記載されている。しかし、このケイ酸アルミニウムナ
トリウムは、次に述べる様に、ゼオライト型のケイ酸ア
ルミニウムナトリウムではない。
トリウムと粉ミルクを含むことを特徴とする制酸混合物
が記載されている。しかし、このケイ酸アルミニウムナ
トリウムは、次に述べる様に、ゼオライト型のケイ酸ア
ルミニウムナトリウムではない。
「ケイ酸アルミニウムナトリウム」という概念は、ｘＮ
ａ２０ 、ｙＡ、ｇ２０３． ｚｓｉ０２（ｘ、 Ｙ、
ｚ４０ ）の型の全生成物を含む集合的な概念である
が、厳密な定義によれば、へβ０４四面体の型のアルミ
ニウムが、酸素橋かけ上において、ケイ酸四面体と結合
している化合物は排除される。無機化学の一般的な教科
跡、たとえばＲｅｍｙのもの（１２版、第１巻６１５頁
、１９６５年）またはＨｏ Ｉ Ｉ ｅｍａｎ−Ｗｉ
ｂｅｒ ｇのもの（８１〜９０版５５３〜５５４頁、１
９７６年）では、後者の四面体結合化合物は、「ナトリ
ウムアルモシリケート」として区別して特徴つけられ＊
＊ ている。グメリ：／ （Ｇｍｅｌ １ｎ）（Ｘ １ 、
Ｘ口）も同様に、「ケイ酸アルミニウムナトリウム」
と「ゼオライト」を区別している。
ａ２０ 、ｙＡ、ｇ２０３． ｚｓｉ０２（ｘ、 Ｙ、
ｚ４０ ）の型の全生成物を含む集合的な概念である
が、厳密な定義によれば、へβ０４四面体の型のアルミ
ニウムが、酸素橋かけ上において、ケイ酸四面体と結合
している化合物は排除される。無機化学の一般的な教科
跡、たとえばＲｅｍｙのもの（１２版、第１巻６１５頁
、１９６５年）またはＨｏ Ｉ Ｉ ｅｍａｎ−Ｗｉ
ｂｅｒ ｇのもの（８１〜９０版５５３〜５５４頁、１
９７６年）では、後者の四面体結合化合物は、「ナトリ
ウムアルモシリケート」として区別して特徴つけられ＊
＊ ている。グメリ：／ （Ｇｍｅｌ １ｎ）（Ｘ １ 、
Ｘ口）も同様に、「ケイ酸アルミニウムナトリウム」
と「ゼオライト」を区別している。
すなわち、Ｉ）Ｅ−Ｏ３２０２９２６５号は、ゼオライ
ト制酸剤を含んでいない。このことは、このＤＥ−Ｏ５
の３〜４頁の記述部分の「選はれた経口投与の方法に関
係なく、ケイ酸アルミニウムナトリウムは非常に悪い味
がし、投与は極度に不都合である。」という明確な記載
から証明される。
ト制酸剤を含んでいない。このことは、このＤＥ−Ｏ５
の３〜４頁の記述部分の「選はれた経口投与の方法に関
係なく、ケイ酸アルミニウムナトリウムは非常に悪い味
がし、投与は極度に不都合である。」という明確な記載
から証明される。
なぜなら、「不都合な」味は、恐らく上に定義した様な
ケイ酸アルミニウムナトリウムが呈し、酸素に囲まれた
四面体のＡｅ３＋カチオンは示さないからである。ゼオ
ライト型のナトリウムアルモシリケートは無味である。
ケイ酸アルミニウムナトリウムが呈し、酸素に囲まれた
四面体のＡｅ３＋カチオンは示さないからである。ゼオ
ライト型のナトリウムアルモシリケートは無味である。
ドイツ民主共和国（ＤＤＲ）特許第１０３４２９号には
、一般式：Ｎａ２０−Ａｅ２０３・２Ｓｉ０２・ｌＩ２
０に相当し、制酸性を持つナトリウムアルモシリケート
ゲルの製造方法が開示されている。このＤ Ｄ Ｋ特許
の２頁左欄には、特徴的な結晶構造のモレキュラーシー
ブ（ゼオライト）が従来技術として記載され、この様な
ゼオライトは、制酸剤としての薬理学的用途には十分で
ないがある種の酸結合能を持っていることが挙げられて
いる。それ故、上記特許には、ゼオライトとしての別の
化合物、すなわちケイ酸アルミニウムナトリウムゲルを
製造して、制酸剤として用いることが記載されているの
である。この様な記述からは、専門家はゼオライトであ
り、かつ結晶性のケイ酸アルミニウムを制酸剤として用
いることには偏見を持つであろう。
、一般式：Ｎａ２０−Ａｅ２０３・２Ｓｉ０２・ｌＩ２
０に相当し、制酸性を持つナトリウムアルモシリケート
ゲルの製造方法が開示されている。このＤ Ｄ Ｋ特許
の２頁左欄には、特徴的な結晶構造のモレキュラーシー
ブ（ゼオライト）が従来技術として記載され、この様な
ゼオライトは、制酸剤としての薬理学的用途には十分で
ないがある種の酸結合能を持っていることが挙げられて
いる。それ故、上記特許には、ゼオライトとしての別の
化合物、すなわちケイ酸アルミニウムナトリウムゲルを
製造して、制酸剤として用いることが記載されているの
である。この様な記述からは、専門家はゼオライトであ
り、かつ結晶性のケイ酸アルミニウムを制酸剤として用
いることには偏見を持つであろう。
結局、もつと深く考察する為に上記特許について比較実
験が実施されるはずであったが、なされなかった。
験が実施されるはずであったが、なされなかった。
本発明の目的は、良好な緩衝作用によって従来技術の制
酸剤の上記欠点や生理的に危険なイオンの放出のない制
酸剤を提供ｒることであり、また化合物を改良された制
酸剤の創造および胃酸過多ならびに類似の症候の抑制に
用いることである。
酸剤の上記欠点や生理的に危険なイオンの放出のない制
酸剤を提供ｒることであり、また化合物を改良された制
酸剤の創造および胃酸過多ならびに類似の症候の抑制に
用いることである。
すなわち、本発明の要旨は、モレキュラーシーブＡ、Ｘ
、、ＹまたはＰ型のゼオライトナトリウムアルモシリケ
ートおよび／またはカリウムアルモシリケートならびに
これらの混合物を通常の賦形剤、充填剤および助剤と共
に含んで成ることを特徴とする制酸剤に存する。
、、ＹまたはＰ型のゼオライトナトリウムアルモシリケ
ートおよび／またはカリウムアルモシリケートならびに
これらの混合物を通常の賦形剤、充填剤および助剤と共
に含んで成ることを特徴とする制酸剤に存する。
本発明の別の要旨は、モレキュラーシーブＡ、Ｘ、Ｙま
たはＰ型のゼオライトナトリウムアルモシリケートおよ
び／またはカリウムアルモシリケートならびにこれらの
混合物を、制酸剤の製造または胃酸過多の抑制に用いる
ことに存する。
たはＰ型のゼオライトナトリウムアルモシリケートおよ
び／またはカリウムアルモシリケートならびにこれらの
混合物を、制酸剤の製造または胃酸過多の抑制に用いる
ことに存する。
高カチオン交換能を示Ｖゼオライトが好ましい。
このカチオン交換能は、「カルシウム結合能」（ＣａＢ
Ｖ）として定義され、次の様にして測定される： ゼオライトのイオン交換能の標準として、初期硬度３０
°ｄ（ドイツ硬度）における１ｅ当りのナトリウムアル
モシリケート（活性物質＝ＡＳ ） １ｆのカルシウム
結合能を試験する。カルシウム結合能決定の為、ＣａＣ
／（２０，５９４ｆ （３００’ｆ／ＣａＯ／１＝３０
°ｄに対応）の水１β溶液のｐＨ値を希苛性ソーダで１
０に調整し、ＡＳｌｇを加える。得られた懸濁液を続い
て温度２２±２°Ｃにおいて１５分間強く攪拌する。固
型分を沖去した後、ρ液の残留硬度Ｘを、エチレンジア
ミンテトラ酢酸を用いた錯滴定により測定する。カルシ
ウム結合能は、りＣａＯ／９ＡＳ単位で、式：（３０−
Ｘ）−１０により計算される。
Ｖ）として定義され、次の様にして測定される： ゼオライトのイオン交換能の標準として、初期硬度３０
°ｄ（ドイツ硬度）における１ｅ当りのナトリウムアル
モシリケート（活性物質＝ＡＳ ） １ｆのカルシウム
結合能を試験する。カルシウム結合能決定の為、ＣａＣ
／（２０，５９４ｆ （３００’ｆ／ＣａＯ／１＝３０
°ｄに対応）の水１β溶液のｐＨ値を希苛性ソーダで１
０に調整し、ＡＳｌｇを加える。得られた懸濁液を続い
て温度２２±２°Ｃにおいて１５分間強く攪拌する。固
型分を沖去した後、ρ液の残留硬度Ｘを、エチレンジア
ミンテトラ酢酸を用いた錯滴定により測定する。カルシ
ウム結合能は、りＣａＯ／９ＡＳ単位で、式：（３０−
Ｘ）−１０により計算される。
モレキュラーシーブＡ、Ｘ、ＹおよびＰ型の中テヨリ好
マシイノハ、ＮａＡ、ＮａＸ、ＮａＹ、ＮａＰｃ。
マシイノハ、ＮａＡ、ＮａＸ、ＮａＹ、ＮａＰｃ。
ＫＡ、ＫＸ、ＫＹおよびＫＰｃ、さらにこれらの混合物
である。ＮａＡまたはＮ ａ Ｋ型モレキュラーシーブ
の化学組成は、組成式： ％式％ ］ に、シリケートの多いモレキュラーシーブＮａＸまたは
ＫＸは、組成式： ％式％ に、やはりシリケートの多いモレキュラーシーブＮａＹ
またはＫＹは、組成式： ％式％ に相当する。
である。ＮａＡまたはＮ ａ Ｋ型モレキュラーシーブ
の化学組成は、組成式： ％式％ ］ に、シリケートの多いモレキュラーシーブＮａＸまたは
ＫＸは、組成式： ％式％ に、やはりシリケートの多いモレキュラーシーブＮａＹ
またはＫＹは、組成式： ％式％ に相当する。
これら３種の型は、非常に似た構造のアルモシリケート
格子を示す。
格子を示す。
「ゼオライトＰｃＪ または「モレキュラーシーブＢ
ｊとも呼ばれるモレキュラーシーブＰの化学組成は、Ｎ
ａＰｃまたはＫＰｃｐについて、組成式二０．９±０．
２Ｎａ ２０ ・ＬＡ＃２０３ ・４±１．３ＳｉＯ３
・０〜６１１２０または ０．９ ±０．２Ｋ ２０ ・ Ｉ Ａ（Ｊ ２０３
’ ４ｆ１．３ Ｓ Ｉ Ｏａ ・ ０〜６”
Ｉ２０に相当する。
ｊとも呼ばれるモレキュラーシーブＰの化学組成は、Ｎ
ａＰｃまたはＫＰｃｐについて、組成式二０．９±０．
２Ｎａ ２０ ・ＬＡ＃２０３ ・４±１．３ＳｉＯ３
・０〜６１１２０または ０．９ ±０．２Ｋ ２０ ・ Ｉ Ａ（Ｊ ２０３
’ ４ｆ１．３ Ｓ Ｉ Ｏａ ・ ０〜６”
Ｉ２０に相当する。
モレキュラーシーブＮａＡ のＸ線回折図は、たとえば
ＤＥ−Ａ Ｓ １０３８０１５および同１０３８０１７
に、モレキュラーシーブＮａＸ については、 Ｄ
Ｉ’。
ＤＥ−Ａ Ｓ １０３８０１５および同１０３８０１７
に、モレキュラーシーブＮａＸ については、 Ｄ
Ｉ’。
−ＡＳ １０３８０１６に、モレキュラーシーブＮａＹ
については、Ｉ）Ｅ−ＰＳ１２０３２３９にＣ己載され
ている。
については、Ｉ）Ｅ−ＰＳ１２０３２３９にＣ己載され
ている。
ＮａＰｃ（７）Ｘ線回折図は、たとえばり、Ｗ、Ｂｒｅ
ｃｋ著、’ Ｚｅｏｌ ｉｃｅ Ｍｏ１ｅｃｕｌａｒ
５ｉｅｖｅｓ ” （ＮｃｗＹｏｒｋ＝１９７４
年）３６５頁に記載サレテイル。
ｃｋ著、’ Ｚｅｏｌ ｉｃｅ Ｍｏ１ｅｃｕｌａｒ
５ｉｅｖｅｓ ” （ＮｃｗＹｏｒｋ＝１９７４
年）３６５頁に記載サレテイル。
Ｓｃｈｎｅｋｅｎｂｕｒｇｅｒ （前掲）に記載されテ
イル１、実施例で扱かれたインビトロ滴定によれは、木
発明で用いるゼオライトを約３００〜２０００１１ｙの
投与量で用いると緩衝時間は６０〜９０分であることが
見い出された。これに対して、異なる無定形アルカリア
ルモシリケート、ゼオライトＰ【（四角形形状）、ヒド
ロソーダライトおよび類似の構造同類アルモシリケート
は、非゛清に低い緩衝効果しか示さない。この試験によ
り、層構造を持つ別のＮ ａ Ｍ ｇ−シリケートおよ
びナトリウムシリケート（メタシリケート、カネマイト
（Ｋａｎｅｍｉす、マガダイト（Ｍａｇａｄｉｉｔ ）
）を非電に劣るものとして区別できる。ヘクトライト（
Ｈｅｃｔｏｒｉｔ ）のみが、制酸剤としての有用な緩
衝作用を示ｔが、その化学組成（リチウム／フッ素含有
Ｎ ａ Ｍ ｇ−シリケート）の故に、医学的見地（Ｍ
ｇ塩の副作用）から制酸剤として問題がないとはいえな
い。
イル１、実施例で扱かれたインビトロ滴定によれは、木
発明で用いるゼオライトを約３００〜２０００１１ｙの
投与量で用いると緩衝時間は６０〜９０分であることが
見い出された。これに対して、異なる無定形アルカリア
ルモシリケート、ゼオライトＰ【（四角形形状）、ヒド
ロソーダライトおよび類似の構造同類アルモシリケート
は、非゛清に低い緩衝効果しか示さない。この試験によ
り、層構造を持つ別のＮ ａ Ｍ ｇ−シリケートおよ
びナトリウムシリケート（メタシリケート、カネマイト
（Ｋａｎｅｍｉす、マガダイト（Ｍａｇａｄｉｉｔ ）
）を非電に劣るものとして区別できる。ヘクトライト（
Ｈｅｃｔｏｒｉｔ ）のみが、制酸剤としての有用な緩
衝作用を示ｔが、その化学組成（リチウム／フッ素含有
Ｎ ａ Ｍ ｇ−シリケート）の故に、医学的見地（Ｍ
ｇ塩の副作用）から制酸剤として問題がないとはいえな
い。
適用したインビトロ法によれば、本発明で用いるゼオラ
イトのＮａ型と並んで、Ｋ型も作用が劣ることなく用い
られることがわかった。このことは、医学的に有利に利
用できる。それは、（部分的に）■（型を用いることに
より、胃腸管で（吸収される）Ｎａイオンを生理的に危
険のない濃度に十干 するばかりでなく、さらに生理的に有利にＮａ／にイオ
ン関係を調整するからである。ナトリウム型とカリウム
型のこの様な好ましい本発明の混合の割合についての数
値的内容は、Ｗ、 Ｓｉｇｅｎｔｈａｌｃｒり’Ｋ１１
ｎｉｓｃｈｅ Ｐａｔｈｏｐｈｙｓｉｏｌｏｇｉｅ
” ｔ Ｓｔｉｃ１ｍｏｒｔ’Ｗａｓｓｅｒ −ｕｎ
ｄ Ｋｌｅｋｔｒｏｌｙｔｈａｕｓｈａｌｔ ” ＊
Ｔｈｉｅｍｅ１９７６１１９７〜２０１頁の論文から
導くことができる。
イトのＮａ型と並んで、Ｋ型も作用が劣ることなく用い
られることがわかった。このことは、医学的に有利に利
用できる。それは、（部分的に）■（型を用いることに
より、胃腸管で（吸収される）Ｎａイオンを生理的に危
険のない濃度に十干 するばかりでなく、さらに生理的に有利にＮａ／にイオ
ン関係を調整するからである。ナトリウム型とカリウム
型のこの様な好ましい本発明の混合の割合についての数
値的内容は、Ｗ、 Ｓｉｇｅｎｔｈａｌｃｒり’Ｋ１１
ｎｉｓｃｈｅ Ｐａｔｈｏｐｈｙｓｉｏｌｏｇｉｅ
” ｔ Ｓｔｉｃ１ｍｏｒｔ’Ｗａｓｓｅｒ −ｕｎ
ｄ Ｋｌｅｋｔｒｏｌｙｔｈａｕｓｈａｌｔ ” ＊
Ｔｈｉｅｍｅ１９７６１１９７〜２０１頁の論文から
導くことができる。
前記ドイツ民主共和国特許第１０３４２９号の実施例に
記載され、対応して生産されたＸ線１１！（一定形のナ
トリウムアルモシリケートは、インビトロ滴定において
好ましくない緩衝作用しか示さなかった。
記載され、対応して生産されたＸ線１１！（一定形のナ
トリウムアルモシリケートは、インビトロ滴定において
好ましくない緩衝作用しか示さなかった。
市販されている薬剤’Ｕ１ｇａｓｉｒｉｎ ’（商標）
オヨび’ Ｓｕｌ ｆ ｒｅｄｏｘ″（商標）は、説明
書によれば「ケイ酸アルミニウムナトリウム」を含んで
いる。
オヨび’ Ｓｕｌ ｆ ｒｅｄｏｘ″（商標）は、説明
書によれば「ケイ酸アルミニウムナトリウム」を含んで
いる。
そこでこれを分析ｒる為、両側酸剤の標品を粉砕し、高
温水で処理した。乾燥残渣をＸ線で分析したが、両場合
ともゼオライト構造は見い出されなかった。本発明で用
いるゼオライトのＡ、Ｘ、ＹまたはＰｃがこれら市販薬
剤中に存在することは、全く排除されている。インビト
ロ滴定検査によれば、％５ｕｌｆｒｅｄｏｘ ”
についてのみ良好な緩衝作用値があった。
温水で処理した。乾燥残渣をＸ線で分析したが、両場合
ともゼオライト構造は見い出されなかった。本発明で用
いるゼオライトのＡ、Ｘ、ＹまたはＰｃがこれら市販薬
剤中に存在することは、全く排除されている。インビト
ロ滴定検査によれば、％５ｕｌｆｒｅｄｏｘ ”
についてのみ良好な緩衝作用値があった。
次に実施例を示し、本発明の詳細な説明する。
実施例
Ｓｃｈｎｅｃｋｅｎｂｕｒｇｅｒ （前掲、３１ （Ｉ
Ｊ）１１２８６（１９８１））に従って、人工胃液およ
び水を含む容器に、３７°Ｃで制酸剤の試験投与量を加
え、得られた懸濁液のｐ Ｉ−１値を時間と共に記録し
た。制酸剤の添加から１０分後、さらに人工胃液を加え
、さらに１０分後、反応混合物に調合した量（また加え
た人工胃液に等しい量の懸濁液）を採取した。
Ｊ）１１２８６（１９８１））に従って、人工胃液およ
び水を含む容器に、３７°Ｃで制酸剤の試験投与量を加
え、得られた懸濁液のｐ Ｉ−１値を時間と共に記録し
た。制酸剤の添加から１０分後、さらに人工胃液を加え
、さらに１０分後、反応混合物に調合した量（また加え
た人工胃液に等しい量の懸濁液）を採取した。
この採取を、ｐ ）−１値が３．０に低下するまで１０
分毎に繰り返した。添加と採取は自動的に行った。
分毎に繰り返した。添加と採取は自動的に行った。
人工胃液（酸８度０．０８４ モル／ （１） ハ、Ｄ
Ａ Ｂ８（７４頁、−船名「ペプシン溶液Ｊ）に従いペ
プシンＲＮ０．３２ｇおよび塩化ナトリウムに０．２ｇ
の溶液に３Ｎ塩酸２．８ ｍｌを加えて全体で１００Ｍ
１になる様に新たに調製した。
Ａ Ｂ８（７４頁、−船名「ペプシン溶液Ｊ）に従いペ
プシンＲＮ０．３２ｇおよび塩化ナトリウムに０．２ｇ
の溶液に３Ｎ塩酸２．８ ｍｌを加えて全体で１００Ｍ
１になる様に新たに調製した。
装置として、オートビユレット（Ａｕｔｏｂｕｒｅｔｔ
）ＡＢＵ１２、ドジマート・メトローム（Ｄｏｓｉ則
［ＭｅＬｒｏｈｍ ） Ｅ ４１５、回転サーモスタッ
ト（ｕＴＩｗａｌｔｚｔｈｅｒ＋ｎｏｓｔａｔ ）ハー
プ（Ｈａａｋｅ） Ｆ Ｙ、ガラス電極Ｎ６１を用いた
ｐＨメータＣＧ３１、記録ｊ幾す−ボボール（５ｅｒｖ
ｏｐｏｒ ）Ｚ １０および磁石攪拌子の入ったサーモ
スタット付容器を用いた。
）ＡＢＵ１２、ドジマート・メトローム（Ｄｏｓｉ則
［ＭｅＬｒｏｈｍ ） Ｅ ４１５、回転サーモスタッ
ト（ｕＴＩｗａｌｔｚｔｈｅｒ＋ｎｏｓｔａｔ ）ハー
プ（Ｈａａｋｅ） Ｆ Ｙ、ガラス電極Ｎ６１を用いた
ｐＨメータＣＧ３１、記録ｊ幾す−ボボール（５ｅｒｖ
ｏｐｏｒ ）Ｚ １０および磁石攪拌子の入ったサーモ
スタット付容器を用いた。
自動滴定の為、人工胃液２０．０ ｍｌおよび蒸留水２
０、０ ｍｌを装置に満たした。３７°Ｃの測定温度に
達した後、攪拌下に、制酸剤の試験投与量（ここでは定
義に従い、単一投与量の１１５）を装置に加え、同時に
記録計を始動した。１０分後、追加量の人工胃酸を加、
え、さらに１０分後、反応混合物５．０ ｍｌの採取を
開始した。
０、０ ｍｌを装置に満たした。３７°Ｃの測定温度に
達した後、攪拌下に、制酸剤の試験投与量（ここでは定
義に従い、単一投与量の１１５）を装置に加え、同時に
記録計を始動した。１０分後、追加量の人工胃酸を加、
え、さらに１０分後、反応混合物５．０ ｍｌの採取を
開始した。
試験期間については６０〜９０分の緩衝時間が目標にさ
れた。この場合、制酸剤は相当する投与量で用いられた
。緩衝能の差はこれから明らかである。
れた。この場合、制酸剤は相当する投与量で用いられた
。緩衝能の差はこれから明らかである。
実施例で滴定試験に用いたアルモシソケートの化学組成
、製造およびその起源を次表に示す。
、製造およびその起源を次表に示す。
第１〜４図は、実施例の滴定曲線を表わす。第１図およ
び第２図は、本発明で用いるゼオライトの滴定曲線であ
り、第３図および第４図は、従来技術のものについての
滴定曲線である。
び第２図は、本発明で用いるゼオライトの滴定曲線であ
り、第３図および第４図は、従来技術のものについての
滴定曲線である。
ドイツ民主共和国（１） Ｄ Ｒ）特π「第１０３４２
９号を追試し、得られた生成物を上記方法で滴定した。
９号を追試し、得られた生成物を上記方法で滴定した。
この場合、５００ ｍｙの試験量で第３図に示した様な
滴定曲線が得られたが、これは劣った緩衝作用を示して
いる。投与量を変えることにより（試験投与量３００〜
２０００ ｍ’！ ）、顕著な変化を示すまたは全く有
益な曲線（約５のｐＨに望ましい最大値を持つ）は得ら
れなかった。
滴定曲線が得られたが、これは劣った緩衝作用を示して
いる。投与量を変えることにより（試験投与量３００〜
２０００ ｍ’！ ）、顕著な変化を示すまたは全く有
益な曲線（約５のｐＨに望ましい最大値を持つ）は得ら
れなかった。
第４図には、市販のＵｌｇａｓｔｒｉｎ （商標）およ
び５ｕｌｆｒｅｄｏｘ （商標）の滴定曲線が描かれて
いる。
び５ｕｌｆｒｅｄｏｘ （商標）の滴定曲線が描かれて
いる。
ここで、Ｓｕｌ ｆｒｅｄｏｘのみがやや有用な曲線を
与えるが、本発明で用いるゼオライトに比べて短い緩衝
時間しか伴っていない。
与えるが、本発明で用いるゼオライトに比べて短い緩衝
時間しか伴っていない。
前掲のＳｃｈｎｅｋｅｎｂｕｒｇｅｒ ｃｙ）文献から
、所望ノ投与量および対応した試験量において、１０分
の作用期間後に滴定曲線の最大値はｐＨ＝５の付近にあ
るべきことが導かれる。通常の胃酸の酸性度に対応する
約３．０のｐｒ（は、叢長６０分以後に生じるべきであ
り、それにはより長いＭ衝時間に相当するよりゆっくり
したｐＨ値の低下が当然奸才しい。
、所望ノ投与量および対応した試験量において、１０分
の作用期間後に滴定曲線の最大値はｐＨ＝５の付近にあ
るべきことが導かれる。通常の胃酸の酸性度に対応する
約３．０のｐｒ（は、叢長６０分以後に生じるべきであ
り、それにはより長いＭ衝時間に相当するよりゆっくり
したｐＨ値の低下が当然奸才しい。
本発明に従って用いられるゼオライトは、類似の薬剤に
通常添加される普通の賦形剤、充填剤、助剤および飴の
添加剤と共に処方される。製法は、当業者には既知であ
り、一般に慣用されている薬剤形、たとえば懸濁液、丸
薬、錠剤および特に粉末に製剤される。
通常添加される普通の賦形剤、充填剤、助剤および飴の
添加剤と共に処方される。製法は、当業者には既知であ
り、一般に慣用されている薬剤形、たとえば懸濁液、丸
薬、錠剤および特に粉末に製剤される。
第１〜４図は、実施例で得られる滴定曲線を示す図であ
る。 特許出願人 ヘンヶ２し・コマンディットゲゼルシャフ
ト・アウフ・アクチェン 代理人 弁理士青白 葆 （外２名）
る。 特許出願人 ヘンヶ２し・コマンディットゲゼルシャフ
ト・アウフ・アクチェン 代理人 弁理士青白 葆 （外２名）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ■、モレキュラーシーブＡ、Ｘ、ＹまたはＰ型のゼオラ
イトナトリウムアルモシリケートおよび／またはカリウ
ムアルモシリケートならびにこれらの混合物を通常の賦
形剤、充填剤および助剤、と共に含んで成ることを特徴
とする制酸剤。 ２、ゼオライトアルモシリゲートが、７０１’％Ｉｃａ
Ｏ／ｇ活性成分以−Ｌのカルシウム結合能を有する第１
項記載の制酸剤。 ３、組成式： ％式％］ で示さむるＮａＡ型および／またはＫＡ型ゼオライトモ
レキュラーシーブまたはこれらの′混合物を含む第１項
または第２項記載の制酸剤。 ４、組成式： ％式％ で示されるＮａＸ型および／またはＫＸ型ゼオライトモ
レキュラーシーブまたはこれらの混合物を含む第１項ま
たは第２項記載の制酸剤。 ５、組成式： ％式％ で示されるＮａＹＱおよび／またはＫＹ型ゼオライトモ
レキュラーシーブまたはこれらの混合物を含む第１項ま
たは第２項記載の制酸剤。 ６、組成式： ％式％ キュラーシーブまたはこれらの混合物を含む第１項また
は第２項記載の制酸剤。 ７、モレキュラーシーブＡ、Ｘ、、Ｙまたはｐ５のゼオ
ライトナトリウムアルモシリケートおよび／またはカリ
ウムアルモシリケートならびにこれらの混合物を用いる
制酸剤の製造方法。 ８、モレキュラーシーブＡ、Ｘ、ＹまたはＰ型のゼオラ
イトナトリウムアルモシリケートおよび／またはカリウ
ムアルモシリケートならびにこれらの混合物を用いて胃
酸過多を抑制する方法。 ９、７０ Ｍｙ ＣａＯ／ｇ活性成分活性成分力ルシウ
ム結合能を有するゼオライトアルカリアルモシリケート
を用いる第７項または第８項記載の方法。 １０、組成式： ％式％ で示されるＮａへ型および／またはＫＡ５ゼオライトモ
レキュラーシーブまたはこれらの混合物を用いる＠７〜
９項のいずれかに記載の方法。 １１、組成式： ％式％ で示されるＮａＸ ＩＪＪおよび／またはＫＸ型ゼオラ
イトモレキュラーシーブまたはこれらの混合物を用いる
第７〜９項のいずれかに記載の方法。 １２、組成式： ％式％ で示されるＮａＹｆｉおよび／またはＫＹＪＪゼオライ
トモレキュラーシーブまたはこれらの混合物を用いる第
７〜９項のいずれかに記載の方法。 １３Ｊｆｌ成式： ％式％ モレキュラーシーブまたはこれらの混合物を用いる第７
〜９項のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE32284853 | 1982-07-30 | ||
| DE19823228485 DE3228485A1 (de) | 1982-07-30 | 1982-07-30 | Antacida sowie verwendung von zeolithischen molekularsieben zur herstellung von antacida und bei der bekaempfung von hyperaciditaet |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5944315A true JPS5944315A (ja) | 1984-03-12 |
Family
ID=6169711
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58140428A Pending JPS5944315A (ja) | 1982-07-30 | 1983-07-29 | 制酸剤 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4537771A (ja) |
| EP (1) | EP0100070B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5944315A (ja) |
| AT (1) | ATE42038T1 (ja) |
| DE (2) | DE3228485A1 (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4976971A (en) * | 1983-03-14 | 1990-12-11 | Ethyl Corporation | Zeolites in poultry nutrition |
| US4872421A (en) * | 1983-03-14 | 1989-10-10 | Ethyl Corporation | Method of enhancing mating in poultry |
| US4556564A (en) * | 1983-03-14 | 1985-12-03 | Ethyl Corporation | Feeding of zeolite A to poultry |
| US4862829A (en) * | 1983-03-14 | 1989-09-05 | Ethyl Corporation | Method of calming laying poultry |
| US4626550A (en) * | 1985-01-14 | 1986-12-02 | Pq Corporation | Zeolite for personal care products |
| GB8516670D0 (en) * | 1985-07-02 | 1985-08-07 | Gatehouse Tech Ventures | Absorbent composition |
| AU580456B2 (en) * | 1985-11-25 | 1989-01-12 | Ethyl Corporation | Bone disorder treatment |
| JPS6452724A (en) * | 1987-05-19 | 1989-02-28 | Yakurigaku Chuo Kenkyusho Kk | Novel synthetic aluminum silicate preparation |
| US5252345A (en) * | 1988-02-08 | 1993-10-12 | Ethyl Corporation | Zeolite compositions |
| JP2001151681A (ja) | 1999-11-24 | 2001-06-05 | Lintec Corp | 消化器系疾患の予防および／または治療剤 |
| AT413484B (de) * | 2002-02-26 | 2006-03-15 | Hraschan Jakob | Verwendung von zeolithen zur senkung der anteile von lactaten im menschlichen und tierischen organismus |
| EP1679962B1 (en) | 2003-10-20 | 2021-01-13 | Framework Therapeutics, L.L.C. | Zeolite molecular sieves for the removal of toxins |
| ITMI20071930A1 (it) * | 2007-10-05 | 2009-04-06 | Sasol Italy S P A | Composizioni farmaceutiche a base di zeoliti porose quali mezzi di rilascio di molecole farmacologicamente attive e relativo uso |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1257594A (ja) * | 1969-06-16 | 1971-12-22 | ||
| JPS5510539B2 (ja) * | 1972-05-22 | 1980-03-17 | ||
| DD103429A1 (ja) * | 1973-03-01 | 1974-01-20 | ||
| US4191742A (en) * | 1974-05-22 | 1980-03-04 | J. M. Huber Corporation | Amorphous precipitated siliceous pigments and methods for their production |
| JPS5320437A (en) * | 1976-08-05 | 1978-02-24 | Katsuo Makita | Prevention and treatment method for pig gastric ulcer |
| US4379143A (en) * | 1980-12-05 | 1983-04-05 | Pq Corporation | Topical liquid or ointment |
| JPS5879927A (ja) * | 1981-11-06 | 1983-05-13 | Nippon Chem Ind Co Ltd:The | 制酸剤 |
-
1982
- 1982-07-30 DE DE19823228485 patent/DE3228485A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-07-15 US US06/514,140 patent/US4537771A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-07-22 AT AT83107188T patent/ATE42038T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-07-22 DE DE8383107188T patent/DE3379574D1/de not_active Expired
- 1983-07-22 EP EP83107188A patent/EP0100070B1/de not_active Expired
- 1983-07-29 JP JP58140428A patent/JPS5944315A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3228485A1 (de) | 1984-02-02 |
| US4537771A (en) | 1985-08-27 |
| DE3379574D1 (en) | 1989-05-18 |
| EP0100070A2 (de) | 1984-02-08 |
| EP0100070A3 (en) | 1985-06-26 |
| ATE42038T1 (de) | 1989-04-15 |
| EP0100070B1 (de) | 1989-04-12 |
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