JPS5941925B2 - 亜二チオン酸塩の製造法 - Google Patents

亜二チオン酸塩の製造法

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JPS5941925B2
JPS5941925B2 JP55028432A JP2843280A JPS5941925B2 JP S5941925 B2 JPS5941925 B2 JP S5941925B2 JP 55028432 A JP55028432 A JP 55028432A JP 2843280 A JP2843280 A JP 2843280A JP S5941925 B2 JPS5941925 B2 JP S5941925B2
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JP
Japan
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dithionite
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敏 荒川
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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/64Thiosulfates; Dithionites; Polythionates
    • C01B17/66Dithionites or hydrosulfites (S2O42-)

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は亜ニチオン酸塩の製造法に関する。
水−有機溶媒中においてギ酸化合物、アルカリ化合物お
よび無水亜硫酸から無水亜ニチオン酸塩を製造する方法
では、反応進行中に亜ニチオン酸塩が反応液中に析出す
るので、反応終了とともにろ過工程において反応母液か
ら分離することによつて亜ニチオン酸塩の結晶を得るこ
とができる。この結晶をそのまま乾燥すると結晶に付着
している母液の影響で製品純度が低下したり、母液に含
まれる水分によつて著しく乾燥が遅くなるとともに亜ニ
チオン酸塩の分解が促進される。亜ニチオン酸塩の分解
速度が大きい場合には乾燥装置の中で発火が起こるほど
極めて危険である。したがつて通常は結晶から母液をP
別後、亜ニチオン酸塩″ の結晶は有機溶剤(例えばメ
タノールあるいはエタノール)で十分に洗浄し、結晶に
付着している水分あるいは不純物塩類を含む母液を取除
くことが不可欠であり、その後に結晶を乾燥しなければ
ならない。亜ニチオン酸塩の洗浄操作については従来ほ
とんど報告がなく、通常はろ過後に結晶を有機溶剤で洗
浄することを記載しているのみである。
そして一般には洗浄液は独立してあるいは母液と合体さ
れて蒸留等によつて精製処理され、有機溶剤をク 回収
している。例えば特公昭48−38556の明細書中に
、反応に使用したアルコールは蒸留回収して再使用する
ことができることが記憶されている。しかしながら蒸留
回収すると蒸留に多大のエネルギーを要するという欠点
があつた。”5−方、チオ硫酸塩を含有する液を蒸留せ
ずにそのまま反応に循環使用すると亜−チオン酸塩の合
成反応に対してチオ硫酸液が著しく悪影響を与える結果
、亜二チオン酸塩の生成反応が阻害される同時に亜二チ
オン酸塩の分解が促進されるという欠点があつた。
本発明者はこれらの欠点を克服すべく種々検討した結果
、洗浄液を分割捕集することにより、洗浄液のかなりの
部分がチオ硫酸塩等の反応阻害物質をほとんど含まない
状態で回収でき、蒸留することなく反応に再使用しうる
ことを見出した。
本発明はこの知見に基づくものである。すなわちギ酸化
合物、アルカリ化合物および無水亜硫酸塩を水一有機溶
媒中で反応させて無水亜ニチオン酸塩を製造する方法に
おいて、反応後、無水亜二チオン酸塩の結晶を母液から
濾別し、結晶に付着している母液を有機溶剤で洗浄し、
排出される洗浄液を排出順位にしたがつて結晶量に対し
て20〜60重量%の量の洗浄液を最初に排出し、次に
残りの洗浄液を排出し、各各を分割捕集することによつ
て二分割し、最初に排出される洗浄液は常法により蒸留
して有機溶剤を回収し、次に排出される洗浄液は蒸留し
ないでそのまま反応溶媒として使用することを特徴とす
る亜二チオン酸塩の製造法である。
本発明においては洗浄液は蒸留回収するものと、蒸留せ
ずそのまま再使用するものとに二分割される。蒸留回収
する洗浄液は、結晶量に対し20〜60重量%であり、
30〜50重量%が好ましい。60重量%よりも多くの
洗浄液を蒸留してもよいが経済的に不利である。
洗浄液を二分割する方法としては有機溶剤を全量供給し
て洗浄し、排出される洗浄液を二分割する方法の他、有
機溶剤を分割して供給し、最初の有機溶剤を供給し、洗
浄し、排出したのち、次の有機溶剤を供給し、洗浄し、
排出することにより排出される洗蒸液を二分割する力法
があるが、操作の簡便さ及び実用性の点で前者が好まし
い。有機溶剤を分割して供給する場合には、予備テスト
を行い、最初に排出される洗浄液の液量が結晶に対して
20〜60重量%になるように最初の有機溶剤供給量を
決定する。本発明によれば、チオ硫酸塩等の不要物質を
ほとんど含まない有機溶媒組成の高い洗浄液が回収され
、亜ニチオン酸塩の合成反応用溶媒としてそのま\循壊
できるので、その洗液に対する精製すなわち蒸留が不必
要となり多大の省エネルギーが可能である。以下に実施
例をあげて説明する。
実施例1 ギ酸ナトリウム(純度95%)81部を熱水74部に溶
解し、更にメタノール105部を加えたスラリーを攪拌
機、温度計、還流冷却器、低沸点物捕集用深冷コンデン
サー及び原判滴下用タンクを有するジャケット付反応器
に入れ、反応器内の液を攪拌しながら1.0kg/Cl
itゲージの加圧下で82℃に加温する。
更に、ギ酸メチル16部を含有するメタノール292部
に105部の無水亜硫酸を吸収させた液及び50%苛性
ソーダ溶液69部を90分間に亘つて並好して滴下し、
温度、圧力を維持して更に150分間攪拌を続けた。次
に、反応液を73℃に冷却したのち亜二チオン酸塩の結
晶を炭酸ガスで加圧ろ過して反応母液と分離した。続い
て結晶をメタノール120部で洗浄した。結晶はメタノ
ールで浸され、ろ過機を炭酸ガスで加圧してメタノール
を押し出し、はじめに排出してくる48部と2番目に排
出してくる72部に分割して洗浄液を回収した。洗浄後
結晶は減圧下で75〜90℃に90分間保持して乾燥し
た。製品の収量は116.5部で亜二チオン酸ナトリウ
ムの純度は92.3%であつた。一方、洗浄の際2番目
に回収された洗浄液72部と、母液および1番目に回収
された洗浄液を蒸留して得られたメタノール33部とを
初回の反応に用いたメタノール105部のかわりに使用
し初回の反応と同様に亜二チオン酸塩の製造を行ない結
晶を反応母液から分離し、続いて結晶をメタノール12
0部で洗浄した。炭酸ガスでろ過機を加圧し、メタノー
ルを押し出し、はじめに排出する48部と次に排出する
72部に分割して洗浄液を回収した。洗浄後結晶は初回
と同様に乾燥した。
製品の収量は116部で亜二チオン酸ナトリウムの純度
は92.0%であつた。更に上記循壊1回目と同様にし
て2番目に回収した洗浄液の循壊を繰返して純度92.
1%の製品を116部得た。
以上の例から明らかなように循環1回目からは初回より
もメタノールの使用量を105部から33部へ72部減
少することができた。
実施例2 ギ酸ナトリウム(純度95%)81部を熱水74部に溶
解し、更にメタノール105部を加えたスラリーを攪拌
機、温度計、還流冷却器、低沸点捕集用深冷コンデンサ
ー及び原相滴下用タンクを有するジャケット付反応器に
人れ、反応器内の液を攪拌しながら1.0kg/?のゲ
ージの加圧下で82℃(こ刀口温する。
更(こ、メタノーノレ276部とギ酸メチル16部から
なる液に105部の無水亜硫酸を溶解させた液及び50
0!b苛性ソーダ溶液69部を90分間に亘つて並行し
て滴下し、温度、圧力を維持して更に150分間攪拌を
続けた。次に、反応液を73℃に冷却したのち亜二チオ
ン酸塩の結晶を炭酸ガスでカロ圧ろ過して反応母液と分
離した。続いて結晶をメタノール120部で洗浄した。
結晶はメタノールで浸され、ろ過機を炭酸ガスで加圧し
て、はじめに排出してくる48部と2番目に排出してく
る72部に分割して洗浄液を回収した。洗浄後結晶は減
圧下で75〜90℃に90分間保持して乾燥した。製品
の収量は116.5部で亜二チオン酸ナトリウムの純度
は92.3%であつた。一方、洗浄の際2番目に排出さ
れた洗浄液72部と、母液および1番目に排出された洗
浄液の混合液を蒸留して得られたメタノール204部と
ギ酸メチル16部から成る液を105部の無水亜硫酸を
溶解させるために初回の反応に用いたメタノール276
部とギ酸メチル16部からなる液のかわりに使用し、初
回の反応と同様に亜二チオン酸塩の製造を行ない結晶を
反応母液から分離し、続いて結晶をメタノール120部
で洗浄した。
炭酸ガスでろ過液を加圧し、はじゆに排出する48部と
次に排出する72部に分割して洗浄液を回収した。洗浄
後結晶は初回と同様に乾燥した。
製品の収量は116.2部で亜二チオン酸ナトリウムの
純度は92.4%であつた。更に上記循環1回目と同様
にして2番目に回収した洗浄液の循壊を繰返して純度9
2.0%の製品を116。
7部得た。
上記の例から明らかなように循壊1回目からは初回より
もメタノールの使用量を72部減少することができた。
実施例3 ノ 実施例2に記載された初回の反応をくり返し二回行ない
、各反応で生成した結晶を炭酸ガスで加圧ろ過して反応
母液と分離し、続いて結晶をメタノール120部でそれ
ぞれ洗浄した。
結晶はメタノールで浸され、ろ過機を炭酸ガスで加圧し
て、はじめに排出してくる48部と2番目に排出してく
る72部に分割して洗浄液を回収した。第一回の反応で
生成した結晶を洗浄する際に2番目に排出された洗浄液
72部と、母液およびl番目に排出された洗浄液の混合
液を蒸留して得られたメタノール204部とギ酸メチル
16部からなる液を1υ5部の無水亜硫酸を溶解させる
ために実施例2に記載された初回の反応に用いたメタノ
ール276部とギ酸メチル16部からなる液のかわりに
使用し、同時に第二回の反応で生成した結晶を洗浄する
際に2番目に排出された洗浄液72部と、母液および1
番目に排出された洗浄液の混合液を蒸留して得られたメ
タノール33部からなる液を実施例2に記載された初回
の反応に用いたメタノール105部のかわりに使用し、
実施例2に記載された初回の反応と同様に亜二チオン酸
塩の製造を行ない結晶を反応母液から分離し、続いて結
晶をメタノール120部で洗浄した。
炭酸ガスでろ過機を加圧し、はじめに排出する48部と
次に排出する72部に分割して洗浄液を回収した。洗浄
後結晶は初回と同様に乾燥した。
製品の収量は115.2部で亜二チオン酸ナトリウムの
純度は92.0%であつた。比較例1 実施例2の初回の反応と同様にして並二チオン酸塩を合
成し、その結晶を炭酸ガスで加圧ろ過して母液と分離し
、続いて結晶をメタノール120部で洗浄する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ギ酸化合物、アルカリ化合物および無水亜硫酸を水
    −有機溶媒中で反応させて無水亜二チオン酸塩を製造す
    る方法において、反応後、無水亜二チオン酸塩の結晶を
    母液から濾別し、結晶に付着している母液を有機溶剤で
    洗浄し、排出される洗浄液を排出順位にしたがつて結晶
    量に対して20〜60重量%の量の洗浄液を最初に排出
    し、次に残りの洗浄液を排出し、各各を分割捕集するこ
    とによつて二分割し、最初に排出される洗浄液は常法に
    より蒸留して有機溶剤を回収し、次に排出される洗浄液
    は蒸留しないでそのまま反応溶媒として使用することを
    特徴とする亜二チオン酸塩の製造法。 2 洗浄に用いる有機溶剤を全量供給して洗浄し、排出
    される洗浄液を排出順位に従つて分割捕集することによ
    つて二分割する特許請求の範囲等1項記載の製造法。 3 洗浄に用いる有機溶剤を分割して供給し、最初の有
    機溶剤を供給し、洗浄し、排出したのち、次の有機溶剤
    を供給し、洗浄し、排出し、排出される洗浄液を排出順
    位に従つて分割捕集することによつて二分割する方法で
    あつて、最初の有機溶剤の供給量を、排出される洗浄液
    が結晶量に対して20〜60重量%になるような量とす
    る、特許請求の範囲第1項記載の製造法。
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