SU480688A1 - Способ выделени конденсированных ароматических углеводородов - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к сиособам выделени  индивидуальных конденсированных ароматических углеводородов из технических смесей.

Известные способы выделени  отдельных конденсированных ароматических углеводородов основаны на селективном образовании комплексов этих углеводородов, например, с пиромеллитовым ангидридом.

Известен также способ выделени  конденсированных ароматических углеводородов с использованием в качестве комплексообразовател  ЗЬСЦ. Процесс .провод т при повышенной температуре с последующим разложением комплекса концентрированной НС1; выход целевого продукта низок.

С целью новышени  эффективности процесса согласно изобретению комплексообразоваНие провод т в среде жидких галоидпроизводных углеводородов метанового р да с последующим охлаждением реакционной массы до температуры ниже 30°С.

В качестве жидких галоиднроизводных в способе используют хлороформ и четыреххлористый углерод, комплексообразование провод т при нагревании, после охлаждени  раствора получают твердый комплекс, который отфильтровывают и разлагают известными методами, например насыщенным водным раствором NaCl при нагревании. SbCls из

комплекса переходит в водный раствор NaCl, а ароматическое соединение, нерастворимое в водном растворе, отфильтровывают, промывают концентрированной сол ной кислотой и

сушат.

Из хлороформового фильтрата отгон ют растворитель и возвращают в цикл. Остаток, содержащий смесь углеводородов и комплексы SbCls с ароматическими соединенн ми,

растворимыми в хлороформе, разлагают аналогично .

Из водных растворов NaCl, включающих растворенную SbCU, регенерируют ЗЬСЬ известным методом, сначала из раствора отгон ют воду, а затем -при 223°С SbCU. Оставщуюс  NaCl раствор ют в воде и снова иснользуют .

Пример 1. 2 г SbCls, 1,1 г технической пиреповой фракции, содержащей пирена 80%,

флуорантена 10%, бразана и других компонентов 10%, раствор ют в 10 и 15 мл хлороформа , соответственно. Растворы смещивают при 50°С (мольное соотнощение SbCls и пирена около 2:1), а затем охлаждают до 20°С,

вынавщий кристаллический осадок комплекса 25ЬС1з-пирен (желтовато-зеленого цвета) отфильтровывают , промывают растворителем и сущат. 2,06 г полученного осадка разлагают 15 мл насыщенного водного раствора NaCl

при нагревании. При этом 5ЬС1з переходит в

водный раствор, а пирен, оставшийс  в гетерогенной фазе, отфильтровывают, промывают концентрированной сол ной кислотой, водой и сушат. Получают 0,63 г продукта, содержаш ,его 97,4% пирена (выход 70% от ресурсов во фракции). Из хлороформового фильтрата отгон ют растворитель и вновь используют. 1,04 г остатка разлагают 10 мл насьщенного водного раствора NaCl, промывают концентрированной сол ной кислотой, затем водой и сушат. Выдел ют 0,41 г смеси углеводородов, содержащей 50% лирена, 23,4% флуорантена , примеси смол и масел. Из водных растворов NaCl, включающих растворенную SbCls, сначала отгон ют воду, а затем при 223°С SbCls. Оставшуюс  NaCl раствор ют в воде и возвращают в цикл. Степень регенерации SbCls составл ет 89,6%. Из полученной смеси углеводородов, содержащей 50% лирена и 23,4% флуорантена, с помощью SbCls ло аналогичной схеме выдел ют 81%-ный пирен с выходом до 71,5%. Остатки после повторного извлечени  пирена содержат большое количество смол и масел, трудно поддаютс  обогащению и могут быть использованы в качестве сырь  дл  сажи.

Пример 2. 2 г SbCls, 1,1 г технической пиреновой фракции (состав фракции приведен в лримере 1) раствор ют в 8 и 5 мл четыреххлористого углерода при нагревании до 73°С. Растворы смешивают при этой же температуре (мольное соотношение SbCU и пирена 2:1), затем охлаждают до 20°С. Выпавщий кристаллический комплекс 2 SbCls-лирен отфильтровывают, промывают ССЦ и разлагают по методике, приведенной в примере 1. Из фильтрата отгон ют растворитель и возвращают в цикл, а остаток обрабатывают аналогично. Получено 0,67 г 95,1%-ного пирена с выходом 71,6% от содержани  в исходной фракции. Из остатка выделено 0,37 г смеси углеводородов, содержащей 54,3% пирена , 21,5% флуорантена, примеси смол и масел.

Пример 3. 1,7 г технической фракции, состо щей из карбазола 40%, антрацена 46,5%, фенантрена 2%, и 4,4 г SbCls раствор ют в 30 мл хлороформа при нагревании до

50°С. Полученный раствор охлаждают до 20°С. Выпавший из раствора комплекс 2 SbClзкapбaзoл в количестве 1,60 г отдел ют и разлагают, как указано в примере 1, насыщенный раствором NaCI при нагревании. Выдел ют 0,45 г продукта, содержащего 85% карбазола и 6% антрацена (фенантрена не обнаружено). Выход продукта 66% от количества карбазола в исходной фракции. Из

фильтрата отгон ют растворитель. Из остатка лосле обработки раствором NaCl выдел ют смесь, содержащую 70% антрацена, 19% карбазола, 4,3% фенаитрена. Степень регенерации SbCls около 86,4%. Из полученного выще 85%-ного карбазола повторной обработкой выделен 97,3%-ный карбазол с выходом 40% от количества в исходной технической фракции. Выделенна  70%-иа  антраценова  фракци   вл етс  сырьем дл  получени  антрацена , который может быть извлечен из нее известными приемами.

Пример 4. 1,46 г смеси, содержащей 70% фенантрена, 30% антрацена, и 3,76 г SbCls раствор ют в 20 мл хлороформа при

нагревании. После охлаждени  раствора, отделени  осадка комплекса 2 SbClзфeнaнтpeн и его разложени  насыщенным водньш раствором поваренной соли получают 0,52 г 92%-ного фенантрена с выходом 51% от содержани  в исходной смеси. Из фильтрата после отгонки растворител  и обработки раствором NaCl выдел ют смесь углеводородов, состо щую из 56% фенантрена и 44% антрацена . Степень регенерации SbCls около 91,5%.

Предмет изобретени 

Способ выделени  конденсированных ароматических углеводородов путем комплексообразовани  с треххлористой сурьмой при повышенной температуре, отделени  и разложени  полученного комплекса известными способами , отличающийс  тем, что, с целью повышени  эффективности процесса, комплексообразование провод т в среде жидких галоидпроизводных углеводородов Метанового р да с последующим охлаждением реакционной .массы до температуры ниже 30°С.