SU539859A1 - Способ разделени трех-,четырехкольчатых ароматических углеводородов с - с - Google Patents

Description

рашейеым, что осложн ет его дальнейшее использование как сырь  дл  произеодства 1,4,5,8-1нафталинтетракарбоновой кислоты. Использование КИ1СЛОТЫ, полученной из окрашенного пирена, снижает качество получаемых из нее красителей и пластификаторе.

Ведение процесса комплексообразован.и  в расплаве приводит к оплавлемию полученного комплекса л примесей углеводородов, которые ррочно адсорбируютс  на кристаллах комплекса при охлаждении и не позвол ют выдел ть высокопроцентный пирен даже из 80 %ной технической фракции. Кроме того, дробление образующегос  твердого монолита-комплекса  вл етс  трудоемкой операцией.

Целью изобретени   вл етс  повышение чистоты целевого продукта и уорош,ение технологии процесса очистки.

Предлагаетс  способ разделени  трех-, четырехкольчатых ароматических углеводородов Ci4-Ci6 комплексообразованием с пиромеллитовым диангидридом. Процесс провод т путем смешени  раздел емой смеси с пиромеллитовым ди ангидрид ом при комнатной температуре с последующими выдержкой полученного продукта при 100-150°С, выделением и разложением полученного комплекса.

Отличительным признаком способа  :вл етс  проведение комплекзсообразовани  путем смешени  раздел емой смеси с пиромеллитоВЫ1М диангидрндом ири комнатной температуре с последующей выдержкой полученного продукта при 100- 150°С.

Проведение (К01мплексо0|бра 3овани  в м гких услови х s Т1вердой фазе устран ет образование смолистых продуктов, исключает образование тве1рдого монолита-комплекса и операцию его дроблени , позвол ет выдел ть продукт, не содержащий окращенных примесей , регенерировать пиромеллитовый диангидрид более чем на 90%.

Применение этого способа дает возможность выдел ть высокопроцентный пирен из сложных технических смесей у1гле1водородов с высоким выходом.

Сущность предлатаемОГо опособа заключаетс  в тоМ, что исходную омесь конденсироваиных ароматических углеводородов и пиромеллито1вого диангидрида в виде порошков тщательно перемешивают при 20°С, затем выдерживают 0,,0 час при 100-150°С. Образовавшийс  окрашенный порошкообразный комплекс охлаждают до 20°С и обрабатывают кетоном, например ацетоном, дл  растворени  соединений, не вступивщих в реакцию. Осадок комплекса отдел ют от жидкой фазы и разлагают водой при нагреван1ии.

Пример 1. 1 г порош1ка ант1раце,новой фракции, содержащей по данным ИК-спектрального анализа 76% антрацена, 3% фенантрена , 4,1% карбазола, примеси флуорена, ацбнафтена и друлие, смешивают при ко-мнатной температуре с 0,93 г порошка пиромеллитового диангидрида. Смесь выдерживают 30 мин при 130°С, затем охлаждают до 20°С

и О-брабатывают 10 мл ацетона. HepacTiBopHiBшийс  красный комплекс - антрацен-пиромеллитрвый диангидр д - отфильтровывают и разла Гаю,т водой при нагревании. Получают неокрашенный продукт, содержащий 95% антрацена, с выходом 88,6% от содержани  его в исходной фракции.

Из ацетонового фильцрата отгон ют растворитель , а остаток.обрабатывают водой при нагревании . Из водных растворов охлаждением до 10°С выдел ют 1 г пиромеллитовой кислоты . При нагревании кислоты под вакуумом 100 мм рт. ст. при 210°С получают 0,84 г пиромеллитового диангидрида. Степень регенерации 90,3%.

Пример 2. 1 г порошка пирено1Вой фракции , содержащей 74,0% пирена, 13,8% флуорантеиа , а также примеси бразана, хризена и

другне, смешивают с 0,8 г порошка пиромеллитового диангидрида и нагревают при 100°С в течение 30 мин. По;рощкообразную смесь ком1плекса с непрореагирсквавшими углеводородами обрабатывают 15 мл ацетона. После

отделени  осадка комтл.е1кса и его разложени  указанными приемами выдел ют неокрашенный продукт, содержащий 95,6% пирена с выходом 72,7% от содержани  его во фракции . Степень регенерации пиромеллитового

диангидрида 92,7%.

Пример 3. 1 г смеси (порошка), состо щей из 70% антрацена и 30% фенантрена, смещивают при комнатной температуре с 0,86 г порошка пиромеллитового диангидрида.

Смесь выдерживают в течение 30 мин при 130°С, затем охлаждают до 20°С и обрабатывают 10 мл ацетона. Нерастворившийс  красный комплекс антрацена с пиромеллитовым диангидридом отфильтровывают и разлагают

водой при нафевании.

Пиромеллитовый диангидрид комплекса превращают в пиромеллитовую кислоту, котора  переходит в водную фазу, а антрацен, оставшийс  в гетерогевной фазе, отдел ют от

водного pacTiBopa ки;слоты, промывают гор чей водой и .

Получают 0,628 г продукта, содержащего 94,4% антрацена с выходом 83,5% от содержани  его в исходной омеои.

Из ацетонового фильлрата отгон ют растворитель и возвращают в цикл, а остаток обрабатывают водой при налревании. HepaiCTiBOрившуюс  в воде смесь углеводородов отфильтрсивывают и сушат. Получают 0,37 г

продукта, содержащего 71,5% фенантрена.

При охлаждении водных растворов до 10°С выпадает осадок пиромеллитовой кислоты, который отфильтровывают, сушат П|ри 120°С и нагревают под 100 мм рт. ст. три

210°С в течение 90 мин. Получают 0,78 г пиро меллитового диангидрида (степень регенерации 90,6%).

Водные paiCTBopbi после отделени  пиромеллитовой кислоты возвращают на стадию гидролиза комплекса.

Прим,ер 4. 1 г смеси, включающей 80% антрацена и 20% карбазола, смешивают с 0,96 (Г лорошка пиромеллитового диа«гид|рида. Смесь выдерживают 30 мин лри 130°С, затем охлаждают до 20°С и обрабатывают 15 мл ацетола. Услови  разложени  комплекса аитрацена и регенерации диангидрида аналогичны стримеру 1. Получают 0,65 г 96%-ного аптрацена . Из фильтрата после отгонки ацетона и гидролиза остатков выдел ют 0,34 г 51,2%ного карбазола. Степень регенерации пиромеллитового диавгидрида 90,3%.

Пр и м е р 5. 1 г юмеси, содержащей 70% аитрацена и 30% аценафтена, смешивают с 0,86 г пиромеллитового диангидрида при 20°С. Смесь иафевают до 130°С в течение 30 мин, затем охлаждают до 15°С и обрабатывают 10 ыл ацетона. Услови  ра:зложени  ком1Пле1Кса антрацена и регенерации диангидрида такие же, как в .примере 1. Получают 0,55 г 97,4%-ного антрацена (выход 76,5%) и 0,43 г 66,5%-ного аденафтена. Степень регенерации пиромеллитового диангидрида 90,7%.

Пример 6. 1 г смеси, состо щей из 70% карбазола и 30% фенантрена, смещивают с 0,91 г пиромеллитового диангидрида. Услови  образовани  комплекса, его разложени  и регенерации диангидрида такие же, как в примере I. Количество ацетона 15 мл. Получают 0,55 г 96,4%-ного карбазола и 0,44 г 63,7%-ного фенантрена. Пиромеллитовый диа-нгидрид регенерируют в услови х, аналогичных описанным .

Claims (2)

1.Casalini А., Girelli А., Ricupero dellantracene dalle «paste di antracene mediante complessazione con dianidride piromellitica, «dim e ind, 1971, 53, № 5, стр. 449-452.

2.Авторское свид. № 416336, М. кл. С 07С 7/01, 25.02.74 (прототип).