JPS5940167B2 - 陽イオン性染料の製法 - Google Patents
陽イオン性染料の製法Info
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- JPS5940167B2 JPS5940167B2 JP52054871A JP5487177A JPS5940167B2 JP S5940167 B2 JPS5940167 B2 JP S5940167B2 JP 52054871 A JP52054871 A JP 52054871A JP 5487177 A JP5487177 A JP 5487177A JP S5940167 B2 JPS5940167 B2 JP S5940167B2
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- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は紙の染色に使用される、改良された酸水溶液中
貯蔵安定性を有する新規の緑−黄陽イオン性染料に関す
るものである。
貯蔵安定性を有する新規の緑−黄陽イオン性染料に関す
るものである。
本発明はまた貯蔵安定性のある水性の酸性染料組成物、
該新規の染料で紙を染色する方法および該方法によつて
染色した紙に関するものである。米国特許第37420
12号の実施例8に於いてBaumanは紙用染料であ
る2−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムクロラ
イドのα−シ北アノ一p−ジエチルアミノシンナメート
が酢酸水溶液中で良好な貯蔵安定性を持つていることを
発表している。
該新規の染料で紙を染色する方法および該方法によつて
染色した紙に関するものである。米国特許第37420
12号の実施例8に於いてBaumanは紙用染料であ
る2−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムクロラ
イドのα−シ北アノ一p−ジエチルアミノシンナメート
が酢酸水溶液中で良好な貯蔵安定性を持つていることを
発表している。
しかしながらこの染料化合物を酢酸水溶液中に約50℃
で様々な時間貯蔵した後紙に適用した場合には、着色強
度にかなりの損失をこうむることが見出されている。こ
の温度は特に夏期の数ケ月間における倉庫内の貯蔵或は
、トレーラードラックまたは鉄道車両で積送り中に通常
遭遇する温度であるから、酢酸水溶液中に於いて50℃
の温度で長時間安定な紙用の緑−黄染料に対する明確な
要請が存在する。発明者等は−般式 (ただしこの中でRは水素またはメチルで、Xはoまた
はNHであり、nは2または3である。
で様々な時間貯蔵した後紙に適用した場合には、着色強
度にかなりの損失をこうむることが見出されている。こ
の温度は特に夏期の数ケ月間における倉庫内の貯蔵或は
、トレーラードラックまたは鉄道車両で積送り中に通常
遭遇する温度であるから、酢酸水溶液中に於いて50℃
の温度で長時間安定な紙用の緑−黄染料に対する明確な
要請が存在する。発明者等は−般式 (ただしこの中でRは水素またはメチルで、Xはoまた
はNHであり、nは2または3である。
またYΘはハロゲンイオンまたはメト硫酸イオンから選
ばれた陰イオンである)によつて表わされる構造的に類
似のα−シアノ−p−ジメチルアミノシンナモイル染料
化合物が50℃で数週間貯蔵した後でさえ酢酸水溶液か
ら紙に適用した場合、着色強度を損うことなしに明るい
緑一黄の色合を与えることを今回発見した。本発明の好
ましい染料はXが0,nが2、そしてYΘが塩素イオン
、臭素イオン又は沃素イオン、特に塩素イオンである一
般式の化合物である。
ばれた陰イオンである)によつて表わされる構造的に類
似のα−シアノ−p−ジメチルアミノシンナモイル染料
化合物が50℃で数週間貯蔵した後でさえ酢酸水溶液か
ら紙に適用した場合、着色強度を損うことなしに明るい
緑一黄の色合を与えることを今回発見した。本発明の好
ましい染料はXが0,nが2、そしてYΘが塩素イオン
、臭素イオン又は沃素イオン、特に塩素イオンである一
般式の化合物である。
本発明の陽イオン性染料化合物はこの技術分野でよく知
られた方法によつて作られる。一般に、p−ジメチルア
ミノベンツアルデヒドをベンゼンまたはイソプロパノー
ルのような溶媒中のシアン酢酸と反応させ、その結果出
来たα−シアノ−p−ジメチルアミノ桂皮酸を相当する
酸の塩化物またはメチルエステルに変換する。次いでメ
チルエステルまたは酸塩化物のいずれか一方を−般式(
ただしこの中でX)N,.RおよびYΘはさきに規定し
た通りである)を持つ化合物と反応させて一般式1の染
料化合物を得る。本発明の染料化合物はまたp−ジメチ
ルアミノベンツアルデヒドを一般式(ただしこの中でX
.n.RならびにY4は先に定義したと同じである)を
持つシアノアセテートまたはシアノアセトアミドと反応
させることによつても作られる。
られた方法によつて作られる。一般に、p−ジメチルア
ミノベンツアルデヒドをベンゼンまたはイソプロパノー
ルのような溶媒中のシアン酢酸と反応させ、その結果出
来たα−シアノ−p−ジメチルアミノ桂皮酸を相当する
酸の塩化物またはメチルエステルに変換する。次いでメ
チルエステルまたは酸塩化物のいずれか一方を−般式(
ただしこの中でX)N,.RおよびYΘはさきに規定し
た通りである)を持つ化合物と反応させて一般式1の染
料化合物を得る。本発明の染料化合物はまたp−ジメチ
ルアミノベンツアルデヒドを一般式(ただしこの中でX
.n.RならびにY4は先に定義したと同じである)を
持つシアノアセテートまたはシアノアセトアミドと反応
させることによつても作られる。
一般に式の化合物は無水酢酸とシアン酢酸を反応させて
その場で混合無水物を作り、該混合無水物を一般式の化
合物と反応させることによつて作られる。ついでこのエ
ステル化物をp−ジメチルアミノベンツアルデヒドとそ
の場で縮合する。次いでこの反応混合物を水でうすめる
と所望の染料化合物の酢酸溶液が得られる。これはこの
染料を貯蔵するにおよび適用するのに好ましい形である
。この代りに染料を固体として単離し、次いでその使用
前に酸の水溶液に溶解してもよい。このような溶液を作
るために使用する酸は酢酸および蟻酸またそれらの混合
物である。更にまた一般式の化合物を作る他の方法とし
ては、シアン酢酸エチルを一般式のアルコールまたはア
ミンと反応させる方法もある。Xが酸素である一般式の
化合物はピリジンまたはメチル置換ピリジンをエチレン
クロロヒドリン、エチレンブロモヒドリン、1−クロロ
−3ヒドロキシプロパン、1−ブロモ−3−ヒドロキシ
プロパンおよび同効物のような適当なヒドロキシハロア
ルカンと反応させることによつて作られる。
その場で混合無水物を作り、該混合無水物を一般式の化
合物と反応させることによつて作られる。ついでこのエ
ステル化物をp−ジメチルアミノベンツアルデヒドとそ
の場で縮合する。次いでこの反応混合物を水でうすめる
と所望の染料化合物の酢酸溶液が得られる。これはこの
染料を貯蔵するにおよび適用するのに好ましい形である
。この代りに染料を固体として単離し、次いでその使用
前に酸の水溶液に溶解してもよい。このような溶液を作
るために使用する酸は酢酸および蟻酸またそれらの混合
物である。更にまた一般式の化合物を作る他の方法とし
ては、シアン酢酸エチルを一般式のアルコールまたはア
ミンと反応させる方法もある。Xが酸素である一般式の
化合物はピリジンまたはメチル置換ピリジンをエチレン
クロロヒドリン、エチレンブロモヒドリン、1−クロロ
−3ヒドロキシプロパン、1−ブロモ−3−ヒドロキシ
プロパンおよび同効物のような適当なヒドロキシハロア
ルカンと反応させることによつて作られる。
Xが窒素である一般式の化合物はピリジンを1−アミノ
−2−ブロモエタン塩酸塩または1−アミノ−3−クロ
ロプロパン塩酸塩のような適当なアミノハロアルカン塩
酸塩と反応させて1(2−アミノ−エチル)ピリジニウ
ムブロマイドまたは1−(3−アミノプロピル)ピリジ
ニウムクロライドの相当する塩酸塩を形成すること、次
に前記の塩酸塩をアルカリ化剤を以つて中和して遊離の
塩基とすることによつて作られる。Yeがメト硫酸イオ
ンである一般式の化合物はYeがハロゲンイオンの相当
する化合物からメト硫酸ナトリウムまたはカリウムとの
交換反応によつて得られる。又選択的には次の式()(
ただしこの中でXおよびnは既に定義した通りで、Zは
塩素、臭素または沃素から選ばれる)を持つ化合物は、
ヒドロキシハロアルカンまたはアミノハロアルカン塩酸
塩の遊離塩基をα−シアノ−p−ジメチルアミノシンナ
モイルクロライドと反応させて作つてもよい。
−2−ブロモエタン塩酸塩または1−アミノ−3−クロ
ロプロパン塩酸塩のような適当なアミノハロアルカン塩
酸塩と反応させて1(2−アミノ−エチル)ピリジニウ
ムブロマイドまたは1−(3−アミノプロピル)ピリジ
ニウムクロライドの相当する塩酸塩を形成すること、次
に前記の塩酸塩をアルカリ化剤を以つて中和して遊離の
塩基とすることによつて作られる。Yeがメト硫酸イオ
ンである一般式の化合物はYeがハロゲンイオンの相当
する化合物からメト硫酸ナトリウムまたはカリウムとの
交換反応によつて得られる。又選択的には次の式()(
ただしこの中でXおよびnは既に定義した通りで、Zは
塩素、臭素または沃素から選ばれる)を持つ化合物は、
ヒドロキシハロアルカンまたはアミノハロアルカン塩酸
塩の遊離塩基をα−シアノ−p−ジメチルアミノシンナ
モイルクロライドと反応させて作つてもよい。
−V.式の化合物を次いでピリジンまたはメチル置換ピ
リジンと反応させてYeが塩素イオン、臭素イオンまた
は沃素イオンである一般式1の染料化合物を形成する。
次いでこの染料化合物をメト硫酸ナトリウムまたはカリ
ウムと交換反応させてYeがメト硫酸イオンである相当
する化合物を形成する。中間体アルデヒド即ちp−ジメ
チルアミノベンツアルデヒドはジメチルホルムアミドと
オキシ塩化燐を用いてVilsmeier−Haack
の反応によりN−N−ジメチルアニリンから作られる。
リジンと反応させてYeが塩素イオン、臭素イオンまた
は沃素イオンである一般式1の染料化合物を形成する。
次いでこの染料化合物をメト硫酸ナトリウムまたはカリ
ウムと交換反応させてYeがメト硫酸イオンである相当
する化合物を形成する。中間体アルデヒド即ちp−ジメ
チルアミノベンツアルデヒドはジメチルホルムアミドと
オキシ塩化燐を用いてVilsmeier−Haack
の反応によりN−N−ジメチルアニリンから作られる。
CJ.ScientificandIndustria
IResearch第32巻(3)1973年第128
−14゛9頁およびG.A.OlahおよびS.J.K
UhIlのFriedel−CraftsandRel
atedReactiOns第巻、第2部、第1211
頁(インターサイエンスパブリツシヤ一社、ニユーヨー
ク、1964年)第1211頁を参照され度い〕、中間
体アルデヒドはまた英国特許第1022741号Ber
res等により発表された様に酸の存在の下にヘキサメ
チレンテトラミンおよびホルムアルデヒドとN−N一ジ
メチルアニリンの反応によつて作つてもよい。さらに代
りの方法に於いて、p−ジメチルアミノベンツアルデヒ
ドはTheChemistryOfSynthetic
Dye第1巻AcademicPressll952年
第135頁にK.Venlcataramanが発表し
ているよう1fCN−N−ジメチルアニリン、40%ホ
ルマリン、p−ニトロソーN−N−ジメチルアニリン塩
酸塩および28%硫酸の混合物を90℃に2時間加熱す
ることによつて作つてもよい〜 本発明の染料化合物を作るために中間体として用いられ
る一般式の化合物、または一般式の中間体化合物を例示
すれば次の通りである:1−(2−ヒドロキシエチル)
ピリジニウムクロライド、1−(2−ヒドロキシエチル
)ピリジニウムブロマイド、1−(2−ヒドロキシエチ
ル)ピリジニウムメトサルフエイト、1−(2−ヒドロ
キシエチル)−2−メチルピリジニウムクロライド、1
−(3−ヒドロキシプロピル)ピリジニウムクロライド
、1−(3−ヒドロキシプロピル)−3一メチルピリジ
ニウムクロライド、1−(2−アミノエチル)ピリジニ
ウムクロライド、1−(2一アミノエチル)ピリジニウ
ムブロマイド、1一(2−アミノエチル)ピリジニウム
メトサルフエイト、1−(2−アミノエチル)−2−メ
チルピリジニウムクロライド、1−(3−アミノプロピ
ル)ビリジニウムクロライドおよび1−(3−アミノプ
ロピル)−3−メチルピリジニウムクロライドである。
IResearch第32巻(3)1973年第128
−14゛9頁およびG.A.OlahおよびS.J.K
UhIlのFriedel−CraftsandRel
atedReactiOns第巻、第2部、第1211
頁(インターサイエンスパブリツシヤ一社、ニユーヨー
ク、1964年)第1211頁を参照され度い〕、中間
体アルデヒドはまた英国特許第1022741号Ber
res等により発表された様に酸の存在の下にヘキサメ
チレンテトラミンおよびホルムアルデヒドとN−N一ジ
メチルアニリンの反応によつて作つてもよい。さらに代
りの方法に於いて、p−ジメチルアミノベンツアルデヒ
ドはTheChemistryOfSynthetic
Dye第1巻AcademicPressll952年
第135頁にK.Venlcataramanが発表し
ているよう1fCN−N−ジメチルアニリン、40%ホ
ルマリン、p−ニトロソーN−N−ジメチルアニリン塩
酸塩および28%硫酸の混合物を90℃に2時間加熱す
ることによつて作つてもよい〜 本発明の染料化合物を作るために中間体として用いられ
る一般式の化合物、または一般式の中間体化合物を例示
すれば次の通りである:1−(2−ヒドロキシエチル)
ピリジニウムクロライド、1−(2−ヒドロキシエチル
)ピリジニウムブロマイド、1−(2−ヒドロキシエチ
ル)ピリジニウムメトサルフエイト、1−(2−ヒドロ
キシエチル)−2−メチルピリジニウムクロライド、1
−(3−ヒドロキシプロピル)ピリジニウムクロライド
、1−(3−ヒドロキシプロピル)−3一メチルピリジ
ニウムクロライド、1−(2−アミノエチル)ピリジニ
ウムクロライド、1−(2一アミノエチル)ピリジニウ
ムブロマイド、1一(2−アミノエチル)ピリジニウム
メトサルフエイト、1−(2−アミノエチル)−2−メ
チルピリジニウムクロライド、1−(3−アミノプロピ
ル)ビリジニウムクロライドおよび1−(3−アミノプ
ロピル)−3−メチルピリジニウムクロライドである。
次の実施例および試験は本発明を例証するのに役立つで
あろう。すべての百分率は特にことわらない限り重量に
よる。実施例 1 1−(2−ヒドロキシエチル)ピリジニウムクロライド
のα−シアノ−p−ジメチルアミノシンナメイトの製造
ベンゼン(440ク)中α−シアノ−p−ジメチルアミ
ノ桂皮酸(39.72;0.18モル)を塩化チオニル
(38.5?;0.32モル)と総ての固体物質が溶解
し、塩化水素がこれ以上発生しなくなる迄強く攪拌しな
がら還流下に反応させることによつてα−シアノ−p−
ジメチルアミノ桂皮酸の酸塩化物を最初に作つた。
あろう。すべての百分率は特にことわらない限り重量に
よる。実施例 1 1−(2−ヒドロキシエチル)ピリジニウムクロライド
のα−シアノ−p−ジメチルアミノシンナメイトの製造
ベンゼン(440ク)中α−シアノ−p−ジメチルアミ
ノ桂皮酸(39.72;0.18モル)を塩化チオニル
(38.5?;0.32モル)と総ての固体物質が溶解
し、塩化水素がこれ以上発生しなくなる迄強く攪拌しな
がら還流下に反応させることによつてα−シアノ−p−
ジメチルアミノ桂皮酸の酸塩化物を最初に作つた。
ベンゼンおよび過剰の塩化チオニルを真空下溜去し、残
りの酸塩化物をピリジン(490V)にとかし、これに
1一(2−ヒドロキシエチル)ピリジニウムクロライド
(34.5ク;0.22モル)を加えた。ついで反応混
合物を攪拌し、45分間還流下に加熱し、次いで室温に
まで冷却するに任せ生成物を析出させる。得た結晶を沢
過して分離し、少量のピリジンで洗浄し、次にトルエン
で充分に洗い、65℃で乾燥すると192−194℃で
融ける生成物62,7?(理論値の97%)が得られた
。粗生成物をイソプロパノールから2回再結晶すること
によつて204−205℃で融ける生成物(純度99.
62%)が得られた。分析:Cl,H2ON3O2Cl
に対する計算値(パーセント):Cl63.77;Hl
5.63;Nlll.74;Cll9.9l実験値(パ
ーセント):Cl63.l4;Hl5.4O;Nlll
.49;Cll9,5l同様にしてα−シアノ−p−ジ
メチルアミノ桂皮酸の酸塩化物を1−(2−ヒドロキシ
エチル)一2−メチルピリジニウムクロライド(38.
2ク;0.22モル)と反応させて1−(2−ヒドロキ
シエチル)−2−メチルピリジニウムクロライドのα−
シアノ−p−ジメチルアミノシンナメイトを作つてもよ
い。
りの酸塩化物をピリジン(490V)にとかし、これに
1一(2−ヒドロキシエチル)ピリジニウムクロライド
(34.5ク;0.22モル)を加えた。ついで反応混
合物を攪拌し、45分間還流下に加熱し、次いで室温に
まで冷却するに任せ生成物を析出させる。得た結晶を沢
過して分離し、少量のピリジンで洗浄し、次にトルエン
で充分に洗い、65℃で乾燥すると192−194℃で
融ける生成物62,7?(理論値の97%)が得られた
。粗生成物をイソプロパノールから2回再結晶すること
によつて204−205℃で融ける生成物(純度99.
62%)が得られた。分析:Cl,H2ON3O2Cl
に対する計算値(パーセント):Cl63.77;Hl
5.63;Nlll.74;Cll9.9l実験値(パ
ーセント):Cl63.l4;Hl5.4O;Nlll
.49;Cll9,5l同様にしてα−シアノ−p−ジ
メチルアミノ桂皮酸の酸塩化物を1−(2−ヒドロキシ
エチル)一2−メチルピリジニウムクロライド(38.
2ク;0.22モル)と反応させて1−(2−ヒドロキ
シエチル)−2−メチルピリジニウムクロライドのα−
シアノ−p−ジメチルアミノシンナメイトを作つてもよ
い。
同様にして、α−シアノ−p−ジメチルアミノ桂皮酸の
酸塩化物を1−(2−アミノエチル)ピリジニウムブロ
マイド44.89?(0.22モル)と反応させて1−
〔2−α−シアノ−p−ジメチルアミノシンナミド)一
エチル〕ピリジニウムブロマイドを作つてもよい。
酸塩化物を1−(2−アミノエチル)ピリジニウムブロ
マイド44.89?(0.22モル)と反応させて1−
〔2−α−シアノ−p−ジメチルアミノシンナミド)一
エチル〕ピリジニウムブロマイドを作つてもよい。
実施例 2
1−(2−ヒドロキシエチル)トリメチルアンモニウム
クロライドのα−シアノ−p−ジエチルアミノシンナメ
イトの製造無水酢酸(183.0?)および99%シア
ン酢酸(51.0?;0.594モル)の混合物を50
0Cで1時間攪拌し、20℃に冷却した。
クロライドのα−シアノ−p−ジエチルアミノシンナメ
イトの製造無水酢酸(183.0?)および99%シア
ン酢酸(51.0?;0.594モル)の混合物を50
0Cで1時間攪拌し、20℃に冷却した。
反応混合物に99%1−(2−ヒドロキシエチル)トリ
メチルアンモニウムクロライド(100,07;0.7
1モル)を加え、この反応混合物を30℃で1時間攪拌
した。p−(ジエチルアミノ)ベンツアルデヒド(実成
分98%)(106.0?;0.568モル)をそれに
加え、この反応混合物を徐々に80℃に加熱し、80℃
で5時間撹拌し、一夜室温にまで冷却するに任せた。次
いで反応混合物を更に1時間80℃に加熱し、50℃に
まで冷却し、水70yで希釈し、室温にまで冷却するに
任せた。この冷却した溶液をイソプロパノール1500
m1で稀釈し、その稀釈した溶液にジエチルエーテルを
徐々に加えて生成物を沈澱した。結晶性の生成物を▲過
によつて分離し、イソプロパノールで洗浄し、65℃で
乾燥すると粗生成物110.6?《理論値の53.2%
融点210−212℃(分解)》が得られた。粗生成物
をイソプロパノール1100m1から再結晶して融点2
15−216℃(分解)を有する生成物96.2クが回
収された。高圧液体クロマトグラフイ一により、この得
られた再結晶された物質の純度が99.58%であるこ
とが見出された。貯蔵した染料溶液の評価 新たに調製した溶液を使用して染色した紙に与えた着色
強度を、この溶液を1および2週間並に3週間貯蔵した
後の溶液で染色したもののそれと視覚的に比較すること
によつて実施例1ならびに2の染料化合物の酢酸溶液の
貯蔵安定性について C評価された。
メチルアンモニウムクロライド(100,07;0.7
1モル)を加え、この反応混合物を30℃で1時間攪拌
した。p−(ジエチルアミノ)ベンツアルデヒド(実成
分98%)(106.0?;0.568モル)をそれに
加え、この反応混合物を徐々に80℃に加熱し、80℃
で5時間撹拌し、一夜室温にまで冷却するに任せた。次
いで反応混合物を更に1時間80℃に加熱し、50℃に
まで冷却し、水70yで希釈し、室温にまで冷却するに
任せた。この冷却した溶液をイソプロパノール1500
m1で稀釈し、その稀釈した溶液にジエチルエーテルを
徐々に加えて生成物を沈澱した。結晶性の生成物を▲過
によつて分離し、イソプロパノールで洗浄し、65℃で
乾燥すると粗生成物110.6?《理論値の53.2%
融点210−212℃(分解)》が得られた。粗生成物
をイソプロパノール1100m1から再結晶して融点2
15−216℃(分解)を有する生成物96.2クが回
収された。高圧液体クロマトグラフイ一により、この得
られた再結晶された物質の純度が99.58%であるこ
とが見出された。貯蔵した染料溶液の評価 新たに調製した溶液を使用して染色した紙に与えた着色
強度を、この溶液を1および2週間並に3週間貯蔵した
後の溶液で染色したもののそれと視覚的に比較すること
によつて実施例1ならびに2の染料化合物の酢酸溶液の
貯蔵安定性について C評価された。
これらの溶液は次の組成を持つていた。即ち溶液A:実
施例1の生成物31.8重量音艮氷酢酸31.8重量部
および蒸溜水36.4重量音口溶液B:実施例2の生成
物31.8重量部、氷酢酸】31,8重量部および蒸溜
水36.4重量部、溶液C:実施例1の生成物31.8
重量部;水6.8重量%、メタノール6.7重量%、蟻
酸39.2重量%および氷酢酸47.3重量%からなる
酸溶液68,2重量部、
J溶液D:実施例2の生成物31,8重量部、および
溶液Cで使用したと同じ酸溶液68、2重量音艮染色試
験の手順:水300m1中未晒亜硫酸パルプ4,0?(
乾燥基準)のスラリーを室温で撹拌し、500WLeの
水中に1クの染料溶液(A,.B..CまたはD)1?
を溶かして作つた試験染料溶液10?をそれに加える。
施例1の生成物31.8重量音艮氷酢酸31.8重量部
および蒸溜水36.4重量音口溶液B:実施例2の生成
物31.8重量部、氷酢酸】31,8重量部および蒸溜
水36.4重量部、溶液C:実施例1の生成物31.8
重量部;水6.8重量%、メタノール6.7重量%、蟻
酸39.2重量%および氷酢酸47.3重量%からなる
酸溶液68,2重量部、
J溶液D:実施例2の生成物31,8重量部、および
溶液Cで使用したと同じ酸溶液68、2重量音艮染色試
験の手順:水300m1中未晒亜硫酸パルプ4,0?(
乾燥基準)のスラリーを室温で撹拌し、500WLeの
水中に1クの染料溶液(A,.B..CまたはD)1?
を溶かして作つた試験染料溶液10?をそれに加える。
次いでスラリーを室温で10分間撹拌し、4%ロジン溶
液1,5解を加えた後さらに追加の10分間攪拌を続け
る。次にこのスラリーに4%の硫酸アルミニウム溶液3
m1を加え、さらに追加の15分間攪拌を続ける。(こ
の時点でのスラリーのPHは4.5である)。次にこの
スラリーを網上で▲して紙匹となし、これを次に水圧機
で圧搾し、水蒸気ロール上で乾燥して染色された紙のシ
ートを作る。このようにして貯蔵された染料溶液で染色
したものの着色強度を、新たに調製した染料溶液で同様
に染色した着色強度を100%として比較することによ
つて決定した。試験の結果を第1表に示す。
液1,5解を加えた後さらに追加の10分間攪拌を続け
る。次にこのスラリーに4%の硫酸アルミニウム溶液3
m1を加え、さらに追加の15分間攪拌を続ける。(こ
の時点でのスラリーのPHは4.5である)。次にこの
スラリーを網上で▲して紙匹となし、これを次に水圧機
で圧搾し、水蒸気ロール上で乾燥して染色された紙のシ
ートを作る。このようにして貯蔵された染料溶液で染色
したものの着色強度を、新たに調製した染料溶液で同様
に染色した着色強度を100%として比較することによ
つて決定した。試験の結果を第1表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 p−ジメチルアミノベンツアルデヒドを既知の方法
で、(a)シアン酢酸と反応させてα−シアノ−p−ジ
メチルアミノ桂皮酸を形成し、次にこの酸を相当する酸
クロライドまたはメチルエステルに変換し、次いでこれ
らの化合物を一般式▲数式、化学式、表等があります▼
(II)(ここにRは水素またはメチル、XはOまたはN
H、nは2または3、およびY^■はハロゲンイオンま
たはメト硫酸イオンから選ばれた陰イオンである)で表
わされる化合物と反応させるか、 (b)次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼(III)(ここにX
、n、RおよびY^■は既に定義したものと同じである
。 で表わされるシアノアセテートまたはシアノアセトアマ
イドと反応させるか、または(c)上記の方法(a)に
おけるα−シアノ−p−ジメチルアミノシンナモイルク
ロライドをアミノハロアルケン塩酸塩と反応させて一般
式 ▲数式、化学式、表等があります▼(IV)(ここにXお
よびnは既に定義したものと同じであり、Zは塩素、臭
素または沃素である)で表わされる化合物を作り、これ
をピリジンまたはメチル置換ピリジンと反応させること
を特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I )(ここにR
、X、nおよびY^■は既に定義したものと同じである
)で表わされる陽イオン性染料の製法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19803023835 DE3023835A1 (de) | 1977-05-14 | 1980-06-25 | Papierbehaelter |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/687,492 US4017486A (en) | 1976-05-18 | 1976-05-18 | Cationic alpha-cyano-p-dimethylaminocinnamoyl dyes and paper dyed therewith |
US000000687492 | 1976-05-18 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPS5310631A JPS5310631A (en) | 1978-01-31 |
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