JPS5938213B2 - ジイソプロピルエ−テルの連続的製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は触媒の存在下においてイソプロピルアルコール
とプロピレンより連続法により工業的に収率よくジイソ
プロピルエーテルを製造する方法に関するものである。

従来ジイソプロピルエーテル（以下ＩＰＥと略称する）
の工業的製造法はプロピレンを水和してイソプロピルア
ルコールを製造する際に副生物としてえられるＩＰＥを
分離精製することによりー般に実施されている。

しかしこの従来の方法においてはアルコール製造の際の
副生季によつてＩＰＥの生産量が制限されること、エー
テル以外にもその分離精製に支障をきたす物質が副生混
入してエーテルの精製を困難にしていること、およびア
ルコール製造に硫酸を触媒として用いる間接水和法では
装置の腐蝕が特に著るしいことなど、種々の不利な面を
有している。本発明者らは以前に、イソプロピルアルコ
ール（以下ＩＰＡと略する）とプロピレンとを強酸型陽
イオン交換樹脂を触媒として液相下で反応せしめること
により下式に示すようにＩＰＥをうることができること
を見出し特許出願した。

（特開：昭４９−９５９１１）本発明は工業的に有利に
連続法により収宰よく高純度のＩＰＥを製造する方法に
関するものである。

本発明は高純度ＩＰＥを高収季で連続的に製造する方法
において、ＩＰＡとプロピレンとをＩＰＡ：プロピレン
＝１：０．４〜 ４のモル比で、粒径０．２〜１０ｍｍ
の強酸型陽イオン交換樹脂粒子を充填した固定床に温度
５０〜１５０℃液空間速度０．１〜４（１／Ｈｒ）、圧
力２０〜５０気圧で連続的に通過させることにより、Ｉ
ＰＡとプロピレンを反応させ、反応混合物を粒径０．１
〜１０ｍ７ｎの水に不溶姓の固体粒状酸申和剤を充填し
た固定床に温度１０〜１５０℃で通過させ、次いで該反
応混合物をブラッシング塔に導入することにより未反応
プロピレンをブラッシング除去し、さらにブラッシング
を受けた反応混合物を多段の蒸留塔で蒸留することによ
り塔底から未反応ＩＰＡを回収し、塔の上部からＩＰＡ
およびＩＰＥの共沸混合物を得、さらに次いで、このＩ
ＰＡおよびＩＰＥの共沸混合物を非水住又は親水住溶剤
と接触させることによりＩＰＡ層とＩＰＥ層とに分離し
、ＩＰＥ層をさらに蒸留することにより高純度のＩＰＥ
を得ることを特徴とする方法に関するものである。

本発明においては、原料として、ＩＰＡとプカピレンを
用いる。

ＩＰＡは市販のＩＰＡを用いることができるが水分が約
Ｉｗｔ％以下のものを用いることが好ましい。またプロ
ピレンは高純度のものほど好ましい。またプロピレンは
高純度のものほど好ましいが、プロパンを約５０ｗｔ％
以内含むものも使用することもできる。ＩＰＡとプロピ
レンを別々に又は混合してから反応温度附近の温度まで
加熱して強酸型陽イオン交換樹脂の触媒床に導入する。

供給するＩＰＡとプロピレンの量は、ＩＰＡ：プロピレ
ン門ｌ ：０．４〜４である。好ましくは１：０．８〜
２．５である。０．４より少ないと、ＩＰＡの脱水反
応が副反応として増大して好ましくないとともに、未反
応ＩＰＡの量が増して不利である。

また４より大であると、未反応プロピレンの量が増大し
て後続する精製工程に余分の負担がかかり不都合であり
また副反応としてプロピレンニ量体の生成が増加する。
本発明でいう強酸型陽イオン交換樹脂とは、強酸住を示
す陽イオン交換樹脂であり、スチレン系スルホン酸型樹
脂あるいはフエノールスルホン酸型樹脂等がそれらの代
表である。スチレン系スルホン酸型イオン交換樹脂はス
チレンとジビニルベンゼンなどの多不飽和化合物を共重
合させて得られる樹脂をスルホン化したものであり通常
次式で示される。また、フエノールスルホン酸型樹脂は
通常フエノールスルホン酸をホルムアルデヒドで縮合し
たものであり通常次式で示される。

上述の強酸型陽イオン交換樹脂は本発明において触媒と
して用いられ、平均粒径０．２〜１０ｍｍの球形又は円
柱形の粒子として用いられる。

この触媒粒子は耐圧の円筒状反応容器に充填され、固定
床のＢｅｄを形成する。

固定床の大きさは特に限定されない。

通常高さ０．２ｍ〜 ２０ｍである。この固定床は直列
又は並列に複数個用いることもできる。固定床の上端又
は下端から、好ましくは上端から前述のＩＰＡおよびプ
ロピレンを連続的に供給イ １する。

供給量は液空間速度が０．１〜４り×后＝±）好ましく
は、０．５〜２（１／Ｈｒ）となる量Ｈｒで行なう。

ここで言う液空間速度は、２０℃、１０ｋ９／〜の条件
下で、測定した毎時（Ｈｒ）、触媒１ｍ゜当り、新規に
および、後述の精製工程から回収されて再使用され固定
床に供給する液体としてのＩＰＡおよびプロピレンの合
計の体積（Ｍ３）の量で示すものとする。反応に不活件
溶媒を用いることもできるが、本発明においては不活曲
溶媒は好ましくは用いないことである。

反応物（原料）の供給量が０．１（１／Ｈｒ）より小で
あると、反応は充分進行するが、得られる主成物の量が
少なく工業的に不利であるばかりでなく、生成物（ＰＥ
）の分解が増加する。また供給量が４（１／Ｈｒ）より
大であると反応が充分達成されず、後続する精製工程の
負担が大となり不利である。本発明において、ＩＰＡと
フ狛ピレンを固定床に通過させる際、固定床を通過した
反応混合物を２つの流れに分割し、１つの流れを後続す
る酸中和剤を充填した固定床に供給し、他の流れを該イ
オン交換樹脂を充填した固定床に直接循環供給する方法
が好ましく採用される。

この場合各流れの量は前者の量１に対して後者の量（循
壊する量）を３〜１０（重量倍）とすると良い。なお、
この場合において、原料供給量を示す液空間速度には、
前記したように直接反応器に循環される反応混合物の量
は関係しない。

この循環供給方式が本発明において好ましく採用される
のは、以下の理由による。

すなわち本発明におけるＩＰＡとプロピレンの反応は発
熱反応であり、しかも本発明において使用する触媒の囲
質から、反応器内温度は一定に保持する必要があり、特
に１５０℃より上昇することは副反応の抑制と触媒の劣
化の点で厳密に回避せねばならない。循環方式によらな
い場合は、反応器の出口と入口の間の温度差が大となり
、反応器内に特別の冷却器等を装備せねばならない。Ｌ
かもこの場合でも極部的な高温部分の存在が応々生じて
不利となる。循環方式の場合は反応床内の温度は比較的
均一に保持される。本発明の反応圧力は２０〜５０ａｔ
ｍ好ましくは３０〜４０ａｔｍである。

反応圧力が２０ａｔｍより低いと反応が充分に達せられ
ず、５０ａｔｍより大とすることは反応容器およびその
付属装置を堅固な耐圧装置とせねばならず工業的に不利
となる。本発明においては、反応温度は５０℃〜１５０
℃の温度で行なう。

反応温度が５０℃より低いと反応が充分進行しない。ま
た１５０℃より高いと、ＩＰＡの脱水反応、プロピレン
の二量化反応などの副反応が増加するので好ましくない
。

好ましくは１００℃を越え１３０℃までの温度である。
また、触媒として用いる強酸型陽イオン交換樹脂から酸
性物質がより多く流出して来る、さらに触媒がより速く
劣化する。

本発明においては、前述したように、副反応を殆んど伴
わずにＩＰＡとプロピレンからＩＰＥを製造することが
できる。

すなわち、水およびエステル類、オレフイン重合物等が
多量に反応系中に存在しないのが特徴の一つである。

しかしながら、反応条件によつては、次の反応により少
量の水の副生（例えば、生成するＰＥに対して約２％程
度）を伴うこともある。

ＰＡ→プロピレン＋Ｈ２Ｏ ２ｌＰＡ→ＰＥ＋Ｈ２Ｏ また、強酸型陽イオン交換樹脂から少量ではあるが、連
続的に強い酸件を示す物質が反応混合物に抽出されて、
反応混合物と混和した状態で流出して来るという不都合
な現象が見られる。

このように、酸曲物質を混和した反応混合物を後続する
精製工程にそのまま供給して、未反応物の分離、生成物
の高純度化をするために、蒸留操作、加熱操作（蒸留操
作は通常〃口熱が伴なう）などが行なわれると、生成物
（ＩＰＥ）の分解（逆反応）、未反応物（ＩＰＡ）の二
量化、脱水などの副反応がひき起こされ好ましくない副
牛物を生ずると同時に収率を減じさせることになる。

また、この場合前記したように小量の水が副生するため
、これがこれら副反応を助長することにもなり、さらに
酸件物質と少量との水の作用によつて、装置各所に重大
な腐蝕を起こすことになる。これらの強い酸性を示す物
質を除去するためには通常苛性ソーダー、酸化又は水酸
化カルシウム、などの強塩基性を示す物質の水溶液を添
加し、中和する方法が考えられるが、その場合は中和反
応で生成した塩類の分離が困難であり、また流出する酸
性物質の濃度は触媒の種類、反応温度、原料の流量、反
応時間等の変化により比較的大きく変化するので、添加
する塩基性物の量をコントロールすることがむつかしい
。塩基の量が小量の場合は酸性物質が完全に除去されず
、前記した不都合が依然として残り、多すぎる場合は後
続する精製処理を強いアルカリ件物質をとり扱う条件で
実施せねばならず、さらに、未反応物を循環使用する場
合、未反応物に通常強アルカリが同伴して来るのでその
まま循壊して初めの反応器にもどす際に強酸型イオン交
換樹脂のＨ＋が一部アルカリ金属でイオン交換され、触
媒活件を著るしく劣化させることになる。したがつて、
そのまま循環できず再度何らかの酸による中和工程が必
要となりきわめて不都合である。また、前記したＮａＯ
Ｈ，ＣａＯなどの固体をそのまま用いて行う場合には、
前記したように、本発明による反応混合物中には少量の
水が含まれているため、連続使用している間とこれら固
体が溶出し前記と同様な不都合が生ずる。

また、流出する酸性物質を活件炭などの吸着剤を用いて
除去することも考えられるが、吸着容量が小さく、吸着
すべき酸の濃度が低下すると酸吸着能力が著るしく低下
するという欠点がある。

本発明においては、このような問題点を解決して、きわ
めて有効Ｅζ連続的にＰＥを製造する場合、反応混合物
をまず、平均粒径０．１〜１０ｍ１Ｌの水に不活件の固
体粒状酸中和剤を充填した固定床に通過させ両者を接触
させることが特徴の一つである。このようにすることに
より前記の不都合は解消される。ここでいう水不溶件の
固体粒状酸中和剤とは、水に対する溶解曲がきわめて小
であり（通常使用条件で水に対する溶解度が０．１（９
４００９水）以下のもの）、また通常１．０（ＭｍＯｔ
ｅ力）以上の酸中和活性点を有する無機質固体粒状物で
ある。ここで、酸中和活件点は１Ｗｉ％のＨ２ＳＯ４水
溶液に該固体物質を添加して５０℃で１０時間静置した
後該固体物質を除去し、残留水溶液中のＨ２ＳＯ４が除
去されるミリモル（ＭｍＯｔｅ）数を該固体物質１９当
りに換算して定める。

本発明に用いる水不溶性の固体粒状酸中和剤としては通
常Ｍ９の酸化物、Ａｔの酸化物、Ｍ９とＡｔの複酸化物
およびこれらの水和物、Ｍ９および又はＡｔとＮａ，Ｋ
，Ｃ，Ｓｌ，Ｃａ，Ｂａ，Ｓｒ，から選ばれるものの少
くとも一つの元素との複酸化物、およびそれらの水和物
等であり、たとえは、Ｍ９Ｏ，Ｍ９Ｏ−ＭＨ２Ｏ（ただ
しｍ−０〜０．５）、Ａｔ２Ｏ３、ハイドロタルサイト
（６Ｍ９０・Ａｔ２Ｏ３・ＣＯ２・１２Ｈ２０）、Ａｔ
２Ｏ３・［１１ｓｉ０２・ＮＨ２Ｏｌ（ｍ−０．５〜３
、ｎ−１〜６）、Ａｊ２Ｏ．３・ＮＨ２Ｏ，２．５Ｍ９
Ｏ−Ａｔ２Ｏ３・ＮＨ２Ｏ−Ｎａ２Ｏ・Ａｔ２Ｏ３・Ｎ
Ｈ２Ｏ，２Ｍ９Ｏ・６Ｓｉ０２・ＮＨ２Ｏ（いずれもｎ
−１〜６）等が使用される。

これらの内、ハイドロタルサイトおよびＭ９Ｏは本発明
において好ましく使用される。

ここでハイドロタルサイトは通常マグネシウム対アルミ
ニウムのモル比が約３であるが、これを合成した場合、
製法によつてはモル比がかなり広範囲にわたつたものも
得られる。しかしながら、マグネシウム対アルミニウム
のモル比が１〜１０の範囲においてもそのＸ線回折図は
マグネシウム対アルミニウムのモル比が３であるハイド
ロタルサイトの特徴あるピークを示すものがありこれら
のマグネシウム対アルミニウムのモル比１〜１０を有す
るものも本発明で言うハイドロタルサイトに含まれ本発
明にしたがい有効に使用できる。本発明においては、前
記の固体粒状酸中和剤は平均粒径０．１〜１０ｍｍの球
状、フレーク状または円柱状の形態で容器１こ充填した
固定床として使用する。

この固定床中を前記反応混合物を１０〜１５０℃で連続
的１こ通過させる。

１０℃より低いと酸性物質の除去が充分できないのみな
らず、反応器から出た反応混合物を冷却しなければなら
ないので熱損失となり不利である。

１５０℃より高い温度であると反応物の分解、ＰＡの脱
水反応等がひき起こされて不都合となる。

好ましくは９０〜１２０℃である。また、この固定床に
通過させる反応混合物の量は通常液空間速度で０．１〜
２０（−）であるＨｒＯ 本発明において、次いで反応混合物をブラッシング塔ｔ
こ導入して、ブラッシング操作を行なう。

ブラッシング塔は通常多段の塔であり、塔頂から未反応
プロピレンを主体とする軽質化合物がブラッシングされ
て分離される。ブラッシング塔は２〜３本直列に多段に
用いることができる。分離されたプロピレンはそのまま
初めの反応器に循環することもできる。ブラッシングを
受けた反応混合物は通常５〜４０段の段数を有する多段
の蒸留塔に供給する。

塔底からは未反応１ＰＡが回収される。このＩＰＡはそ
のまま初めの反応器に循環して使用することもできる。
塔の最頂部から小量の未反応プロピレンを回収し、塔の
上部（中段以上）の場所からＩＰＡおよび１ＰＥの共沸
混合物を得る。ここで言う共沸混合物はＩＰＡ：ＰＥ＝
ｌ：５．１（爪量）の組成のものを旨うがＩＰＡ：ＩＰ
Ｅが約１：４．７〜１：５．５の組成のものも共沸混合
物という。また副反応により少量生じた水が通常混入さ
れている。故に、本発明においては、少量の水が前記の
ＩＰＡおよびＩＰＥの共沸混合物に混入され、共′ご塔
の土部から排出される。

次にこの共沸混合物は非水性又は親水註溶剤と接触され
る。非水件溶剤の代表例は炭化水素類であり、これを用
いる場合共沸混合物中の製品１ＰＥは共沸混合物から分
離して溶剤側に移行しＰＥ層とＩＰＡ層を形成する。ま
た、親水性溶剤の代表例は水、メタノールなどの低級ア
ルコール（通常炭素数１〜４のアルコール）であり、共
沸混合物中からＩＰＡは分離して溶剤側ｆこ移行し、同
様にＰＥ層とＰＡ層を形成する。溶剤の量は通常共沸混
合物の０．３〜２０容量倍である。本発明において好ま
しくはここで言う溶剤として、水を使用することである
。

この場合、ＩＰＥの損失をできるだけ少量に抑えるため
（こ水の量は共沸混合物の０．５〜３容量倍が好ましい
。ＩＰＥ層をさらに蒸留することによりＩＰＥと溶剤を
分離し高純度の製品１ＰＥを得る。次に本発明の方法を
さらに具体的に説明するために図面にしたがつて説明す
る。

図−１によつて本発明のプロセスの一例を説明する。

管路１を経て原料プロピレンが、管路３を経て原料１Ｐ
Ａが送入され混合される。また必要ならば、後記する回
収された未反応のプロピレンおよびＩＰＡ（それぞれ管
路２および４）が循環使用される。原料流体は循環管路
６を経て流れてきた流体と合流した後管路５を経て所定
の反応温度に保たれた加熱器Ｅ−１で加熱され強酸型陽
イオン交換樹脂粒子が充填されている固定床の反応塔Ｄ
−１に入る。反応塔Ｄ−１を出た流体は二つの流れに分
けられ、一つの流れは循環ポンプＰで循環されて管路６
を経て前述したようｌこ新原料と合流して反応塔Ｄ−１
に循壊される。本発明において循環流を用いない場合は
管路６は使用されない。反応塔Ｄ−１を出た流体の他の
流れは管路７を経て水に不溶性の固体粒状酸中和剤を充
填した固定床である中和塔Ｄ−２に入る。中和塔Ｄ−２
を出た流体は管路８を経て第一のフラツシユ塔Ｄ−３に
入る。Ｄ−３内で圧力は減じられる。なお反応塔Ｄ−１
および中和塔Ｄ−２まわりの圧力は圧力コントロールバ
ルブＰＣＶで所定の圧力にコントロールされている。第
一のフラツシユ塔Ｄ−３の塔頂から未反応プロピレンを
主に自むガス成分が管路９を経て排出され、塔底から液
流体が熱交換器Ｅ−２で冷却された後管路１０を経て第
二のフラツシユ塔Ｄ−４に入る。

二段フラツシユ塔Ｄ−４の塔頂から同様にプロピレンを
主成分とするガス成分が管路１１を経て排出され、塔底
から液流体が管路１２を経て蒸留塔Ｃ−１に入る。蒸留
塔Ｃ−１の最頂部からなお残存するプロピレンを主成分
とするガス成分が管路１３を経て排出され、管路９及び
管路１１を経て排出されたガス成分と合流し、管路１４
から管路２を経てプロピレン原料の管路１と合流する。
蒸留塔Ｃ−１の塔底から排出された未反応１ＰＡを主に
含む液流体は場合によつては管路１５から管路４を経て
直接１ＰＡ原料の管路３と合流し循壊使用される。蒸留
塔Ｃ−１の上部（中段以上）から留出するＩＰＡ−ＰＥ
あるいはＰＡ，ＰＥ，Ｈ２Ｏの共沸成分を主に含む液流
体は管路１６を経て水洗塔（溶剤との接触塔）Ｃ−２に
入り管路１７を経て入る水（溶剤）と交流する。未反応
１ＰＡは水側に移行する水洗塔Ｃ−２の塔底から出る液
流体は水とＩＰＡを自み、管路１８を経て排出され、塔
頂から出る液流体は実質的にＩＰＡを台まないＩＰＥで
あり管路１９を経て蒸留塔Ｃ−３に入る。蒸留塔Ｃ−３
の塔頂から水−ＰＥの共沸成分を台む流体が管路２０を
経て排出される。場合によつてはＣ−３の塔頂から出る
流体は管路２１を経て管路１６に合流させ水洗に供して
もよい。塔底から高純度の製品ＩＰＥが管路２２を経て
抜き出される。欠にいくつかの実施例をあげて、本発明
の特徴をさらに具体的に記載する。

図−１に記載した装置を用いて以下の方法で連続的にＩ
ＰＥを製造する。

実施例 １ 反応塔Ｄ−１にスチレン型陽イオン交換樹脂（ロームア
ンドハース社製アッパーリスト−１５、平均粒径約０．
５ｍｍφ）触媒３００ｔを、中和塔Ｄ−２にハイドロタ
ルサイト（６Ｍ９０−Ａｔ２Ｏ３・ＣＯ２・１２Ｈ２０
，平均粒径０．７ｍ７ｎφ）５０ｔを充填する。

管路１を経てプロピレン（純度９７％）を２０．４ｋｇ
／Ｈｒの流速で、管路３を経てＩＰＡ（純度９９．９％
）を３３．２ｋｇ／Ｈｒの流速で送入する。未反応プロ
ピレンおよびＩＰＡを循環して再使用するために管路１
と２および管路３と４の各合流箇所における流量はプロ
ピレン９０．６ｋ９／Ｈｒ（２，１６Ｖｇｍ０１ｅ／Ｈ
ｒ）、ＰＡｌ２９．４ｌ＜ｇ／Ｈｒ（２．１６ｋ９ｍ０
１ｅ／Ｈｒ）である。反応系内の圧力はＰＣＶの作動に
より４０ｋ９／ＤＧに保持される。混合された原料プロ
ピレン、ＰＡは循環管路６を経て流れてきた流体と合流
して管路５を経て反応塔Ｄ−１１こ送入される。反応塔
Ｄ−１の入口温度は１０７℃になるように熱交換器Ｅ−
１で制御され、管路６における流体の流量は管路７を流
れる流体の流量（この流量は供給される原料プロピレン
とＰＡの流量に等しい）の７倍となるようＥこ循環ポン
プＰで制御されている。反応塔Ｄ−１を出て管路７を通
過する流体の流量は２２０１＜ｇ／Ｈｒであり、組成は
プロピレン３２．５ｗｔ％、ＩＰＡ４６．４ｗｔ％、Ｉ
ＰＥ２ｌ．ｌｗｔ％であり、この流体の酸濃度は２．４
×１０−３ｅｑ／ｔである。管路７を経て中和塔Ｄ−２
を通過した流体は管路８を経て、圧力１３．５ｋ９／Ｄ
Ｇに保持されている第一のフラツシユ塔Ｄ−３に入り、
塔頂からプロピレン８５．５ｗｔ％残部はＩＰＡと少量
のＰＥを含むガス流体が４８．７ｋ９／Ｈｒの流量でフ
ラツシユされ、第一のフラツシユ塔Ｄ−３の塔底から１
７０．９ｋｇ／Ｈｒの流量で流体が抜き出され、熱交換
器Ｅ−２で冷却された後管路１０を経て常圧下の第二の
フラツシユ塔Ｄ−４ｔこ入る。第二のフラツシユ塔Ｄ−
４の塔頂からプロピレンJモV．０ｗ１？、残部はＰＡと
少量のＩＰＥを含むガス流体が３０．２１＜ｆｌ／Ｈｒ
の流量でフラツシユされ、塔底から１４０．７１＜ｇ／
Ｈｒの流量で流体が抜出され２５段の蒸留塔Ｃ−１に送
入される。蒸留塔Ｃ−１に入る流体の組成はＩＰＡ６６
．９ｗｔ％、ＩＰＥ２８．７ｗｔ％および少量のプロピ
レンでありこの流体の酸濃度は１．２×１０−７Ｅｑ／
ｔである。蒸留塔Ｃ−１の最塔頂からプロピレンが７２
ｋ９／Ｈｒの流量で排出され、塔底から未反応１ＰＡが
９０．１ｋｇ／Ｈｒの流量で抜き出される。フラツシユ
塔Ｄ−３、Ｄ−４の各塔頂からフラツシユされたガス流
体および蒸留塔Ｃ−１の塔頂から排出されたガス流体は
合流され、その一部は反応系外にフラツシユされ大部分
は管路１４及び２を経て原料プロピレンに合流される。
また蒸留塔Ｃ−１の塔底から抜き出されるＩＰＡについ
てもその一部は反応系外に排出され大部分は管路１５及
び４を経て原料ＰＡに合流される。蒸留塔Ｃ−１の上部
（上から５段目）からＰＡｌ２，Ｏｗｔ％ＰＥ８８．Ｏ
ｗｔ％を含む液流体が４３．４１＜９／Ｈｒの流量で抜
き出され管路１６を経て水洗塔Ｃ−２に入る。水洗塔Ｃ
−２では管路１７より水が８０ｋｇＡ１ｒで張込まれ、
ＰＡ−１ＰＥ混合流体が水洗され塔底からＰＡの水溶液
が排出される。水洗塔Ｃ−２の塔頂から抜き出される液
流体の組成はＩＰＥ９７．８ｗｔ％、水２．２ｗｔ％で
あり、この流体は管路１９を経て蒸留塔Ｃ−３に入る。
蒸留塔Ｃ−３では塔頂からＩＰＥと水の混合流体が蒸留
され塔底から純度９９．９ｗｔ％のＩＰＥが３８．０ｋ
９／Ｈｒの流量で抜き出される。比較例 １ 実施例１．において中和塔Ｄ−２を設置しない場合には
蒸留塔Ｃ−１においてＩＰＥの分解がかなりはげしくお
こり、管路２２より抜き出されるＩＰＥの流量は６．３
１＜ｆ！／Ｈｒときわめて少なかつた。

実施例 ２ 反応塔Ｄ−１に充填する触媒としてジビニルベンゼン約
１２％を含むスチレンを重合させて得られる樹脂をスル
フオン化したもので、粒径約２０〜５０メツシユのもの
３００ｔを用い、管路１を経てプロピレンを２９．８ｋ
９／Ｈｒの流量で、管路３を経てＩＰＡを５６．７１＜
ｇ／ＨｒＯ）流量で送入し、反応塔Ｄ−１の入口温度１
１８℃になるよう熱交換器Ｅ−１をコントロールするこ
と以外は実施例１と全く同じである。

反応塔Ｄ−１を出て管路７を通過する流体の組成はプロ
ピレン２９．０ｗ１％、工ＰＡ３６．４ｗｔ気ＩＰＥ３
３．８ｗｔ％、Ｈ２ＯＯ．８ｗｔ％であり、この流体の
酸濃度は１．２ＸＩ０−２ｅｑ／ｔである。

蒸留塔Ｃ−１に入る液流体の酸濃度は１．１×１０−７
Ｅｑ／ιである。

蒸留塔Ｃ−３の塔底から純度９９．９ｗｔ％のＩＰＥが
５９．７ｋ９／ Ｈｒの流量で抜き出される。実施例
３ 反応塔Ｄ−１に充填する触媒としてスチレン型陽イオン
交換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ
−１２１をＨ 交換したもの、粒径０．６ｍｍφ）３０
０ιを用い、管路１を経てプロピレンを２７．４ｋ９／
Ｈｒの流量で、管路３を経てＩＰＡを２６．８ｋｇ／
Ｈｒの流量で送入し、反応塔Ｄ−１の入口温度１０５
℃になるよう熱交換器Ｅ−１をコントロールすること以
外は実施例１．と全く同じである。

蒸留塔Ｃ−１に入る液流体の酸濃度は１．１×１０−７
Ｅｑ／ｔである。蒸留塔Ｃ−３の塔底から純度９９．
８ｗｔ％のＩＰＥが４１．３ｋ９／Ｈｒで抜き出される
。

【図面の簡単な説明】

図−１は本発明による連続的ジイソプロピルエーテルの
製造をするためのフローシートの一例である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ジイソプロピルエーテル（ＩＰＥ）を高収率で連続
   的に製造する方法において、イソプロピルアルコール（
   ＩＰＡ）とプロピレンとをＩＰＡ：プロピレン＝１：０
   ．４〜４のモル比で平均粒径０．２〜１０ｍｍの強酸型
   陽イオン交換樹脂粒子を充填した固定床に温度５０〜１
   ５０℃液空間速度０．１〜４（１／ｈｒ）、圧力２０〜
   ５０気圧で連続的に通過させることにより、ＩＰＡとプ
   ロピレンを反応させ、反応混合物を平均粒径０．１〜１
   ０ｍｍの水に不溶性の固体粒状酸中和剤を充填した固定
   床に温度１０〜１５０℃で通過させ、次いで該反応混合
   物をフラッシング塔に導入することにより未反応プロピ
   レンをフラッシング除去し、さらにフラッシングを受け
   た反応混合物を多段の蒸留塔で蒸留することにより塔底
   から未反応ＩＰＡを回収し、塔の上部からＩＰＡおよび
   ＩＰＥの共沸混合物を得、さらに次いで、このＩＰＡ−
   ＩＰＥ共沸混合物を非水性又は親水性溶剤と接触させる
   ことによりＩＰＡ層とＩＰＥ層とに分離し、ＩＰＥ層を
   さらに蒸留することにより高純度のＩＰＥを得ることを
   特徴とするジイソプロピルエーテルの連続的製造法。 ２ ＩＰＡとプロピレンを強酸型陽イオン交換樹脂を充
   填した固定床に通過させる際に、固定床を通過した反応
   混合物を２つの流れに分割し１つの流れを後続する酸中
   和剤を充填した固定床に供給し、他の流れを該イオン交
   換樹脂を充填した固定床に循環供給し、その分割された
   流れの量は前者の量１に対して後者の量を３〜１０重量
   とすることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のジ
   イソプロピルエーテルの連続的製造法。 ３ 水に不溶性の固体粒状酸中和剤として、ハイドロタ
   ルサイト、酸化マグネシウム、アルシナ、シリカ、およ
   び酸化マグネシウム、アルミナ、シリカを含む復塩を用
   いることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のジイ
   ソプロピルエーテルの連続的製造法。