JPS5936672A - ２−（置換１−アルケニル）−４−イソプロピル−５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン誘導体 - Google Patents
２−（置換１−アルケニル）−４−イソプロピル−５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン誘導体Info
- Publication number
- JPS5936672A JPS5936672A JP14522482A JP14522482A JPS5936672A JP S5936672 A JPS5936672 A JP S5936672A JP 14522482 A JP14522482 A JP 14522482A JP 14522482 A JP14522482 A JP 14522482A JP S5936672 A JPS5936672 A JP S5936672A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dimethyl
- isopropyl
- formula
- alkenyl
- substituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２−（置換１−アルケニｌし）−４−イソプロ
ピル−５，５−ジメチル−１，８−ジオキサン誘導体な
らびにその製造法に関する。
ピル−５，５−ジメチル−１，８−ジオキサン誘導体な
らびにその製造法に関する。
本発明者らは先に２．２．４−）リフチル−１，３−ベ
ンタンジオールかその構造上の特徴から各種の゛ 力！
レボニル化合物と反応して、凝固点が極めて低い、流動
性に浸れた環状アセタール化合物を形成することを見出
した。本発明者らはさらに上記２゜２、４−）ジメチル
−１，８−ベンタンジオールにα、 ′を維持した重
合性の環状アセタール化合物が得られることを見出した
。得られた化合物は、ポリマー改質剤、特にその優れた
光硬化性を利用して感光性樹脂用改良剤として有用であ
る。捷だその低い幌固点と優れた流動性を応用して高速
記録インキジェット等の特殊インキ用溶剤（自己硬化型
溶剤）、接着剤用溶斉１１、シーリング剤用溶剤、塗料
添加剤、等に有用）である。
ンタンジオールかその構造上の特徴から各種の゛ 力！
レボニル化合物と反応して、凝固点が極めて低い、流動
性に浸れた環状アセタール化合物を形成することを見出
した。本発明者らはさらに上記２゜２、４−）ジメチル
−１，８−ベンタンジオールにα、 ′を維持した重
合性の環状アセタール化合物が得られることを見出した
。得られた化合物は、ポリマー改質剤、特にその優れた
光硬化性を利用して感光性樹脂用改良剤として有用であ
る。捷だその低い幌固点と優れた流動性を応用して高速
記録インキジェット等の特殊インキ用溶剤（自己硬化型
溶剤）、接着剤用溶斉１１、シーリング剤用溶剤、塗料
添加剤、等に有用）である。
本発明は２，２．４−１−リフチル−１，８−ベンタン
ジオールとａ、β−エチレン系不飽和結合を有するアル
デヒドまたはゲトン葡脱水反応させることを特畝とする
２′−（置換１″″″′アルケニル）−４−イソプロピ
ル−５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン誘導体の製
造法を提供する。
ジオールとａ、β−エチレン系不飽和結合を有するアル
デヒドまたはゲトン葡脱水反応させることを特畝とする
２′−（置換１″″″′アルケニル）−４−イソプロピ
ル−５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン誘導体の製
造法を提供する。
本発明に用いる２、 ２．４−）リフチル−１，３−ベ
ンタンジオールは立体的にみて２個の水酸基が環状アセ
タールを形成するのに適した位！ＩｔＫあり、本発明化
合物１を高収率で得ることができる。
ンタンジオールは立体的にみて２個の水酸基が環状アセ
タールを形成するのに適した位！ＩｔＫあり、本発明化
合物１を高収率で得ることができる。
ａ、β−エーノーレン糸不飽和結合を有するアルデヒド
またはケトン′としては例えばアクロレイン、メチルビ
ニルケトン、クロトンアルデヒド、メタアクロレイン、
Ｃｌ−エチルアクロレイン、α−メチルクロトンアルデ
ヒド、β−メチルクロトンアルデヒド、２−メチル−２
−ペンテナール、メジナルオキシド、インブチリデンア
セトン、エチルビニルヶ！・ン、メチルプロベニルケ１
゛ン、イソブチルビニルケトン、等が例示される。
またはケトン′としては例えばアクロレイン、メチルビ
ニルケトン、クロトンアルデヒド、メタアクロレイン、
Ｃｌ−エチルアクロレイン、α−メチルクロトンアルデ
ヒド、β−メチルクロトンアルデヒド、２−メチル−２
−ペンテナール、メジナルオキシド、インブチリデンア
セトン、エチルビニルヶ！・ン、メチルプロベニルケ１
゛ン、イソブチルビニルケトン、等が例示される。
２、２．４−）ジメチル−１，３−ベンタンジオールと
上記アルデヒドまたはケトンとの反応は式：〔式中、Ｒ
１は水素またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｒ２は水素ま
たはＣ１〜Ｃ２のアルキル基、Ｒ３およびＲ４はそれぞ
れ独立して水素またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基奮示す〕
で表わされる。
上記アルデヒドまたはケトンとの反応は式：〔式中、Ｒ
１は水素またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｒ２は水素ま
たはＣ１〜Ｃ２のアルキル基、Ｒ３およびＲ４はそれぞ
れ独立して水素またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基奮示す〕
で表わされる。
以十の反応０まジオールとアルデヒド（またはケトン）
をはＰｒ等１−ル月１い、虐当な共沸脱水用の溶／′ｉ
１１、例えばベンゼン等のＪｌ：、 ？Ｊｌｊ溶剤を月
１いて通常のエステル化触りｔ盾、例工ｕ’＋）−）ル
エンスルホン酸の存在下に通常加熱還流条件で反応させ
、生成水を糸外に取出すことによって行なうのが好まし
い。
をはＰｒ等１−ル月１い、虐当な共沸脱水用の溶／′ｉ
１１、例えばベンゼン等のＪｌ：、 ？Ｊｌｊ溶剤を月
１いて通常のエステル化触りｔ盾、例工ｕ’＋）−）ル
エンスルホン酸の存在下に通常加熱還流条件で反応させ
、生成水を糸外に取出すことによって行なうのが好まし
い。
反応１１、ν曲は通常１〜２１１＃曲で十分であり、約
９０％以十の収率で１−１藺止合物を得ることができる
〇なお、ｌｙ応中の重合を防１１．するために重合防止
剤ど１．で、例えばハイドｊＪへ・ノンを少足（アルデ
ヒ１’ ４７’ｒｉＪ： ’ｒ Ｉ−ンＶｃｚＩ Ｌ’
７Ｊ’Ｊ ｌ ’ｊｈ怜％）添加すルノが好捷しい。
９０％以十の収率で１−１藺止合物を得ることができる
〇なお、ｌｙ応中の重合を防１１．するために重合防止
剤ど１．で、例えばハイドｊＪへ・ノンを少足（アルデ
ヒ１’ ４７’ｒｉＪ： ’ｒ Ｉ−ンＶｃｚＩ Ｌ’
７Ｊ’Ｊ ｌ ’ｊｈ怜％）添加すルノが好捷しい。
とのＩｆ！ｉｉ１．水反応は熱溶ｌｌｌ１１で実施でき
るが、芳香族溶剤を月１いた共沸脱水反応は反応条件を
穏和にコントロールすることが容易であり、しかも収率
が極めて高いため工業的生産性の面で非常に優れている
。
るが、芳香族溶剤を月１いた共沸脱水反応は反応条件を
穏和にコントロールすることが容易であり、しかも収率
が極めて高いため工業的生産性の面で非常に優れている
。
本発明で得られる２−（ｔＮ、ｔＩＩ！！！１−アルケ
ニル）−４−イソプロピル−５，５−ジメチル−１，８
−ジオキー＋７ン誘導体＆１−ぞσ月１１１状アセター
ルか特徴的なヒンダード構造會有するため極めて安定な
化合物である。
ニル）−４−イソプロピル−５，５−ジメチル−１，８
−ジオキー＋７ン誘導体＆１−ぞσ月１１１状アセター
ルか特徴的なヒンダード構造會有するため極めて安定な
化合物である。
不発明化合物のうち、光硬化特性、流動性等の点で’Ｊ
ＮＵ９！用上の有用性か期待される化合物は、２−ビニ
ル−４−イソプロピル−５，５−ジメチル１．３−ジオ
キサン、２−メチル−２−ビニル−４−イソプロピル−
５５−ジメチル−１，３−ジオキサン等である。
ＮＵ９！用上の有用性か期待される化合物は、２−ビニ
ル−４−イソプロピル−５，５−ジメチル１．３−ジオ
キサン、２−メチル−２−ビニル−４−イソプロピル−
５５−ジメチル−１，３−ジオキサン等である。
以下、原料となるカルボニル化合物と対応する生成物の
置換基を表−１に示す。
置換基を表−１に示す。
表用
以下、実施例をあけて本発明を説１明する。
実施例１
２、２．４−１リメナル−１，３−ペンタノジオール０
．７８モル（１（１（５，７ｇ）、アクロレイン０．７
４モル（４１，４ｇ）とＰ−）ルエンスルホン酸０．２
ｇケベンセン２００ｍ／にとかし、これ葡ディーン・ス
タークの焦面器を付した攪拌Ｖすきフラスコに仕込み、
加熱還流しながら生成する水を共沸により糸外に除き２
時ｒ１４１撹拌した。反応混合物に無水戻酢カリウムを
加え中和し、乾燥＠塩を〕別した後、ｐ液からベンゼン
を留去し、続いて渥圧焦面すると０６酊塊で５ （１’
ｃの面分１２５ｇ（収率９３％）を得た。生成物の物理
特性を表−２に示す。
．７８モル（１（１（５，７ｇ）、アクロレイン０．７
４モル（４１，４ｇ）とＰ−）ルエンスルホン酸０．２
ｇケベンセン２００ｍ／にとかし、これ葡ディーン・ス
タークの焦面器を付した攪拌Ｖすきフラスコに仕込み、
加熱還流しながら生成する水を共沸により糸外に除き２
時ｒ１４１撹拌した。反応混合物に無水戻酢カリウムを
加え中和し、乾燥＠塩を〕別した後、ｐ液からベンゼン
を留去し、続いて渥圧焦面すると０６酊塊で５ （１’
ｃの面分１２５ｇ（収率９３％）を得た。生成物の物理
特性を表−２に示す。
生成物全以下の条件でガスクロマトグラフィーにかけた
ところ第８ｅ＋に示すごとき単一のピークを示した。
ところ第８ｅ＋に示すごとき単一のピークを示した。
ガスクロマトグラフィー条件
検出器：ＦＩＤ
カラム（ステンレスｉｌ長さ１ｍ
充填材 ５Ｅ−３９
キャリヤーガス：窒素ガス ｓａｍｔｙ分。
インジェクション温度：２１ｆｌ”ｃ
展開温度 ：１９０“Ｃ
チャート送り速度 ： ２０ｓｎｗ／分実施例２
２．２．４−１−リフナル−１，３−ペンタンジオ〜ル
０．７３モル（ｉ ｎ ｆｉ、７ ｇ ）、メチルビニ
ルケトン０７４モル（５８，７ｇ）とｌ）−トルエンス
ルホン酸０２ｇ（ｚベンセフ２００ｍ１Ｋとかし、これ
をディーン・スタークの蒸なＩ器を付した攪拌機付きフ
ラスコに仕込み、加熱還流下、生成する水を共沸により
糸外に除きながら２時１１１１攪拌した。反応混合物に
無水炭酸カリウムを加え中和し、乾燥後塩′（１７枦別
した後、炉液からベンゼンを留去し、続いて減圧焦面す
るとＱ、 ５５ ＭＭｆｌｇ 、 ４０−Ｄの面分１４
０ｇ（収率９５％）を得た。生成物の物理特性を表−２
に示す。
０．７３モル（ｉ ｎ ｆｉ、７ ｇ ）、メチルビニ
ルケトン０７４モル（５８，７ｇ）とｌ）−トルエンス
ルホン酸０２ｇ（ｚベンセフ２００ｍ１Ｋとかし、これ
をディーン・スタークの蒸なＩ器を付した攪拌機付きフ
ラスコに仕込み、加熱還流下、生成する水を共沸により
糸外に除きながら２時１１１１攪拌した。反応混合物に
無水炭酸カリウムを加え中和し、乾燥後塩′（１７枦別
した後、炉液からベンゼンを留去し、続いて減圧焦面す
るとＱ、 ５５ ＭＭｆｌｇ 、 ４０−Ｄの面分１４
０ｇ（収率９５％）を得た。生成物の物理特性を表−２
に示す。
生成物全以下の条件でガスクロマトグラフィーにかりた
ところ第６図に示すごとき単一のピークを示した。
ところ第６図に示すごとき単一のピークを示した。
ガスクロマトグラフィー条件
検出Ｄ ： Ｉｉ’ Ｔ Ｉ）
カラム（ステンレス製）：長す１ｍ
充填材 ５Ｆ−３９
キャリヤーガス：窒素ガス ８１１ｍＡ／分インンエク
ンヨン温ｆｆ： ２１（１０ｃ展開温度 ：１９０’
Ｃ チャート送り速度 ＝ ２（１酊／分表−２
ンヨン温ｆｆ： ２１（１０ｃ展開温度 ：１９０’
Ｃ チャート送り速度 ＝ ２（１酊／分表−２
第１区Ｉ、第２図および第３図はそれぞれ２−ビニル−
４−イソプロピル−５，５−ジメチル−１，３−ジオキ
サンのＩＲチャート、ＮＭＲチャートおよひＯＬＣ，第
４図、第５図および第６図はそれ（−ｇ２−メチル−２
−ビニル−４−イソプロピル−５，５−ツメナル−１，
８−シオギザンのＩＲチャー１・、Ｎ Ｍ Ｉ尤−／−
Ａ１− ｌ ：ｌｌ、・よびＧ ｆ、 Ｃヶ示す。
４−イソプロピル−５，５−ジメチル−１，３−ジオキ
サンのＩＲチャート、ＮＭＲチャートおよひＯＬＣ，第
４図、第５図および第６図はそれ（−ｇ２−メチル−２
−ビニル−４−イソプロピル−５，５−ツメナル−１，
８−シオギザンのＩＲチャー１・、Ｎ Ｍ Ｉ尤−／−
Ａ１− ｌ ：ｌｌ、・よびＧ ｆ、 Ｃヶ示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ■ 一般式［： Ｃ式中、Ｒ１は水素またはＣ１−Ｃ４のアルキル基、Ｒ
２は水素またはＣ１〜Ｃ２のアルキ７′基・Ｒ８および
Ｒ４はそれぞれ独立して水素またはＣ１〜Ｃ４のアルキ
ル基を示す〕で示される２−（置換ｌ−アルケニル）−
４−イソプロピル−５，５−ジメチル−１，３−ジオキ
サン誘導体。 ２、 ２．２．４−）ジメチル−１，８−ベンタンジオ
ールとθ、β−エチレン糸不陥和結合をイＪするアルデ
ヒドまたはケトンを脱水反応させること全特徴とする２
−（置換１−アルケニル）−４−イソプロピル−５，５
−ジメチル−１，３ジオキサン誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14522482A JPS5936672A (ja) | 1982-08-21 | 1982-08-21 | ２−（置換１−アルケニル）−４−イソプロピル−５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14522482A JPS5936672A (ja) | 1982-08-21 | 1982-08-21 | ２−（置換１−アルケニル）−４−イソプロピル−５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5936672A true JPS5936672A (ja) | 1984-02-28 |
| JPS6245233B2 JPS6245233B2 (ja) | 1987-09-25 |
Family
ID=15380215
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14522482A Granted JPS5936672A (ja) | 1982-08-21 | 1982-08-21 | ２−（置換１−アルケニル）−４−イソプロピル−５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5936672A (ja) |
-
1982
- 1982-08-21 JP JP14522482A patent/JPS5936672A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6245233B2 (ja) | 1987-09-25 |
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