JPS5936110A - 新規なエチレン〜α−オレフイン共重合体 - Google Patents
新規なエチレン〜α−オレフイン共重合体Info
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- JPS5936110A JPS5936110A JP14625382A JP14625382A JPS5936110A JP S5936110 A JPS5936110 A JP S5936110A JP 14625382 A JP14625382 A JP 14625382A JP 14625382 A JP14625382 A JP 14625382A JP S5936110 A JPS5936110 A JP S5936110A
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- ethylene
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、物性の優れた新規なエチレン−α−オレフィ
ン共重合体に関する。
ン共重合体に関する。
エチレン−α−オレフィン共重合体のいわゆる線状中低
密度ポリエチレンは、従来の高圧法ラジカル重合によっ
て製造される高分岐度低密度ポリエチレンと比較して、
引張強度、耐衝撃性、剛性、耐環境応力亀裂（ＥＳＣＲ
）および耐熱性などに優れている。
密度ポリエチレンは、従来の高圧法ラジカル重合によっ
て製造される高分岐度低密度ポリエチレンと比較して、
引張強度、耐衝撃性、剛性、耐環境応力亀裂（ＥＳＣＲ
）および耐熱性などに優れている。
しかしながら、透明性が充分でなく、外観的に商品価値
が劣り、フィルム成形を行なった場合、成形されたフィ
ルムの縦・横の強度のバランスが悪い等の問題があり、
また、ブチ／−１コポリマー等の場合には、耐衝撃性が
十分ではなかった。
が劣り、フィルム成形を行なった場合、成形されたフィ
ルムの縦・横の強度のバランスが悪い等の問題があり、
また、ブチ／−１コポリマー等の場合には、耐衝撃性が
十分ではなかった。
本発明者らは、エチレンとα−オレフィン共重合体中の
α−オレフィンユニットの分布について鋭意検討した結
果、共重合体分子鎖中のα−オレフィンが２個以上連続
重合しているセグメントに属するα−オレフィンの量が
α−オレフィン含Ｗ量全体の５重量％以−上でめる分子
内のコモノマーの分布がブロック性に富み、また、共重
合体の組成分布が広く、溶媒抽出法で求めた標準偏差が
４．０モルチ以上であるエチレン−α−オレフィン共重
合体が、耐衝撃性、透明性、フィルム成形品の縦・横の
強度のバランスに優れることを見い出１−１本発明に到
達した。
α−オレフィンユニットの分布について鋭意検討した結
果、共重合体分子鎖中のα−オレフィンが２個以上連続
重合しているセグメントに属するα−オレフィンの量が
α−オレフィン含Ｗ量全体の５重量％以−上でめる分子
内のコモノマーの分布がブロック性に富み、また、共重
合体の組成分布が広く、溶媒抽出法で求めた標準偏差が
４．０モルチ以上であるエチレン−α−オレフィン共重
合体が、耐衝撃性、透明性、フィルム成形品の縦・横の
強度のバランスに優れることを見い出１−１本発明に到
達した。
従来、特開昭５３−９２８８７号に示されるように、組
成均一な共重合体が透明性、耐衝撃性に優れるといわれ
ていたことからすれば、本発明の分子内および分子間の
コモノマー分布が極端に不均一な共重合体が優れた透明
性と耐衝撃性を示すことは、予想外と言わなければなら
ない。
成均一な共重合体が透明性、耐衝撃性に優れるといわれ
ていたことからすれば、本発明の分子内および分子間の
コモノマー分布が極端に不均一な共重合体が優れた透明
性と耐衝撃性を示すことは、予想外と言わなければなら
ない。
本発明は、チタン化合物および／またはバナジウム化合
物を含む配位重合触媒により重合された、密度０．９０
０〜０．９４０ ｆ／ｃｒｔｔ、 ＭＩ （メルトイン
デックス）０．１〜１５０ ｆ７１０ｍ、炭素数３〜１
０個のα−オレフィンの含有量が０１５〜７．０モルチ
であって、α−オレフィンが２個以上連続′して重合し
ているセグメントに属するα−オレフィンの量がα−オ
レフィン含有量全体の５．０チ以上であるエチレン−α
−オレフィン共重合体である。
物を含む配位重合触媒により重合された、密度０．９０
０〜０．９４０ ｆ／ｃｒｔｔ、 ＭＩ （メルトイン
デックス）０．１〜１５０ ｆ７１０ｍ、炭素数３〜１
０個のα−オレフィンの含有量が０１５〜７．０モルチ
であって、α−オレフィンが２個以上連続′して重合し
ているセグメントに属するα−オレフィンの量がα−オ
レフィン含有量全体の５．０チ以上であるエチレン−α
−オレフィン共重合体である。
以下、本発明の共重合体について説明する。
共重合体の密度は０．９００〜０．９４０ ｆ／ｃｒ／
ｌの範囲であって、０．９１０〜０．９３５ ｆ／Ｃｄ
が好ましい。この範囲以下では、成形した場合、成形品
の剛性が低下し、腰がなくなる。また、この範囲以上で
は、耐衝撃性が低下する。
ｌの範囲であって、０．９１０〜０．９３５ ｆ／Ｃｄ
が好ましい。この範囲以下では、成形した場合、成形品
の剛性が低下し、腰がなくなる。また、この範囲以上で
は、耐衝撃性が低下する。
メルトインデックス（以下、ＭＩと呼ぶ） Ｆｉｏ、１
〜１５０ｙ／１０１Ｒ１ｎであシ、０．５〜１００ ｆ
／１ｒＪ関が好ましい。この範囲以下では、加工時のポ
リマーの流動性が悪いため、加工性が悪く好ましくない
。また、この範囲以上では、耐衝撃性が低下する。
〜１５０ｙ／１０１Ｒ１ｎであシ、０．５〜１００ ｆ
／１ｒＪ関が好ましい。この範囲以下では、加工時のポ
リマーの流動性が悪いため、加工性が悪く好ましくない
。また、この範囲以上では、耐衝撃性が低下する。
炭素数３〜１０個のα−オレフィンとしては、具体的に
、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１，４−メチルペンテン−１、ヘゲテン−１、オクテン
−１、ノネン−１、デセン−１等が挙げられる。α−オ
レフィンがブテン−１の時、本発明の耐衝撃性改良効果
が顕著である。
、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１，４−メチルペンテン−１、ヘゲテン−１、オクテン
−１、ノネン−１、デセン−１等が挙げられる。α−オ
レフィンがブテン−１の時、本発明の耐衝撃性改良効果
が顕著である。
これらのα−オレフィンは単独で使用しても、混合して
使用することも可能である。
使用することも可能である。
α−オレフィン含有量と密度との間には相関関係が成立
し、密度が０．９００〜０．９４０ ｆ／／ｃｒ／ｌの
共重合体では、α−オレフィン含有量は０．５〜７．０
モルチの範囲にある。
し、密度が０．９００〜０．９４０ ｆ／／ｃｒ／ｌの
共重合体では、α−オレフィン含有量は０．５〜７．０
モルチの範囲にある。
α−オレフィンが２個以上連続して重合しているセグメ
ント（以下、ブロック部と呼ぶ）に属するα−オレフィ
ンの量は、α−オレフィン含有量全体の５チ以上であシ
、好ましくは６．５％以上である。この範囲以下では、
本発明の効果は得られない。
ント（以下、ブロック部と呼ぶ）に属するα−オレフィ
ンの量は、α−オレフィン含有量全体の５チ以上であシ
、好ましくは６．５％以上である。この範囲以下では、
本発明の効果は得られない。
本発明の共重合体は、ブロック部が５％以下、特に３チ
以下の共重合体に比べ、同一密度でのコモノマー含量が
高いことも一つの特徴である。
以下の共重合体に比べ、同一密度でのコモノマー含量が
高いことも一つの特徴である。
ｐ−キシレン室温可溶分とは、室温で共重合体ｔｐ−キ
シレン抽出した後、抽出液を、メタノールで沈殿させて
得られる重合体フラクションである。
シレン抽出した後、抽出液を、メタノールで沈殿させて
得られる重合体フラクションである。
この可溶分の共重合体全体に与える効果は大きく、以下
の条件をそなえている場合に、本発明の効果が著しく表
われ好ましい。
の条件をそなえている場合に、本発明の効果が著しく表
われ好ましい。
ｐ−キシレン室温可溶分の重量は、共重合体全体の５重
惜チ以」二であり、７．０重量−以上が好筐しい。ｐ−
キシレン室温可溶分の極限粘度ω」は０．７以上であり
、好ましく１．ｊ：０．９以上である。ω」が０．７以
下の場合はグリース的になり、共重合体のフィルムを作
成した時ブロッキングしやすいという欠点がある。ｐ−
キシレン室温可溶分のブロック部に属するα−オレフィ
ンの匍′は、ｐ−キシレン室温可溶分のα−メレフイン
含有量全体の１２チ以上であることが好ましい。ｐ・−
キシレン室温Ｉｉ」溶分に含まれるα−オレフィンの含
有液は７モルチ以上である。
惜チ以」二であり、７．０重量−以上が好筐しい。ｐ−
キシレン室温可溶分の極限粘度ω」は０．７以上であり
、好ましく１．ｊ：０．９以上である。ω」が０．７以
下の場合はグリース的になり、共重合体のフィルムを作
成した時ブロッキングしやすいという欠点がある。ｐ−
キシレン室温可溶分のブロック部に属するα−オレフィ
ンの匍′は、ｐ−キシレン室温可溶分のα−メレフイン
含有量全体の１２チ以上であることが好ましい。ｐ・−
キシレン室温Ｉｉ」溶分に含まれるα−オレフィンの含
有液は７モルチ以上である。
本発明による共重合体は、組成分布が広いことも特徴で
あり、下記に示す組成分布の標準偏差が６．５モルチ以
上であることによっても規定されている。
あり、下記に示す組成分布の標準偏差が６．５モルチ以
上であることによっても規定されている。
組成分布の標準偏差は、以下の方法により求めた。
σ ； 標準偏差
刈； 各区分のエチレン組成（モル％）Ｗｉ； 各区
分の重量分率 分別は１、まずｐ−キシレンで室温可溶分を抽出した後
、不溶部を順次溶媒を変えてソックスレー抽出を行なっ
た。α−オレフィン含有量は１３Ｃ−ＮＭＲによυ求め
た。使用した溶媒および分別した各区分は以下の如くで
ある。
分の重量分率 分別は１、まずｐ−キシレンで室温可溶分を抽出した後
、不溶部を順次溶媒を変えてソックスレー抽出を行なっ
た。α−オレフィン含有量は１３Ｃ−ＮＭＲによυ求め
た。使用した溶媒および分別した各区分は以下の如くで
ある。
分別区分 抽出溶媒
（ｉ）ｐ−＊シｖン室温ｍ溶部 ｐ−キシレン
（２）沸騰ｎ−ヘキザン抽出部 ！】−ヘキサ
ン（３）８８ベンゼン抽出部 ベンゼン（
４） 沸騰ｎ−へブタン抽出部 ｎ−へブタン
（５）沸騰ｐ−キシレン抽出部 ｐ−キシレン
本発明の共重合体を製造するだめの触媒としては、ハロ
ゲン化チタン等のようなチタンを含むチタン系触媒およ
び／またはバナジウム触媒とアルキルアルミニウムーマ
グネシウム錯体、アルキルアルコキシアルミニウムーマ
グネシウム錯体等のヨウな有機アルミニウムーマグネシ
ウム錯体ヤ、アルキルアルミニウムあるいはアルキルア
ルミニウムクロリド等のような有機アルミニウム等の第
１〜ＩＩＩ族の有機金属化合物との組合せによる、いわ
ゆるチーグラー型のものが使用される。
（２）沸騰ｎ−ヘキザン抽出部 ！】−ヘキサ
ン（３）８８ベンゼン抽出部 ベンゼン（
４） 沸騰ｎ−へブタン抽出部 ｎ−へブタン
（５）沸騰ｐ−キシレン抽出部 ｐ−キシレン
本発明の共重合体を製造するだめの触媒としては、ハロ
ゲン化チタン等のようなチタンを含むチタン系触媒およ
び／またはバナジウム触媒とアルキルアルミニウムーマ
グネシウム錯体、アルキルアルコキシアルミニウムーマ
グネシウム錯体等のヨウな有機アルミニウムーマグネシ
ウム錯体ヤ、アルキルアルミニウムあるいはアルキルア
ルミニウムクロリド等のような有機アルミニウム等の第
１〜ＩＩＩ族の有機金属化合物との組合せによる、いわ
ゆるチーグラー型のものが使用される。
重合方法は、液相重合、気相重合および５００〜５００
０気圧、１５０〜３００℃で重合全行なう高圧重合など
の各椋プロセスが可能であるが、重合温度の低い気相重
合、１００℃以下の液相重合が好ｔＬ＜、ｔ００℃以下
の液相重合が特に好ましい。
０気圧、１５０〜３００℃で重合全行なう高圧重合など
の各椋プロセスが可能であるが、重合温度の低い気相重
合、１００℃以下の液相重合が好ｔＬ＜、ｔ００℃以下
の液相重合が特に好ましい。
本発明の共重合体の製造の具体的方法の一つとしては、
特定の配位重合触媒の存在下、エチレンとα−オレフィ
ンをヘキサン溶媒中５０〜８０℃で重合し、得られた重
合体畜液ｒ低温で遠心分離・機を用いて分離する方法で
ある。重合時の溶液は、スラリー重合溶液と溶液重合溶
液の中間、もしくはその混在した状態となっている。
特定の配位重合触媒の存在下、エチレンとα−オレフィ
ンをヘキサン溶媒中５０〜８０℃で重合し、得られた重
合体畜液ｒ低温で遠心分離・機を用いて分離する方法で
ある。重合時の溶液は、スラリー重合溶液と溶液重合溶
液の中間、もしくはその混在した状態となっている。
本発明の共重合体のα−オレフィンの分子内および分子
間の分布が広いという事実の原因は明確ではないが、実
施例に示すような特定な触媒の使用や、上記のように低
温重合であることや、重合溶液がスラリー重合溶液と溶
液重合溶液の混合物のような特有な状態であること等に
関係があるとも考えられる。
間の分布が広いという事実の原因は明確ではないが、実
施例に示すような特定な触媒の使用や、上記のように低
温重合であることや、重合溶液がスラリー重合溶液と溶
液重合溶液の混合物のような特有な状態であること等に
関係があるとも考えられる。
以下、実施例によシ本発明を説明するが、本発明は、実
施例により何ら制限されるものではない。
施例により何ら制限されるものではない。
なお、実施例で用いられている月給の意味は、下記のと
おシである。
おシである。
（ＩＩＭＩ；メルトインデックスを表わし、ＡＳＴＭＤ
−１２３８にしたがい、温度１９０℃、荷重２．１６ｋ
ｇの条件下で測定した。
−１２３８にしたがい、温度１９０℃、荷重２．１６ｋ
ｇの条件下で測定した。
（１１）密度；ＪＩＳ Ｋ６７６０にしたがって６還り
定した。
定した。
曲）α−オレフィン含有量；重合体中に含まれる共重合
体成分の量は、１３０−ＮＭＲにより測定した。
体成分の量は、１３０−ＮＭＲにより測定した。
１φα−オレフィンのブロック重合部分の測定；”Ｃ−
ＮＭＲにより測定した。帰属はＪ、 Ｐｏｌｙｍ。
ＮＭＲにより測定した。帰属はＪ、 Ｐｏｌｙｍ。
ＳＣＩ、 、 Ｐｏｌｙｍ、 Ｐｈ’ｊＳ、 Ｅｄ、、
１８ 、１９５５−１９６１−（’８０ ）およびＬ
ｉｎｄｅｍａｎ−Ａｄａｍｓ式にしたがった。
１８ 、１９５５−１９６１−（’８０ ）およびＬ
ｉｎｄｅｍａｎ−Ａｄａｍｓ式にしたがった。
（Ｖｌフィルムの引張特性； ＡＳＴＭ Ｄ−８８２に
したがって測定した。
したがって測定した。
付；フィルムのダート衝撃；ＡＳＴＭ Ｄ−１７０９に
したがって測定した。
したがって測定した。
（ｖｉＤ−ｙイルムノ引裂強［；ＡＳＴＭ Ｄ−１９
２：１ｃＬ７’ｃがって測定した。
２：１ｃＬ７’ｃがって測定した。
（Ｖｌｌｌｌ）ＩａＺｅ （曇度）；ＡＳＴＭ Ｄ−
１００３−１１にしたがって測定した。
１００３−１１にしたがって測定した。
（１）固体触媒の合成
後記の実施例および比較例で用いる固体触媒の合成４．
、１０ ｔのオートクレーブを用いて実施した。
、１０ ｔのオートクレーブを用いて実施した。
（１）固体触媒Ａ
オートクレーブ内部の酸素と水分を乾燥窒素によって除
去したのち、トリクロルシラン０．５ ｍｏｔ／ ｔの
ヘキサン溶液１．６ｔおよびヘキサン１．２１＊仕込み
、７０℃に昇温した。次に、 Ａム、＋ｓＭｇ （ｎ−Ｂｕ ）１．７５ （０−ｎＢ
ｕ ）ｏ、ｙ （金属濃度０．９ｍ０ｔ／ｌなるオクタ
ン溶液） ０．４５ ｔとヘキサン０，３５ ｔを７０
℃で１時間かけて導入した。さらに、ＴｉＣム０．７ｆ
′ｆ：含むヘキサン０．６Ｌを導入し、７０℃で１時間
反応を行なった。これを固体触媒Ａと称する。
去したのち、トリクロルシラン０．５ ｍｏｔ／ ｔの
ヘキサン溶液１．６ｔおよびヘキサン１．２１＊仕込み
、７０℃に昇温した。次に、 Ａム、＋ｓＭｇ （ｎ−Ｂｕ ）１．７５ （０−ｎＢ
ｕ ）ｏ、ｙ （金属濃度０．９ｍ０ｔ／ｌなるオクタ
ン溶液） ０．４５ ｔとヘキサン０，３５ ｔを７０
℃で１時間かけて導入した。さらに、ＴｉＣム０．７ｆ
′ｆ：含むヘキサン０．６Ｌを導入し、７０℃で１時間
反応を行なった。これを固体触媒Ａと称する。
なお、Ａｔｏ、ｔｓＭｇ（ｎ Ｂｕ）＋、ｔｓ（Ｏｎ
Ｂｕ）ｏ、ｔの製造は特開昭５７−５７０９号によった
。
Ｂｕ）ｏ、ｔの製造は特開昭５７−５７０９号によった
。
（ｉｌ）固体触媒Ｂ
オートクレーブの内部の酸素と水分を乾燥窒素によって
除去した後、ヘキサン４４會導入し、−２０℃に冷却し
た。Ａ６．ｓｓＭｇ（ｎ Ｂｕ）ｘ、＋ｓ １，２ｒ
ｎｏｔを含有するヘキサン２ｔおよび四塩化チタン２ｍ
ｏｔを含有するヘキサン２／１．＝ｉ別々の添加口より
、−２０℃で攪拌下に両成分を同時に１時間かけて滴下
し、さらに２時間この温度で反応させた。反応混合物を
濾過し、ヘキサンで洗浄を行なった。
除去した後、ヘキサン４４會導入し、−２０℃に冷却し
た。Ａ６．ｓｓＭｇ（ｎ Ｂｕ）ｘ、＋ｓ １，２ｒ
ｎｏｔを含有するヘキサン２ｔおよび四塩化チタン２ｍ
ｏｔを含有するヘキサン２／１．＝ｉ別々の添加口より
、−２０℃で攪拌下に両成分を同時に１時間かけて滴下
し、さらに２時間この温度で反応させた。反応混合物を
濾過し、ヘキサンで洗浄を行なった。
これを固体触媒Ｂと称する。
（ｉｉｉｌ 固体触媒Ｃ
Ｅ ｔ Ｍｇｎ Ｂｕと粘度１５センチストークスのヒ
ドロメチルポリシロキサンとのＳｊ ７Ｍｇ ＝ １，
０ ／ １，０の反志物５０口ｍｏｌと四塩化チタン５
．Ｏｍｏｆ−と金、ヘキサン６ｔとともにオートクレー
ブに入れ、−１０℃にて６時間反応せしめた。
ドロメチルポリシロキサンとのＳｊ ７Ｍｇ ＝ １，
０ ／ １，０の反志物５０口ｍｏｌと四塩化チタン５
．Ｏｍｏｆ−と金、ヘキサン６ｔとともにオートクレー
ブに入れ、−１０℃にて６時間反応せしめた。
固体触媒Ｂの場合と同様に反応混合物を後処理し、固体
触媒を得た。これを固体触媒Ｃと称する。
触媒を得た。これを固体触媒Ｃと称する。
呻 固体触媒Ｄ
（１）の固体触媒Ａの合成でＴｉＣム０．７ｇのところ
を、ＴｉＣｔ４０．４ ｆ 、 ＶＯＣ６３０，５ｆに
かえた以外は、（１）と同様に固体触媒の合成を行なっ
た。これを固体触媒りと称する。
を、ＴｉＣｔ４０．４ ｆ 、 ＶＯＣ６３０，５ｆに
かえた以外は、（１）と同様に固体触媒の合成を行なっ
た。これを固体触媒りと称する。
（２） 共重合体の製造（実施例１〜５の共電合体）
２００ｔの容量の反応器を用い、連続重合の条件でポリ
マー製造を実施した。
２００ｔの容量の反応器を用い、連続重合の条件でポリ
マー製造を実施した。
溶媒はヘキサンｆ： ５０ Ｌ’／ Ｈｒ ％エチレン
をポリマーの生成量６〜１０に９／Ｈｒに保つのに必要
な量を供給し、（１）で合成した固体触媒を０．１０〜
０．２５ｙ ／ Ｈｒ 、有機アルミニウム化合物を２
．０〜５．０ｍｍｏｔ／Ｈｒ 、水素ｆ １０〜８０
Ｚ ／ Ｈｒ ｓα−オレ・フィンを３．０〜６．０ゆ
／ Ｈｒ ％重合温度を５０〜８０℃の範囲で変化させ
工重合したポリマーヲ６０℃で戸別して、表１に示す共
重合体を得た。
をポリマーの生成量６〜１０に９／Ｈｒに保つのに必要
な量を供給し、（１）で合成した固体触媒を０．１０〜
０．２５ｙ ／ Ｈｒ 、有機アルミニウム化合物を２
．０〜５．０ｍｍｏｔ／Ｈｒ 、水素ｆ １０〜８０
Ｚ ／ Ｈｒ ｓα−オレ・フィンを３．０〜６．０ゆ
／ Ｈｒ ％重合温度を５０〜８０℃の範囲で変化させ
工重合したポリマーヲ６０℃で戸別して、表１に示す共
重合体を得た。
第１図に実施例１の共重合体のＩＡＣＮＭＲの測定結果
を示した。なお、図中の３７．４ｐｐｍがブロック部の
メチンカーボンに対応するもので、３９．８ｐｐｍがラ
ンダム部のα−オレフィンのメチンカーボンに対応する
ものでらり、ブロック部のα−オレフィンの割合は、 で計算を行なった。
を示した。なお、図中の３７．４ｐｐｍがブロック部の
メチンカーボンに対応するもので、３９．８ｐｐｍがラ
ンダム部のα−オレフィンのメチンカーボンに対応する
ものでらり、ブロック部のα−オレフィンの割合は、 で計算を行なった。
また、実施例１の共重合体のＤＳＣによるｍｐは１２３
．０℃であシ、ｃｐは１０９．８℃であシ、比較例１の
共重合体と比較して高い値を示した。共重合体中のα−
オレフィンの含有量は４．５モルチ、組成分別の結果は
下記のとおシで、標準偏差は４．１モルチであった。
．０℃であシ、ｃｐは１０９．８℃であシ、比較例１の
共重合体と比較して高い値を示した。共重合体中のα−
オレフィンの含有量は４．５モルチ、組成分別の結果は
下記のとおシで、標準偏差は４．１モルチであった。
沸騰ｎ−へキサン抽出部 ２４，２ １０
．０沸騰ベンゼン抽出部 ２５．６
３．０沸騰ｎ−へブタン抽出部 １ Ｂ、３１
．５沸騰ｐ−キシレン抽出部 ２４．７
０．９合 計 １００，０
４，５ （平均）（３） 比較例用共重合体の製造（
比較例１の共重合体）ｍｚｏｏｔの容量の反応器を用い
、連続重合の条件でポリマー製造を実施した。
．０沸騰ベンゼン抽出部 ２５．６
３．０沸騰ｎ−へブタン抽出部 １ Ｂ、３１
．５沸騰ｐ−キシレン抽出部 ２４．７
０．９合 計 １００，０
４，５ （平均）（３） 比較例用共重合体の製造（
比較例１の共重合体）ｍｚｏｏｔの容量の反応器を用い
、連続重合の条件でポリマー製造を実施した。
溶媒社ヘキサン’（５５０ｔ／Ｈｒ、エチレンをポリマ
ーの生成Ｍ６〜’Ｏｋ＆／Ｈｒに保つのに必要な量を供
給し、（１）で合成した固体触媒Ｄｉ０．１５〜０．２
０ ｋｇ 、／ ）Ｉｒ 、有機アルミニウム化合物（
トリイソブチルアルミニウム） ＠ ２．０〜３．０
ｍ＋ｎｏｔ／ Ｈｒ 。
ーの生成Ｍ６〜’Ｏｋ＆／Ｈｒに保つのに必要な量を供
給し、（１）で合成した固体触媒Ｄｉ０．１５〜０．２
０ ｋｇ 、／ ）Ｉｒ 、有機アルミニウム化合物（
トリイソブチルアルミニウム） ＠ ２．０〜３．０
ｍ＋ｎｏｔ／ Ｈｒ 。
水素’ｋ ５０１／ Ｈｒ、ブテン−１ｆ ４．Ｏｋｇ
／ Ｈｒ 。
／ Ｈｒ 。
重合温匿１５０℃で共重合体を得た。
第２図に比較例１の共重合体の”Ｃ−ＮＭＲの測定結果
を示した。また、ＤＳＣによるｍｐ １２０．２℃、ｃ
ｐ１０３，０［であった。ブテン−１含有量は３．０モ
ルチ、組成分別による標準偏差は１，７モルチであった
。
を示した。また、ＤＳＣによるｍｐ １２０．２℃、ｃ
ｐ１０３，０［であった。ブテン−１含有量は３．０モ
ルチ、組成分別による標準偏差は１，７モルチであった
。
沸騰ｎ−へキサン抽出部 １３，０ ５，
７沸騰ベンゼン抽出部 ２７．８ ２
．７沸騰ｎ−へブタン抽出部 ２６．４
礼５沸騰ｐ−キシレン抽出部 ２９，０
１，５合 計 １００，０ ３
．０ （平均）（比較例２の共重合体） ブテン−１のかわシにヘキセン−１を使用すること以外
は、比較例１と同じ方法で重合し、比較例２０重合体を
得た。
７沸騰ベンゼン抽出部 ２７．８ ２
．７沸騰ｎ−へブタン抽出部 ２６．４
礼５沸騰ｐ−キシレン抽出部 ２９，０
１，５合 計 １００，０ ３
．０ （平均）（比較例２の共重合体） ブテン−１のかわシにヘキセン−１を使用すること以外
は、比較例１と同じ方法で重合し、比較例２０重合体を
得た。
実施例１〜５
表１に示す本発明の重合体を用いて、次の条件でフィル
ム成膜を行ったところ、表１に示す如く、ダート衝撃に
優れ、引裂強度のバランスに優れ、しかも、透明性に優
れたフィルムが得られた。
ム成膜を行ったところ、表１に示す如く、ダート衝撃に
優れ、引裂強度のバランスに優れ、しかも、透明性に優
れたフィルムが得られた。
フィルム成膜機； モダンデルサー ４０ｍＮφ設定温
度 ； １８０〜２００℃ Ｂ、Ｕ、Ｒ； ２ 押出速度 ； ４ｏｋｇ／Ｉｌｒ バブルの冷却 ； ２段冷却法 比較例１〜２ 実施例と同様にしてフィルム成膜したが、実施例に比べ
、ダート衝撃、引裂強度のバランスが悪く、シかも、透
明性も劣るものであった。
度 ； １８０〜２００℃ Ｂ、Ｕ、Ｒ； ２ 押出速度 ； ４ｏｋｇ／Ｉｌｒ バブルの冷却 ； ２段冷却法 比較例１〜２ 実施例と同様にしてフィルム成膜したが、実施例に比べ
、ダート衝撃、引裂強度のバランスが悪く、シかも、透
明性も劣るものであった。
５７−
第１図は実施例１の共重合体の１３Ｃ−ＮＭＲの測定結
果を示すグラフ、第２図は比較例１の共重合体の１３Ｃ
−ＮＭＲの測定結果を示すグラフである。 −簡一
果を示すグラフ、第２図は比較例１の共重合体の１３Ｃ
−ＮＭＲの測定結果を示すグラフである。 −簡一
Claims (7)
- （１） チタン化合物および／またはバナジウム化合
物を含む配位重合触媒により重合された、密度０．９０
０〜０．９４０ Ｙ／Ｃｄ、 ＭＩ （メルトインデッ
クス）０．１〜１ｓｏｒ／１０朋、炭素数５〜１０個の
α−オレフィンの含有量が０．５〜７．０モルチであっ
て、α−オレフィンが２個以上連続して重合しているセ
グメントに属するα−オレフィンの量がα−オレフィン
含有量全体の５．０％以上であるエチレン−α−オレフ
ィン共重合体。 - （２）極限粘度（５）が０，７以上、α−オレフィン含
有量が７モルチ以上であり、α−オレフィンが２個以上
連続して重合しているセグメントに属するα−オレフィ
ンの量がα−オレフィン含有量全体の１２−以上である
ｐ−キシレン室温可溶分の含有量が５重量％以上である
特許請求の範囲第１項記載のエチレン−α−オレフィン
共重合体。 - （３） α−オレフィンが２個以上連続して重合して
いるセグメントに属するα−オレフィンの量がα−オレ
フィン含有量全体の６．５％以上である特許請求の範囲
第１項または第２項記載のエチレン−α−オレフィン共
重合体。 - （４）極限粘度（５）が０．９以上であるｐ−キシレン
室温可溶分の含有量が７．Ｑ重Ｊ！ｊｋ、チ以上である
特許請求の範囲第１項ないし第３項記載のエチレン−α
−オレフィン共重合体。 - （５）共重合体の組成分布の標準偏差が６．５モルチ以
上である特許請求の範囲第１項ないし第４項記載のエチ
レン−α−オレフィン共重合体。 - （６）気相重合法または１１０℃以下の重合温度で液相
重合法により製造されたものである特許請求の範囲第１
項ないし第５項記載のエチレン−α−オレフィン共重合
体。 - （７） α−オレフィンがフ゛テン−１である特許請
求の範囲第１項ないし第６項記載のエチレン−α−オレ
フィン共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14625382A JPS5936110A (ja) | 1982-08-25 | 1982-08-25 | 新規なエチレン〜α−オレフイン共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14625382A JPS5936110A (ja) | 1982-08-25 | 1982-08-25 | 新規なエチレン〜α−オレフイン共重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5936110A true JPS5936110A (ja) | 1984-02-28 |
Family
ID=15403555
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14625382A Pending JPS5936110A (ja) | 1982-08-25 | 1982-08-25 | 新規なエチレン〜α−オレフイン共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5936110A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60164679U (ja) * | 1984-04-09 | 1985-11-01 | 阪神エレクトリツク株式会社 | 内燃機関の点火装置 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5558210A (en) * | 1978-10-26 | 1980-04-30 | Nippon Oil Co Ltd | Production of copolymer |
| JPS5692902A (en) * | 1979-12-26 | 1981-07-28 | Nippon Oil Co Ltd | Production of copolymer |
-
1982
- 1982-08-25 JP JP14625382A patent/JPS5936110A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5558210A (en) * | 1978-10-26 | 1980-04-30 | Nippon Oil Co Ltd | Production of copolymer |
| JPS5692902A (en) * | 1979-12-26 | 1981-07-28 | Nippon Oil Co Ltd | Production of copolymer |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60164679U (ja) * | 1984-04-09 | 1985-11-01 | 阪神エレクトリツク株式会社 | 内燃機関の点火装置 |
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