JPS593473B2 - チカンスルフオンジイミンルイノ セイホウ - Google Patents
チカンスルフオンジイミンルイノ セイホウInfo
- Publication number
- JPS593473B2 JPS593473B2 JP49020904A JP2090474A JPS593473B2 JP S593473 B2 JPS593473 B2 JP S593473B2 JP 49020904 A JP49020904 A JP 49020904A JP 2090474 A JP2090474 A JP 2090474A JP S593473 B2 JPS593473 B2 JP S593473B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- substituted
- seihou
- ruino
- chicansulfondiimine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、界面活性剤や撞々の合成中間体として有用な
、スルホンジイミン類中間体、Ｎ−置換３０スルホニル
スルフイルイミン類（以下置換スルホンジイミン類と略
す。
、スルホンジイミン類中間体、Ｎ−置換３０スルホニル
スルフイルイミン類（以下置換スルホンジイミン類と略
す。
）の製造方法に係る。詳記すれば、スルフイルイミン類
を、式Ｒ３−Ｓ０２Ｎ／Ｘ（式中Ｒ３はアルキル、＼ 置換アルキル、アリール、置換アリール、シクロアルキ
ノレ、置換シクロアルキルを、ｘはハロゲンＯＡウを、
Ａは金属原子又は場合によりアンモニウム基を表わす。
を、式Ｒ３−Ｓ０２Ｎ／Ｘ（式中Ｒ３はアルキル、＼ 置換アルキル、アリール、置換アリール、シクロアルキ
ノレ、置換シクロアルキルを、ｘはハロゲンＯＡウを、
Ａは金属原子又は場合によりアンモニウム基を表わす。
）なる化合物（以下クロラミン類と略す。）と反応させ
る、置換スルホンジイミン類の製造方法に関する。従来
スルホンジイミン類は、液体アンモニア中でジアルキル
ジアリールスルフイドとターシヤリーブトキシクロラィ
ドとを反応させる方法（ケミッシエベリヒテ Ｃｌｅｍ
ｉｓｃｈｅＢｅｒｉｃｈｔｅ） ９９巻３１０３頁、１
９６６年）やジアルキルスルフイドにクロラミンとアン
モニアとを反応させる方法（ジャーナル オブ ザ ア
メリカン ケミカルソサイテイ ８９頁 ２４３５−２
４４３頁）等により製せられていた。
る、置換スルホンジイミン類の製造方法に関する。従来
スルホンジイミン類は、液体アンモニア中でジアルキル
ジアリールスルフイドとターシヤリーブトキシクロラィ
ドとを反応させる方法（ケミッシエベリヒテ Ｃｌｅｍ
ｉｓｃｈｅＢｅｒｉｃｈｔｅ） ９９巻３１０３頁、１
９６６年）やジアルキルスルフイドにクロラミンとアン
モニアとを反応させる方法（ジャーナル オブ ザ ア
メリカン ケミカルソサイテイ ８９頁 ２４３５−２
４４３頁）等により製せられていた。
しかしながら前者は、アルキル基やベンゼン核がクロル
化したものが大量に副成し、その為生成物の収率は極端
に悪く、後者は操作上の難点や反応に長時間を要し収率
もＩ低く、又事実上ジアルキル誘導体のような特定のス
ルホンジイミン類の合成にしか応用出来ない等種々の欠
点があり、いずれも工業的製法としては到低採用し難く
、工業的容易な合成法が待望されて久し’−．−ｏ本発
明者等は、上述した如く従来法はいずれも欠点があるの
に鑑み鋭意検討し、スルフイルイミン類をクロラミン類
と反応させることにより、高収率で工業的容易に置換ス
ルホンジイミン類を得る製法を．見出し、本発明を完成
した。
化したものが大量に副成し、その為生成物の収率は極端
に悪く、後者は操作上の難点や反応に長時間を要し収率
もＩ低く、又事実上ジアルキル誘導体のような特定のス
ルホンジイミン類の合成にしか応用出来ない等種々の欠
点があり、いずれも工業的製法としては到低採用し難く
、工業的容易な合成法が待望されて久し’−．−ｏ本発
明者等は、上述した如く従来法はいずれも欠点があるの
に鑑み鋭意検討し、スルフイルイミン類をクロラミン類
と反応させることにより、高収率で工業的容易に置換ス
ルホンジイミン類を得る製法を．見出し、本発明を完成
した。
かくして得られた置換スルホンジイミ瀕は、濃硫酸と反
応後アルカリ処理することにより、容易に定量的収率で
、工業的に有用なスルホンジイミン類を与える。本発明
の方法を反応式で示せば次の如くである。
応後アルカリ処理することにより、容易に定量的収率で
、工業的に有用なスルホンジイミン類を与える。本発明
の方法を反応式で示せば次の如くである。
即ち、スルフイルイミン類〔Ｉ〕をクロラミン類〔〕と
混合し、例えばメタノール中常温付近で反応させれば、
置換スルホンジイミン類〔〕が得られる。本発明に使用
するスルフイルイミン類とは、式（式中Ｒ１、Ｒ２はア
ルキル、アリール、置換アルキル、置換アリールを示す
。
混合し、例えばメタノール中常温付近で反応させれば、
置換スルホンジイミン類〔〕が得られる。本発明に使用
するスルフイルイミン類とは、式（式中Ｒ１、Ｒ２はア
ルキル、アリール、置換アルキル、置換アリールを示す
。
またＲ１とＲ２とが環を成していてもよい。）なる化合
物で例えば、ジメチルスルフイルイミン、ジブチルスル
フイルイミン、ビス（パラメトキシフエニル）スルフイ
ルイミン、ジフエニルスルフイルイミン、ペンタメチレ
ンスルフイルイミン、フエニルメチルスルフイルイミン
、フエニルエチルスルフィルィミン、ｐ−トリルフエニ
ルスルフイルイミン、ｐ−クロロフエニルフエニルスル
フイルイミン、ｐ−ニトロフエニルフエニルスルフイル
イミン、フエニルシクロプロピルスルフイルイミン、ｐ
−トリルメチルスルフイルィミン等が挙げられる。本発
明に使用するクロラミン類と＆Ａ式 （式中Ｒ３はアルキル、置換ア ルキル、アリール、置換アリール、シクロアルキル、置
換シクロアルキルを、Ｘはハロゲンを、Ａは金属原子又
は場合に゜よりアンモニウム基を表わす。
物で例えば、ジメチルスルフイルイミン、ジブチルスル
フイルイミン、ビス（パラメトキシフエニル）スルフイ
ルイミン、ジフエニルスルフイルイミン、ペンタメチレ
ンスルフイルイミン、フエニルメチルスルフイルイミン
、フエニルエチルスルフィルィミン、ｐ−トリルフエニ
ルスルフイルイミン、ｐ−クロロフエニルフエニルスル
フイルイミン、ｐ−ニトロフエニルフエニルスルフイル
イミン、フエニルシクロプロピルスルフイルイミン、ｐ
−トリルメチルスルフイルィミン等が挙げられる。本発
明に使用するクロラミン類と＆Ａ式 （式中Ｒ３はアルキル、置換ア ルキル、アリール、置換アリール、シクロアルキル、置
換シクロアルキルを、Ｘはハロゲンを、Ａは金属原子又
は場合に゜よりアンモニウム基を表わす。
）なる化合物で、例えばＮ−クロルベンゼンスルホンア
ミ ドナトリウム、トシルクロルアミドナトリウム、Ｎ
−ブロムメタンスルホンアミドカリウム等が挙げられる
。反応に使用するクロラミン類は、スルフインジイミン
類に対し当量乃至若干過剰量用いるのが好ましい。
ミ ドナトリウム、トシルクロルアミドナトリウム、Ｎ
−ブロムメタンスルホンアミドカリウム等が挙げられる
。反応に使用するクロラミン類は、スルフインジイミン
類に対し当量乃至若干過剰量用いるのが好ましい。
反応温度頃化合物の種類により最適条件が適宜選ばれる
が、通常室温乃至反応溶媒の還流下の温度で行なわれる
。かくして得られた置換スルホンジイミン類を、濃硫酸
と反応後アルカリで中和すれば、殆んど定量的にスルホ
ンジイミン類が得られる。
が、通常室温乃至反応溶媒の還流下の温度で行なわれる
。かくして得られた置換スルホンジイミン類を、濃硫酸
と反応後アルカリで中和すれば、殆んど定量的にスルホ
ンジイミン類が得られる。
使用する硫酸濃度は、８５％以上であるのが好ましく、
それ以下の濃度では目的物の収率が非常に低下する。中
和するアルカリとしては、通常の有機、無機の塩基が支
障なく使用される。以上述べた如く、本発明方法を使用
することにより、界面活性剤、種々の合成中間体として
非常に有用なスルホンジイミン類を、容易に且つ高収率
で提供することを可能としたものであり、斯様に貢献す
る処極めて大きい。
それ以下の濃度では目的物の収率が非常に低下する。中
和するアルカリとしては、通常の有機、無機の塩基が支
障なく使用される。以上述べた如く、本発明方法を使用
することにより、界面活性剤、種々の合成中間体として
非常に有用なスルホンジイミン類を、容易に且つ高収率
で提供することを可能としたものであり、斯様に貢献す
る処極めて大きい。
以下に実施例、参考例を述べ、本発明を更に説明する。
実施例、参考例中数量を表わす部は重量部である。実施
例 １ ジフエニルスルフイルイミン（１）（２００〜）とクロ
ラミンＴ（４００〜）とをメタノール中室温で反応させ
る。
例 １ ジフエニルスルフイルイミン（１）（２００〜）とクロ
ラミンＴ（４００〜）とをメタノール中室温で反応させ
る。
溶媒を留去すると、スルホンジイミン（）とスルホキシ
イミン（）とがそれぞれ５４％、３９％の収率で得られ
る。融点１５１．５〜１５２℃の化合物（）が分離する
、そしてベンゼンから再結晶する。（）の構造は、元素
分析、ＩＲ．ｎ．ｍ．ｒ分光分析等の手段で決定される
。（）のフエニルプロトンのＮ．ｍ．ｒ化学シフトは、
Ｎ−Ｐ−トシルスルフィルィミンではなく、Ｎ−Ｐ−ト
シルスルホキシイミンやスルホンの化学シフトに似てい
る。更に、（）は酸にもアルカリにも安定であり、３価
のＳ構造Ｐｈ２Ｓ−Ｎ−ＮＨＴ８ではなく、４価のＳ構
造（）をとつていることを立証している。
イミン（）とがそれぞれ５４％、３９％の収率で得られ
る。融点１５１．５〜１５２℃の化合物（）が分離する
、そしてベンゼンから再結晶する。（）の構造は、元素
分析、ＩＲ．ｎ．ｍ．ｒ分光分析等の手段で決定される
。（）のフエニルプロトンのＮ．ｍ．ｒ化学シフトは、
Ｎ−Ｐ−トシルスルフィルィミンではなく、Ｎ−Ｐ−ト
シルスルホキシイミンやスルホンの化学シフトに似てい
る。更に、（）は酸にもアルカリにも安定であり、３価
のＳ構造Ｐｈ２Ｓ−Ｎ−ＮＨＴ８ではなく、４価のＳ構
造（）をとつていることを立証している。
（）を濃硫酸で処理すると、ジフエニルスルホンジイミ
ン（）を定量的に与える。Ｎｌ．ｐ．８８−８９℃、ν
３１７０（ＮＨ）、１１３０、１０９５、１０６５、９
３０（ＳＮ）、δ（ＣＤＣｌ３）２．２−２．６（２Ｈ
，．ＮＨ）、７．１５−７．５０（６Ｈ．．ｍ．ｐ．−
ＰｈＨ）、７．８０−８．２０（４Ｈ１０−ＰｈＨ）、
化合物（）は同様に３３％の収率で得られる。融点１４
５．５−１４６℃であり、元素分析、分光分析等の手段
によつてその構造が決定される。参考例 １ シクロプロピルフエニルスルフイルイミン１７部、トシ
ルクロルアミドナトリウム２８部、エタノール２００部
とを、２０−３０℃で２時間反応させる。
ン（）を定量的に与える。Ｎｌ．ｐ．８８−８９℃、ν
３１７０（ＮＨ）、１１３０、１０９５、１０６５、９
３０（ＳＮ）、δ（ＣＤＣｌ３）２．２−２．６（２Ｈ
，．ＮＨ）、７．１５−７．５０（６Ｈ．．ｍ．ｐ．−
ＰｈＨ）、７．８０−８．２０（４Ｈ１０−ＰｈＨ）、
化合物（）は同様に３３％の収率で得られる。融点１４
５．５−１４６℃であり、元素分析、分光分析等の手段
によつてその構造が決定される。参考例 １ シクロプロピルフエニルスルフイルイミン１７部、トシ
ルクロルアミドナトリウム２８部、エタノール２００部
とを、２０−３０℃で２時間反応させる。
溶媒留去後、Ｎ−トシルシクロプロピルフエニルスルホ
ンジィミン２４部を得た。Ｍ．ｐ．ｌｌ８−１１９℃、
ＩＲν３２８０（ＮＨ）、ν１０９０、ν１０４０、ν
９６０（Ｎ−Ｓ−Ｎ）、元素分析値は下表の通り。実施
例 ２ ペンタメチレンスルフイルイミン４０部とトシルクロル
アミドナトリウム４０部とメタノール３００部とを混合
し、３０−４０℃で４時間反応させた。
ンジィミン２４部を得た。Ｍ．ｐ．ｌｌ８−１１９℃、
ＩＲν３２８０（ＮＨ）、ν１０９０、ν１０４０、ν
９６０（Ｎ−Ｓ−Ｎ）、元素分析値は下表の通り。実施
例 ２ ペンタメチレンスルフイルイミン４０部とトシルクロル
アミドナトリウム４０部とメタノール３００部とを混合
し、３０−４０℃で４時間反応させた。
溶媒留去後、Ｎ−トシルペンタメチレンスルホンジイミ
ン４８部を得た。Ｍ．ｐ．ｌ４５．５−１４６℃、ＩＲ
ν３１７０（ＮＨ）、ν１０９０、ν１０４０１ν９６
０（Ｎ−Ｓ−Ｎ）、元素分析値は下表Ｑ通り。参考例
２ Ｎ−トルエン−ｐ−スルホニルジフエニルスルホンジィ
ミン３７部に９０％濃硫酸１２部を加え、５０℃、１２
時間加熱した。
ン４８部を得た。Ｍ．ｐ．ｌ４５．５−１４６℃、ＩＲ
ν３１７０（ＮＨ）、ν１０９０、ν１０４０１ν９６
０（Ｎ−Ｓ−Ｎ）、元素分析値は下表Ｑ通り。参考例
２ Ｎ−トルエン−ｐ−スルホニルジフエニルスルホンジィ
ミン３７部に９０％濃硫酸１２部を加え、５０℃、１２
時間加熱した。
次いで、５０％カセイソーダ水溶液２０部で中和し、ジ
フエニルスルホンジイミン２１部を得た。Ｍ．，．８８
−８９℃、元素分析値は下表の通り。
フエニルスルホンジイミン２１部を得た。Ｍ．，．８８
−８９℃、元素分析値は下表の通り。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ なる化合物を、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ なる化合物と反応させることを特徴とする、式▲数式、
化学式、表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ なる化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49020904A JPS593473B2 (ja) | 1974-02-21 | 1974-02-21 | チカンスルフオンジイミンルイノ セイホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49020904A JPS593473B2 (ja) | 1974-02-21 | 1974-02-21 | チカンスルフオンジイミンルイノ セイホウ |
Related Child Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19209081A Division JPS5911583B2 (ja) | 1981-11-30 | 1981-11-30 | 置換スルホンジイミン類の製法 |
| JP19209281A Division JPS57145857A (en) | 1981-11-30 | 1981-11-30 | Preparation of substituted sulfonediimine compound |
| JP19209181A Division JPS57145856A (en) | 1981-11-30 | 1981-11-30 | Preparation of substituted sulfonediimine compound |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS50112321A JPS50112321A (ja) | 1975-09-03 |
| JPS593473B2 true JPS593473B2 (ja) | 1984-01-24 |
Family
ID=12040206
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49020904A Expired JPS593473B2 (ja) | 1974-02-21 | 1974-02-21 | チカンスルフオンジイミンルイノ セイホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS593473B2 (ja) |
-
1974
- 1974-02-21 JP JP49020904A patent/JPS593473B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS50112321A (ja) | 1975-09-03 |
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