JPS5930753B2 - デンチヤクヒフクヨウソセイブツ - Google Patents
デンチヤクヒフクヨウソセイブツInfo
- Publication number
- JPS5930753B2 JPS5930753B2 JP15347375A JP15347375A JPS5930753B2 JP S5930753 B2 JPS5930753 B2 JP S5930753B2 JP 15347375 A JP15347375 A JP 15347375A JP 15347375 A JP15347375 A JP 15347375A JP S5930753 B2 JPS5930753 B2 JP S5930753B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coating
- electrodeposition
- acid
- composition
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は電着被覆用組成物の製法に関するものであり、
さらに詳しくは被覆物を陰極とする陰極電着法に好適な
被覆用組成物の製法に関するものである。
さらに詳しくは被覆物を陰極とする陰極電着法に好適な
被覆用組成物の製法に関するものである。
被覆物を電気回路の陽極又は陰極として用い、水溶液、
もしくは水分散液から重合体を析出させる被覆法、いわ
ゆる電着被覆法は広く知られている。
もしくは水分散液から重合体を析出させる被覆法、いわ
ゆる電着被覆法は広く知られている。
工業的には被覆物を陽極とする陽極電着法が一般的であ
る。しかし、この従来の陽極電着法においては被覆物が
金属の場合、通電中に金属の一部が溶出して塗膜が着色
される場合がある。又通常金属の被覆物は防錆力を向上
させるために燐酸塩処理などの化成処理がなされる場合
が多いが、これら化成被膜をも溶出させたりして防錆効
果を減退させる場合も多い。これに対して陰極電着法に
おいては被覆物である金属が陰極となるため、原理的Ｉ
ごは被覆物金属の溶出がなく、又表面処理化成被覆の溶
出もないと考えられるので高性能で着色の少ない組成物
が期待できる。このような観点から近年、陰極電着用樹
脂の開発が盛んに行なわれているが、現在のところワン
コートフィニッシュとして良好な塗膜状態、塗膜性能を
有し、かつすぐれた電着適性を持つものは得られていな
いのが実状である。樹脂中の塩基性基で中和し水浴化し
た陰極析出樹脂などは既に知られているが、このような
樹脂はつきまわり性と焼付時の硬化方法などに問題があ
るように考えられる。又、満足な硬化を与えるために樹
脂成分として酸基を導入したものなども知られているが
、高温焼付時の着色や、酸基導入にもとづく電着浴の巾
以下が原因となつて顔料分散方法ならびに装置材質上な
どの問題が生じる。本発明は、これらの欠点をなくし、
良好な塗膜状態、塗膜性能と良好な電着適性を有する被
覆用組成物の製法を提供するものである。
る。しかし、この従来の陽極電着法においては被覆物が
金属の場合、通電中に金属の一部が溶出して塗膜が着色
される場合がある。又通常金属の被覆物は防錆力を向上
させるために燐酸塩処理などの化成処理がなされる場合
が多いが、これら化成被膜をも溶出させたりして防錆効
果を減退させる場合も多い。これに対して陰極電着法に
おいては被覆物である金属が陰極となるため、原理的Ｉ
ごは被覆物金属の溶出がなく、又表面処理化成被覆の溶
出もないと考えられるので高性能で着色の少ない組成物
が期待できる。このような観点から近年、陰極電着用樹
脂の開発が盛んに行なわれているが、現在のところワン
コートフィニッシュとして良好な塗膜状態、塗膜性能を
有し、かつすぐれた電着適性を持つものは得られていな
いのが実状である。樹脂中の塩基性基で中和し水浴化し
た陰極析出樹脂などは既に知られているが、このような
樹脂はつきまわり性と焼付時の硬化方法などに問題があ
るように考えられる。又、満足な硬化を与えるために樹
脂成分として酸基を導入したものなども知られているが
、高温焼付時の着色や、酸基導入にもとづく電着浴の巾
以下が原因となつて顔料分散方法ならびに装置材質上な
どの問題が生じる。本発明は、これらの欠点をなくし、
良好な塗膜状態、塗膜性能と良好な電着適性を有する被
覆用組成物の製法を提供するものである。
本発明は
２〜３０重量％のジアルキルアミノアルキルアクリレー
ト又はメタクリレートを含有するアクリル系共重合体（
Ｉ）とＲ−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ聖ＯＨ２ （Ｒはアルキル基又はフェニル基） で表わされるグリシジルエーテル（■）と有機酸（９を
。
ト又はメタクリレートを含有するアクリル系共重合体（
Ｉ）とＲ−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ聖ＯＨ２ （Ｒはアルキル基又はフェニル基） で表わされるグリシジルエーテル（■）と有機酸（９を
。
加熱下で混合してなる陰極電着用アクリル系樹脂組成物
。本発明において、共重合体（Ｉ）中のジアルキルアミ
ノアルキルアクリレート又はメタクリレート成分は（９
成分の存在下で樹脂を水浴化もしくは水分散化し、電気
泳動性を与えるためのものであり、ジメチルアミノエチ
ルアクリレート又はメタクリレート、ジエチルアミノエ
チルアクリレート又はメタクリレート、ジメチルアミノ
プロピルアクリレート又はメタクリレート、ジエチルア
ミノプロピルアクリレート又はメタクリレートなどが使
用できる。
。本発明において、共重合体（Ｉ）中のジアルキルアミ
ノアルキルアクリレート又はメタクリレート成分は（９
成分の存在下で樹脂を水浴化もしくは水分散化し、電気
泳動性を与えるためのものであり、ジメチルアミノエチ
ルアクリレート又はメタクリレート、ジエチルアミノエ
チルアクリレート又はメタクリレート、ジメチルアミノ
プロピルアクリレート又はメタクリレート、ジエチルア
ミノプロピルアクリレート又はメタクリレートなどが使
用できる。
これらは単量体中の２〜３０重量７０、好ましくは５〜
１５重量？使用される。共重合体のその他の成分として
は通常のアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステ
ルの他にアクリル酸アミドもしくはメタクリル酸アミド
のＮ−メチロール化合物、アクリル酸又はメタクリル酸
のヒドロキシアルキルエステル、酸基を含有するものと
してアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等のカルボ
ン酸およびアクリルアミド２メチルプロパンスルホン酸
等のスルホン酸基含有単量体、モノ（２−ヒドロキシエ
チルアクリレート）アミドフオスフエート等のリン酸基
含有単量体などがあげられる。（）成分のグリシジルエ
ーテルは上記共重合体（１）中のジアルキルアミノアル
キルアクリレートはメタクリレート成分の少なくとも１
部分と反応し、それらを４級化するためのものであり、
メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル
、２−エチルヘキシルグリシジルエーテルなどのアルキ
ルグリシジルエーテルとフエニルグリシジルエーテルが
使用できる。
１５重量？使用される。共重合体のその他の成分として
は通常のアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステ
ルの他にアクリル酸アミドもしくはメタクリル酸アミド
のＮ−メチロール化合物、アクリル酸又はメタクリル酸
のヒドロキシアルキルエステル、酸基を含有するものと
してアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等のカルボ
ン酸およびアクリルアミド２メチルプロパンスルホン酸
等のスルホン酸基含有単量体、モノ（２−ヒドロキシエ
チルアクリレート）アミドフオスフエート等のリン酸基
含有単量体などがあげられる。（）成分のグリシジルエ
ーテルは上記共重合体（１）中のジアルキルアミノアル
キルアクリレートはメタクリレート成分の少なくとも１
部分と反応し、それらを４級化するためのものであり、
メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル
、２−エチルヘキシルグリシジルエーテルなどのアルキ
ルグリシジルエーテルとフエニルグリシジルエーテルが
使用できる。
これらは上記ジアルキルアミノアルキルアクリレート又
はメタクリレート成分と当量が好ましいが、その前後で
あつてもさしつかえない。（）成分の有機酸は樹脂を水
溶化又は水分散化するためのものであり、酢酸、乳酸な
どが好ましく使用される。
はメタクリレート成分と当量が好ましいが、その前後で
あつてもさしつかえない。（）成分の有機酸は樹脂を水
溶化又は水分散化するためのものであり、酢酸、乳酸な
どが好ましく使用される。
重合方法はいずれの重合方法も採用できるが、溶液重合
によつて好ましく製造される。
によつて好ましく製造される。
すなわち、プロパノール、ブタノール等のアルコール系
溶剤および／またはエチルセロソルブ等のグリコールの
モノアルキルエーテル系溶剤等および／またはその他の
溶剤の存在下にアゾビス系あるいは過酸化物系などの重
合開始剤を使用し、常法により製造される。又、重合度
調節を目的とするメルカプタン類などの連鎖移動剤の添
加も好結果を与える。前述のようにグリシジルエーテル
は共重合体中の塩基性窒素含有アクリル系単量体の少な
くとも一部分と反応し、それらを４級化するためのもの
であり、水溶化もしくは水分散化のための酸と共に重合
終了後の重合組成物に加えられ、加熱下で混合される。
混合温度は７０℃〜１００℃が好ましい。少量の水の存
在は反応に際し好影響を与える場合がある。上記のよう
に製造された被覆用組成物は最終的には水を加えられて
水溶化又は水分散化され、陰極電着法により使用される
。
溶剤および／またはエチルセロソルブ等のグリコールの
モノアルキルエーテル系溶剤等および／またはその他の
溶剤の存在下にアゾビス系あるいは過酸化物系などの重
合開始剤を使用し、常法により製造される。又、重合度
調節を目的とするメルカプタン類などの連鎖移動剤の添
加も好結果を与える。前述のようにグリシジルエーテル
は共重合体中の塩基性窒素含有アクリル系単量体の少な
くとも一部分と反応し、それらを４級化するためのもの
であり、水溶化もしくは水分散化のための酸と共に重合
終了後の重合組成物に加えられ、加熱下で混合される。
混合温度は７０℃〜１００℃が好ましい。少量の水の存
在は反応に際し好影響を与える場合がある。上記のよう
に製造された被覆用組成物は最終的には水を加えられて
水溶化又は水分散化され、陰極電着法により使用される
。
この水溶液を単独で被覆に使用し、焼付けることにより
良好な被覆物が得られるが、別に本被覆用組成物と混合
しうる他の熱硬化性樹脂を混合することによつて更に良
好な被覆組成物となる。他の熱硬化性樹脂としては尿素
−ホルムアルデヒド、メラミンもしくはベンゾグアナミ
ンーホルムアルデヒド反応物のアルコール変性物などの
アミノプラスストやエポキシ樹脂などが好ましく使用さ
れるがこれらに限定されるものではない。
良好な被覆物が得られるが、別に本被覆用組成物と混合
しうる他の熱硬化性樹脂を混合することによつて更に良
好な被覆組成物となる。他の熱硬化性樹脂としては尿素
−ホルムアルデヒド、メラミンもしくはベンゾグアナミ
ンーホルムアルデヒド反応物のアルコール変性物などの
アミノプラスストやエポキシ樹脂などが好ましく使用さ
れるがこれらに限定されるものではない。
本発明によつて得られる被覆用組成物は無色もしくは無
色に近いが、顔料又は他の添加物を添加し、有色化して
も使用できる。また必要があれば溶剤なども添加できる
。それらの添加力法あるいは混合方法については特に限
定されるものではない。本発明の特徴は前述のようにジ
アルキルアミノアルキルアクリレート又はメタクリレー
トを含有するアクリル系共重合体（１）にグリシジルエ
ーテル（）と有機酸（）を加熱下で混合させ、第４級窒
素化合物を含有させた点にある。この特徴ある組成物を
陰極電着法に使用することにより本発明の大きな効果が
生まれるものである。本発明の効果は従来公知もしくは
公知力法から類推される方法に比較して、電着浴…の高
い、つきまわり性の良いといつた良好な電着適性を有し
、着色がなく、光沢がある良好な塗膜状態、塗膜性能を
有することである。
色に近いが、顔料又は他の添加物を添加し、有色化して
も使用できる。また必要があれば溶剤なども添加できる
。それらの添加力法あるいは混合方法については特に限
定されるものではない。本発明の特徴は前述のようにジ
アルキルアミノアルキルアクリレート又はメタクリレー
トを含有するアクリル系共重合体（１）にグリシジルエ
ーテル（）と有機酸（）を加熱下で混合させ、第４級窒
素化合物を含有させた点にある。この特徴ある組成物を
陰極電着法に使用することにより本発明の大きな効果が
生まれるものである。本発明の効果は従来公知もしくは
公知力法から類推される方法に比較して、電着浴…の高
い、つきまわり性の良いといつた良好な電着適性を有し
、着色がなく、光沢がある良好な塗膜状態、塗膜性能を
有することである。
以下、本発明の効果を明らかにするための実施例を示す
。実施例 １ 表１の組成の単量体１００９をイソプロピルアルコール
４２９、アゾビスイソブチロニトリル１．０ｇ、ドデシ
ルメルカプタン２．５９の存在下に８０〜８５℃で６時
間撹拌して重合する。
。実施例 １ 表１の組成の単量体１００９をイソプロピルアルコール
４２９、アゾビスイソブチロニトリル１．０ｇ、ドデシ
ルメルカプタン２．５９の存在下に８０〜８５℃で６時
間撹拌して重合する。
その後同じく表１記載量のメチルグリシジルエーテル、
乳酸、脱イオン水を加えて、８０〜８５℃の温度で４時
間攪拌する。この共重合組成物１０ｆ！、イソプロパノ
ール３５９、酸化チタンタイペークＲ一６３０（商品名
）５０ｇにサンドグラインダー用ビーズを適量加え、ペ
イントコンデイシヨナ一で約１時間振とうし、分散させ
る。得られた顔料ペースト５０９に上記共重合組成物１
０５ｇを加えて常温でよくかきまぜ、脱イオン水を徐々
に加えて１ｔとする。電着浴中央にリン酸亜鉛処理鋼板
（０．８×７０×１５０馴、日本テストパネル株式会社
製）を浸，漬し、直流電源陽極端子を白金板に、又陰極
端子をリン酸亜鉛処理鋼板に接続する。
乳酸、脱イオン水を加えて、８０〜８５℃の温度で４時
間攪拌する。この共重合組成物１０ｆ！、イソプロパノ
ール３５９、酸化チタンタイペークＲ一６３０（商品名
）５０ｇにサンドグラインダー用ビーズを適量加え、ペ
イントコンデイシヨナ一で約１時間振とうし、分散させ
る。得られた顔料ペースト５０９に上記共重合組成物１
０５ｇを加えて常温でよくかきまぜ、脱イオン水を徐々
に加えて１ｔとする。電着浴中央にリン酸亜鉛処理鋼板
（０．８×７０×１５０馴、日本テストパネル株式会社
製）を浸，漬し、直流電源陽極端子を白金板に、又陰極
端子をリン酸亜鉛処理鋼板に接続する。
表１記載の電着条件にて電着被覆し、水洗後１９０℃で
３０分間加熱し、乾燥膜厚２５〜３０μの試験片を得た
。被覆膜の表面状態ならびに諸性能を調べ、同じく表１
に記す。又本発明の方法を用いない実験例を比較例とし
て同じく表１に記す。実施例 ２ 実施例１で得た顔料ペースト５０９に、実施例１の共重
合組成物９０ｇ、ニカラツクＭＸ−４０（商品名三和ケ
ミカル製）１２９を加えてよくかきまぜ、脱イオン水を
徐々に加えて１ｔとし、電着浴を調製する。
３０分間加熱し、乾燥膜厚２５〜３０μの試験片を得た
。被覆膜の表面状態ならびに諸性能を調べ、同じく表１
に記す。又本発明の方法を用いない実験例を比較例とし
て同じく表１に記す。実施例 ２ 実施例１で得た顔料ペースト５０９に、実施例１の共重
合組成物９０ｇ、ニカラツクＭＸ−４０（商品名三和ケ
ミカル製）１２９を加えてよくかきまぜ、脱イオン水を
徐々に加えて１ｔとし、電着浴を調製する。
この電着浴より実施例１と同゛。の方法により、表２記
載の電着条件にて電着被覆し、水洗後１９０℃で３０分
間加熱し、乾燥膜厚２５〜３０μの試験片を得た。被覆
膜の表面状態ならびに諸性能を調べ、結果を表２に託す
。
載の電着条件にて電着被覆し、水洗後１９０℃で３０分
間加熱し、乾燥膜厚２５〜３０μの試験片を得た。被覆
膜の表面状態ならびに諸性能を調べ、結果を表２に託す
。
又、本発明の方法を用いない実験例を比較例として同じ
く表２に記す。実施例 ３ 表３の組成の単量体１００９をイソプロピルアルコール
４２ｇ、アゾビスイソブチロニトリル１．０１、ドデシ
ルメルカプタン２．５１の存在下に８０〜８５℃で６時
間攪拌して重合する。
く表２に記す。実施例 ３ 表３の組成の単量体１００９をイソプロピルアルコール
４２ｇ、アゾビスイソブチロニトリル１．０１、ドデシ
ルメルカプタン２．５１の存在下に８０〜８５℃で６時
間攪拌して重合する。
その後同じく表１記載のグリシジルエーテル及び酸を加
えて８０〜８５℃の温度で４時間攪拌する。その後、ア
ラルダイト＃６０７１（商品名、チバガイキー製）２０
９を加えて１時間攪拌する。この共重合組成物を用い実
施例１と同様の方法で、得た顔料ペースト５０９に上記
共重合組成物９０ｆ１、ニカラツクＭＸ−４０（商品名
、三和ケミカル製）１２９を加えてよくかきまぜ、脱イ
オン水を徐々に加えて１ｔとし、電着浴を調製する。
えて８０〜８５℃の温度で４時間攪拌する。その後、ア
ラルダイト＃６０７１（商品名、チバガイキー製）２０
９を加えて１時間攪拌する。この共重合組成物を用い実
施例１と同様の方法で、得た顔料ペースト５０９に上記
共重合組成物９０ｆ１、ニカラツクＭＸ−４０（商品名
、三和ケミカル製）１２９を加えてよくかきまぜ、脱イ
オン水を徐々に加えて１ｔとし、電着浴を調製する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ２〜３０重量％のジアルキルアミノアルキルアクレ
ート又はメタクリレートを含有するアクリル系共重合体
（ I ）と▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒはアルキル基又はフェニル基） で表わされるグリシジルエーテル（II）と有機酸（III
）を加熱下で混合してなる陰極電着用アクリル系樹脂組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15347375A JPS5930753B2 (ja) | 1975-12-24 | 1975-12-24 | デンチヤクヒフクヨウソセイブツ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15347375A JPS5930753B2 (ja) | 1975-12-24 | 1975-12-24 | デンチヤクヒフクヨウソセイブツ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5277143A JPS5277143A (en) | 1977-06-29 |
| JPS5930753B2 true JPS5930753B2 (ja) | 1984-07-28 |
Family
ID=15563329
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15347375A Expired JPS5930753B2 (ja) | 1975-12-24 | 1975-12-24 | デンチヤクヒフクヨウソセイブツ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5930753B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4071428A (en) * | 1976-11-24 | 1978-01-31 | Ppg Industries, Inc. | Process for electrodeposition of quaternary ammonium salt group-containing resins |
| US4248753A (en) * | 1978-08-28 | 1981-02-03 | Ppg Industries, Inc. | Michael adducts of polymeric materials useful in coating applications |
| JPS5667376A (en) * | 1979-11-07 | 1981-06-06 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Composition for cationic electrostatic coating paint |
-
1975
- 1975-12-24 JP JP15347375A patent/JPS5930753B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5277143A (en) | 1977-06-29 |
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