JPS5929631A - フエニルアセトン類の製造方法 - Google Patents
フエニルアセトン類の製造方法Info
- Publication number
- JPS5929631A JPS5929631A JP57138024A JP13802482A JPS5929631A JP S5929631 A JPS5929631 A JP S5929631A JP 57138024 A JP57138024 A JP 57138024A JP 13802482 A JP13802482 A JP 13802482A JP S5929631 A JPS5929631 A JP S5929631A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phenyl
- reaction
- expressed
- alkyl
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、フェニルアセトン類の製造方法に関するもの
である。
である。
フェニルアセトン類は各種の農薬、医薬品などの中間原
料として有用である。たとえば、4−ヒドロキシ−ろ−
メトキシフェニルアセトン(HMPA)。
料として有用である。たとえば、4−ヒドロキシ−ろ−
メトキシフェニルアセトン(HMPA)。
3.4−ジメトキシフェニルアセ):/(DMPA)お
よびろ、4−メチレンジオキフェニルアセトンは血圧降
下剤として用いられるL−α−メチルドーパを製造する
だめの中間体として利用される化合物である。従ってそ
の有用性は非常に高いが、従来知られている方法は工業
的製法としては満足できるものではなかった。
よびろ、4−メチレンジオキフェニルアセトンは血圧降
下剤として用いられるL−α−メチルドーパを製造する
だめの中間体として利用される化合物である。従ってそ
の有用性は非常に高いが、従来知られている方法は工業
的製法としては満足できるものではなかった。
たとえば、英国特許第1119612号明細書Kii、
1 (314−ジメトキシフェニル)プロピレンに過
酢酸々どの過酸化物を作用させ、得られたジオール型の
生成物を塩化亜鉛のような酸性物質で処理することによ
りDMPAを得る方法を開示している。しかし、この方
法は、酸性物質による処理の工程の収率が低い点、そし
て使用する過酸化物は爆発性があるためその取扱いに特
に注意が必要である点などにおいて問題があり、工業的
に好ましい方法とはいえない。
1 (314−ジメトキシフェニル)プロピレンに過
酢酸々どの過酸化物を作用させ、得られたジオール型の
生成物を塩化亜鉛のような酸性物質で処理することによ
りDMPAを得る方法を開示している。しかし、この方
法は、酸性物質による処理の工程の収率が低い点、そし
て使用する過酸化物は爆発性があるためその取扱いに特
に注意が必要である点などにおいて問題があり、工業的
に好ましい方法とはいえない。
また、ジャーナル・オプ・アメリカン・ケミカル・ソサ
イティ(JAcs)、77.700(1955)には、
酢酸エチルなどの溶媒中で乙、4−・ジメトキシフェニ
ルアセトニトリルリウムエトキシドを反応させてアセチ
ル体に変え。
イティ(JAcs)、77.700(1955)には、
酢酸エチルなどの溶媒中で乙、4−・ジメトキシフェニ
ルアセトニトリルリウムエトキシドを反応させてアセチ
ル体に変え。
次いでこれを加水分解することからなるDMPAの製造
法が開示されている。しかし、この方法は。
法が開示されている。しかし、この方法は。
ナトリウムエトキシドの加水分解を防ぐために。
これを用いる工程は厳密に水を除去した系で行なう必要
がある点,その加水分解工程の収率が低い点、また原料
のろ、4−ジメトキシフェニル゛アセトニトリル自体を
入手の容易な化学原料から製造するだめに必要な工程を
考慮すると全体の工程数が多くなる点などの問題があり
、工業的に好ましい方法とはいえない。
がある点,その加水分解工程の収率が低い点、また原料
のろ、4−ジメトキシフェニル゛アセトニトリル自体を
入手の容易な化学原料から製造するだめに必要な工程を
考慮すると全体の工程数が多くなる点などの問題があり
、工業的に好ましい方法とはいえない。
本発明者らは、この様な実情に鑑み、フェニルアセトン
類の工業的に有利な製造方法を開発することを目的とし
2種々鋭意研究を行った。その結果、1−フェニル−2
,2−ジアルコキシプロパン類を加水分解すればその目
的が達成されること。
類の工業的に有利な製造方法を開発することを目的とし
2種々鋭意研究を行った。その結果、1−フェニル−2
,2−ジアルコキシプロパン類を加水分解すればその目
的が達成されること。
すなわち極めて単純な操作でしかも高収率で目的物が得
られること、を見い出し本発明を完成した。
られること、を見い出し本発明を完成した。
すなわち本発明は、1−フェニル−2,2−ジアルコキ
シプロパン類を加水分解することを特徴とする。フェニ
ルアセトン類の製造方法を提供するものである。
シプロパン類を加水分解することを特徴とする。フェニ
ルアセトン類の製造方法を提供するものである。
次に1本発明につき詳述する。
本発明の原料は、1−フェニル−2,2−ジアルコキシ
プロパン類であり、このプロパン類のベンゼン環には置
換基がついていてもよい。置換基の例としては、水酸基
、ハロゲン原子、ニトロ基。
プロパン類であり、このプロパン類のベンゼン環には置
換基がついていてもよい。置換基の例としては、水酸基
、ハロゲン原子、ニトロ基。
アミノ基、炭素数6個以内の低級アルキル基、および炭
素数6個以内の低級アルコキン基などを挙げることがで
きる。これらの置換基はベンゼン環に合計ろ個以内の数
でつくことができる。すなわち2本発明で用いる1−フ
ェニル−2+ 2 ) 7 ルコキシプロパン類は2
次の(T)式により表わすことができる。
素数6個以内の低級アルコキン基などを挙げることがで
きる。これらの置換基はベンゼン環に合計ろ個以内の数
でつくことができる。すなわち2本発明で用いる1−フ
ェニル−2+ 2 ) 7 ルコキシプロパン類は2
次の(T)式により表わすことができる。
0H2−C!−CH3
ムR2
(ただし2式中X、Y、Zはそれぞれ、水素原子。
水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミン基、低級アル
キル基、低級アルコキシ基からなる群より選ばれた置換
基を示し、X、Y、Zは同一でも。
キル基、低級アルコキシ基からなる群より選ばれた置換
基を示し、X、Y、Zは同一でも。
それぞれ異なっていてもよく、さらにX、Y、Zのうち
の任意の二つがベンゼン環の一部と共同して酸素原子を
1ないし2個含有する5〜7員環の複素環を形成してい
てもよい。また式中R1,R2はそれぞれ炭素数1〜1
0のアルキル基もしくはベンジル基を示し R1および
R2は同一でも異なっていてもよい。)。
の任意の二つがベンゼン環の一部と共同して酸素原子を
1ないし2個含有する5〜7員環の複素環を形成してい
てもよい。また式中R1,R2はそれぞれ炭素数1〜1
0のアルキル基もしくはベンジル基を示し R1および
R2は同一でも異なっていてもよい。)。
該一般式(1)で表わされる1−フェニル−2,2−ジ
アルコキシプロパン類は9例えば次の(IT)式により
表わすことのできる6−フェニルプロピレン類を、アル
コールとパラジウム塩類の触媒の存在下にて亜硝酸アル
キルエステルと反応させることにより、容易に合成する
ことができる。
アルコキシプロパン類は9例えば次の(IT)式により
表わすことのできる6−フェニルプロピレン類を、アル
コールとパラジウム塩類の触媒の存在下にて亜硝酸アル
キルエステルと反応させることにより、容易に合成する
ことができる。
CH2−CH= CH2
(ただし2式中X、Yおよび2は、前記と同じ意味を有
する。)。
する。)。
この反応1d+ 3−フェニルプロピレン類1モルに
対して、約2〜約5モルの炭素数1〜10個を有する亜
硝酸アルキルエステルと約1〜約10Aのアルコールを
用い2例えば塩化パラジウムの如きパラジウム塩類の存
在下、必要に応じて酢酸エステルの如き溶媒中、約5〜
約150°Cの温度。
対して、約2〜約5モルの炭素数1〜10個を有する亜
硝酸アルキルエステルと約1〜約10Aのアルコールを
用い2例えば塩化パラジウムの如きパラジウム塩類の存
在下、必要に応じて酢酸エステルの如き溶媒中、約5〜
約150°Cの温度。
常圧〜約200 Ky/ tyA (ゲージ)の圧力に
おいて行なうことができる。
おいて行なうことができる。
本発明に従えば2例えばこの様にして合成することので
きる1−フェニル−2,2−ジアルコキシプロパン類を
加水分解することによシ、該プロパン類に対応するフェ
ニルアセトン類が製造される。
きる1−フェニル−2,2−ジアルコキシプロパン類を
加水分解することによシ、該プロパン類に対応するフェ
ニルアセトン類が製造される。
加水分解に使用される水は、量論的には原料の1−フェ
ニル−2,2−ジアルコキシプロパン類1モルに対して
1モルであるが2通常、該プロパン類1モルに対して3
〜500モル用いるのが好ましい。
ニル−2,2−ジアルコキシプロパン類1モルに対して
1モルであるが2通常、該プロパン類1モルに対して3
〜500モル用いるのが好ましい。
水の使用量が少ない場合、水以外に溶媒を用いるのが好
ましい。また、水を多く使用する場合でも、1−フェニ
ル−2,2−ジアルコキシプロパン類が水に溶けにくい
ことを考慮すると、水以外の溶媒を用いて均−液・にす
るのが好ましい。
ましい。また、水を多く使用する場合でも、1−フェニ
ル−2,2−ジアルコキシプロパン類が水に溶けにくい
ことを考慮すると、水以外の溶媒を用いて均−液・にす
るのが好ましい。
使用に供される溶媒としては、1−フェニル−2,2−
ジアルコキシプロパン類と水とを良く溶かし、しかもそ
の加水分解反応に対して実質的に不活性であるものであ
ればよい。そのようなものの具体例としては、メタノー
ル、エタノール、プロパツール、ブタノールなどの低級
アルコール、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエ
ーテル類。
ジアルコキシプロパン類と水とを良く溶かし、しかもそ
の加水分解反応に対して実質的に不活性であるものであ
ればよい。そのようなものの具体例としては、メタノー
ル、エタノール、プロパツール、ブタノールなどの低級
アルコール、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエ
ーテル類。
酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸などを挙げること
ができる。これらのうちでもメタノール。
ができる。これらのうちでもメタノール。
エタノール、プロパツール、ブタノール、ジオキザン、
テトラヒドロフランなどが特に好ましい。
テトラヒドロフランなどが特に好ましい。
また、水が溶解しにくいペンタノール、ヘキサノール、
ヘプタツールなどのアルコールもジオキサンやテトラヒ
ドロフランと組み合わせれば容易に均一溶液とすること
ができるので、これらも溶媒として用いられる。
ヘプタツールなどのアルコールもジオキサンやテトラヒ
ドロフランと組み合わせれば容易に均一溶液とすること
ができるので、これらも溶媒として用いられる。
これらの溶媒は2通常、1−フェニルー2,2−ジアル
コキシプロパン類1モルに対して、約1〜約10を用い
られる。
コキシプロパン類1モルに対して、約1〜約10を用い
られる。
加水分解反応は2反応系がアルカリ性の場合には1反応
速度が遅くなる傾向にあるため、中性ないし酸性下に行
なうのが好ましく、場合により反応系に塩酸、硫酸の如
き鉱酸を添加し、 pHを4〜7に調整してもよい。
速度が遅くなる傾向にあるため、中性ないし酸性下に行
なうのが好ましく、場合により反応系に塩酸、硫酸の如
き鉱酸を添加し、 pHを4〜7に調整してもよい。
加水分解は2通常、約O〜約80°Cの温度で行なわれ
、約5〜約90分の反応時間でほとんど完全に完結する
。
、約5〜約90分の反応時間でほとんど完全に完結する
。
この様にして本発明によって製造することのできるフェ
ニルアセトン類は、一般に次の式(III)により表わ
すことができる。
ニルアセトン類は、一般に次の式(III)により表わ
すことができる。
01(2000H3
(ただし2式中X、Yおよび2は、前記と同じ意味を有
する。)。
する。)。
加水分解反応終了後2例えば蒸留、抽出などの常法に従
って、前記一般式(I[I)で表わされる目的物のフェ
ニルアセトン類を単離、取得することができる。
って、前記一般式(I[I)で表わされる目的物のフェ
ニルアセトン類を単離、取得することができる。
次に1本発明の実施例を挙げる。なお、各実施例で原料
として用いた1−フェニル−2,2−ジアルコキシプロ
パン類は、いずれも次の合成例に準じて製造した。
として用いた1−フェニル−2,2−ジアルコキシプロ
パン類は、いずれも次の合成例に準じて製造した。
合成例
ろ−(4−ヒドロキシフェニル)プロピレン0.10モ
ル、亜硝酸メチル0.25モル、メチルアルコール0.
5 t、そして触媒の塩化パラジウム0.006モルを
反応容器に仕込み2反応温度2゜°C2反応時間1.5
時間の条件にて反応を行なった。
ル、亜硝酸メチル0.25モル、メチルアルコール0.
5 t、そして触媒の塩化パラジウム0.006モルを
反応容器に仕込み2反応温度2゜°C2反応時間1.5
時間の条件にて反応を行なった。
反応終了後1反応液を蒸留し1−(4−ヒドロキシフェ
ニル) −2,2−ジメトキシプロパンを85%の収率
で得た。
ニル) −2,2−ジメトキシプロパンを85%の収率
で得た。
実施例1
反応容器に、1−フェニル−2,2−ジメトキシプロパ
ン0.10モルと水520dを仕込み(溶液のpHは約
6.5であった。)、20°Cで60分間反応を行った
。
ン0.10モルと水520dを仕込み(溶液のpHは約
6.5であった。)、20°Cで60分間反応を行った
。
反応終了後、ガスクロマトグラフィーにより1反応液中
の生成したフェニルアセトンの定量を行なった結果、そ
の1−フェニル−2,2−ジメトキシプロパン基準の収
率は、99チであった。
の生成したフェニルアセトンの定量を行なった結果、そ
の1−フェニル−2,2−ジメトキシプロパン基準の収
率は、99チであった。
実施例2〜4
原料として、第1表に示しだ1−フェニル−2,2−ジ
メトキシプロパン類を各々0.10モル用いた他は9反
応液のpH6〜7にて実施例1と同様の操作で実験を行
った。
メトキシプロパン類を各々0.10モル用いた他は9反
応液のpH6〜7にて実施例1と同様の操作で実験を行
った。
第1表に、実施例1〜4の結果を示す。
第 1 表
実施例5
反応容器に、1−フェニル−2,2−ジメトキシプロパ
ン0.10モルと水18SF(1モル)およびメタノー
ル(溶媒)0.5tを仕込み(溶液のpHは約6.5で
あった。)、20°Cで60分間反応を行った。
ン0.10モルと水18SF(1モル)およびメタノー
ル(溶媒)0.5tを仕込み(溶液のpHは約6.5で
あった。)、20°Cで60分間反応を行った。
反応終了後、ガスクロマトグラフィーにより。
反応液中の生成したフェニルアセトンの定量を行なった
結果、その1−フェニル−2,2−ジメトキシプロパン
基準の収率は、99tI)であった。
結果、その1−フェニル−2,2−ジメトキシプロパン
基準の収率は、99tI)であった。
実施例6〜20
原料として、第2表に示した1−フェニル−2,2−ジ
メトキシプロパン類を各々0.10モル用い、また第2
表に示しだ各種溶媒0.5tを用いた他はり反応液のp
H6〜7にて実施例5と同様の操作で実験を行なった。
メトキシプロパン類を各々0.10モル用い、また第2
表に示しだ各種溶媒0.5tを用いた他はり反応液のp
H6〜7にて実施例5と同様の操作で実験を行なった。
なお、実施例19では。
反応系に0.I N −Hoeを添加することにより。
反応液のpHを6に調整した。
第2表に、実施例5〜20の結果を示す。
第 2 表
実施例21
反応容iK、1−(4−ヒドロキシフェニル)−2,2
−ジ(n−ブトキシ)プロパン0.10モルと水s2o
m#を仕込み(溶液のpHは約6.5であった。)、5
5°Cで80分間反応を行った。
−ジ(n−ブトキシ)プロパン0.10モルと水s2o
m#を仕込み(溶液のpHは約6.5であった。)、5
5°Cで80分間反応を行った。
反応終了後、ガスクロマトグラフィーにより。
反応液中の生成しだ4−ヒドロキシフェニルアセトンの
定量を行なった結果、その1−(4−ヒドロキシフェニ
ル) −2,2−シ’(n−ブトキシ)プロパン基準の
収率は、97係であった。
定量を行なった結果、その1−(4−ヒドロキシフェニ
ル) −2,2−シ’(n−ブトキシ)プロパン基準の
収率は、97係であった。
実施例22〜25
原料として、第3表に示した1−フェニル−2,2−ジ
(n−ブトキシ)プロパン類を各々0.10モル用いた
他は1反応液のpH6〜7にて。
(n−ブトキシ)プロパン類を各々0.10モル用いた
他は1反応液のpH6〜7にて。
実施例21と同様の操作で実験を行った。
第6表に、実施例21〜25の結果を示す。
第 3 表
実施例26〜ろ6
原料として、第4表に示した1−フェニル−2,2−ジ
(n−ブトキシ)プロパン類を各々G、1 (1モル用
い、また第4表に示した各種溶媒0.5tを用いた他は
2反応液のpH6〜7にて、実施例21と同様の操作で
実験を行った。
(n−ブトキシ)プロパン類を各々G、1 (1モル用
い、また第4表に示した各種溶媒0.5tを用いた他は
2反応液のpH6〜7にて、実施例21と同様の操作で
実験を行った。
第4表に、実施例26〜36の結果を示す。
第 4 表
(15)
211−
Claims (1)
- 1−フェニル−2,2−ジアルコキシプロパン類を加水
分解することを特徴とする。フェニルアセトン類の製造
方法。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57138024A JPS5929631A (ja) | 1982-08-10 | 1982-08-10 | フエニルアセトン類の製造方法 |
DE8383304362T DE3370616D1 (en) | 1982-08-06 | 1983-07-28 | Process for producing phenylacetones |
EP83304362A EP0101223B1 (en) | 1982-08-06 | 1983-07-28 | process for producing phenylacetones |
US06/518,691 US4638094A (en) | 1982-08-06 | 1983-07-29 | Process for producing phenylacetones |
DK357083A DK357083A (da) | 1982-08-06 | 1983-08-04 | Fremgangsmaade til fremstilling af phenylacetoner |
HU832786A HU196049B (en) | 1982-08-06 | 1983-08-05 | New process for producing phenyl-acetones |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57138024A JPS5929631A (ja) | 1982-08-10 | 1982-08-10 | フエニルアセトン類の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5929631A true JPS5929631A (ja) | 1984-02-16 |
JPS6343376B2 JPS6343376B2 (ja) | 1988-08-30 |
Family
ID=15212264
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57138024A Granted JPS5929631A (ja) | 1982-08-06 | 1982-08-10 | フエニルアセトン類の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5929631A (ja) |
-
1982
- 1982-08-10 JP JP57138024A patent/JPS5929631A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6343376B2 (ja) | 1988-08-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0610154B2 (ja) | 光学活性2−(4−ヒドロキシフエノキシ)プロピオン酸の製法 | |
CN107428648B (zh) | 用于制备可用于合成美托咪定的诸如3-芳基丁醛的化合物的方法 | |
JP3777408B2 (ja) | カルボン酸誘導体の製造法 | |
JPS5929631A (ja) | フエニルアセトン類の製造方法 | |
JPH08311025A (ja) | 4−ヒドロキシ−2−ピロリドンの製法 | |
KR100625649B1 (ko) | β-히드록시부틸산 알킬 에스테르의 제조방법 | |
JP7158717B2 (ja) | 求電子的アジド化剤又はジアゾ化剤 | |
JPH0558955A (ja) | β−フルオロ−α−ケト酸等価体の製造方法 | |
JPS6338336B2 (ja) | ||
JP4084501B2 (ja) | α−メルカプトカルボン酸およびその製造方法 | |
JP3777407B2 (ja) | カルボン酸誘導体の製造法 | |
JP2743198B2 (ja) | シクロペンタン類 | |
JP3959178B2 (ja) | ヒドラジン誘導体の製造方法、その中間体および中間体の製造方法 | |
JPH04164076A (ja) | 2―アミノチアゾールの製造方法 | |
US8115019B2 (en) | Cis-2, 6-disubstituted tetrahydropyran derivatives and preparation method thereof | |
CN117946039A (zh) | 一种恩格列净中间体的手性合成工艺 | |
JPS5840939B2 (ja) | シクロヘキサンジオン誘導体の製造方法 | |
JP2708617B2 (ja) | 4,4―ジアルキル置換チアゾリジンチオンの製造方法 | |
JPS5989653A (ja) | 4−ヒドロキシフエニルアセトニトリルの製造方法 | |
JPS63264474A (ja) | α−(N−フルフリル)−アミノ酪酸エステルおよびその製造法 | |
JPS59167530A (ja) | 1−フエニル−2−アルコキシアルケン類の製法 | |
JPH10316605A (ja) | 3−置換−1−プロパノールの製造方法 | |
JPH1171325A (ja) | 4−アリールブタン酸アルキルエステル類の製造方法 | |
JPH0977709A (ja) | 2−置換−1,3−プロパンジオールの製造方法 | |
JP2001039929A (ja) | クロロニトロベンゾトリフルオリドの製造方法 |