JPS5928617B2 - ピロリン酸銅含有メツキ排水中の銅の回収法 - Google Patents
ピロリン酸銅含有メツキ排水中の銅の回収法Info
- Publication number
- JPS5928617B2 JPS5928617B2 JP51120054A JP12005476A JPS5928617B2 JP S5928617 B2 JPS5928617 B2 JP S5928617B2 JP 51120054 A JP51120054 A JP 51120054A JP 12005476 A JP12005476 A JP 12005476A JP S5928617 B2 JPS5928617 B2 JP S5928617B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copper
- exchange resin
- ion exchange
- pyrophosphate
- wastewater
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はピロリン酸銅メツキ工程排水中の銅の回収法に
関するものである。
関するものである。
近年化学工業の発達にともない河川、湖沼海域の汚染は
著しく進み環境問題は社会問題化している。
著しく進み環境問題は社会問題化している。
それにともない銅メツキ業界においても従来のシアン化
銅メッキ浴から人体に影響の少ないピロリン酸銅メッキ
浴へ移行している。
銅メッキ浴から人体に影響の少ないピロリン酸銅メッキ
浴へ移行している。
しかしピロリン酸銅メツキ工程排水中から銅の回収法に
関しては、現在様々の検討が進められているが、未だ、
効果的な方法が見い出されていないのが現状である。
関しては、現在様々の検討が進められているが、未だ、
効果的な方法が見い出されていないのが現状である。
たとえは、排水中の銅の回収方法としては蒸発濃縮法、
電気透析法あるいは隔膜電解法等があるが、これらの方
法は回収液の品質、経済性等に難点があり殆ど実用化さ
れていないのが現状である。
電気透析法あるいは隔膜電解法等があるが、これらの方
法は回収液の品質、経済性等に難点があり殆ど実用化さ
れていないのが現状である。
本発明者らはかかる現状に鑑み、環境保全、資源回収の
２点に重点をおいてピロリン酸鋼含有メッキ排水中の銅
の回収法について鋭意研究した結果、ビロリン酸銅含有
排液中の銅が特定のｐＨ条件下で特に効率的にイオン交
換樹脂に吸着し得ることを見いだし本発明を完成した。
２点に重点をおいてピロリン酸鋼含有メッキ排水中の銅
の回収法について鋭意研究した結果、ビロリン酸銅含有
排液中の銅が特定のｐＨ条件下で特に効率的にイオン交
換樹脂に吸着し得ることを見いだし本発明を完成した。
すなわら、本発明はピロリン酸銅メッキ浴を使用する銅
メッキ工程から生ずる排水をｐＨ０，８〜３．０に調整
し、しかる後イオン交換樹脂で処理して含有銅成分をイ
オン交換樹脂に吸着せしめ、さらに該イオン交換樹脂を
鉱酸水溶液で処理して吸着銅成分を溶離させることを特
徴とするピロリン酸銅含有メッキ排水中の銅の回収法で
ある。
メッキ工程から生ずる排水をｐＨ０，８〜３．０に調整
し、しかる後イオン交換樹脂で処理して含有銅成分をイ
オン交換樹脂に吸着せしめ、さらに該イオン交換樹脂を
鉱酸水溶液で処理して吸着銅成分を溶離させることを特
徴とするピロリン酸銅含有メッキ排水中の銅の回収法で
ある。
本発明でいう排水とはピロリン酸銅メッキ浴を出たメッ
キ品の水洗排水、同メッキ浴の老廃化時に部分廃棄する
老廃化液およびメッキ浴をサイクルラインで濾過浄化す
る場合の濾材洗浄排水をいう。
キ品の水洗排水、同メッキ浴の老廃化時に部分廃棄する
老廃化液およびメッキ浴をサイクルラインで濾過浄化す
る場合の濾材洗浄排水をいう。
一般に、ピロリン酸銅メッキ工程から生ずる排水はピロ
リン酸カリウムを含んでいるのでｐＨが９前後である。
リン酸カリウムを含んでいるのでｐＨが９前後である。
このようなｐＨ領域においては排水中の銅はピロリン酸
と非常に強く結合しているため、イオン交換樹脂で処理
しても銅はイオン交換樹脂に殆ど吸着されない。
と非常に強く結合しているため、イオン交換樹脂で処理
しても銅はイオン交換樹脂に殆ど吸着されない。
しかるに塩酸、硫酸等の鉱酸を排水に添加すると、ｐＨ
値が３を越える領域ではナトリウム、カリウムの複塩と
して溶解していたピロリン酸銀の一部が沈殿物を形成す
る現象を示すが、ｐＨ３以下においては銅とピロリン酸
との結合力が著しく弱められた状態となる。
値が３を越える領域ではナトリウム、カリウムの複塩と
して溶解していたピロリン酸銀の一部が沈殿物を形成す
る現象を示すが、ｐＨ３以下においては銅とピロリン酸
との結合力が著しく弱められた状態となる。
したがってピロリン酸銅含有メッキ排水を鉱酸等を添加
してｐＨ３以下に調整し、イオン交換樹脂で処理して含
有銅成分をイオン交換樹脂に吸着せしめると含有鋼成分
の吸着効果は著しく改善されるが、排水のｐＨを０．８
未満にすると調整用の鉱酸量が大幅に増加し処理費用が
増加するだけでなく、単位樹脂量当りの吸着量もかえっ
て低下するので、排水のｐＨは０．８〜３．０の範囲に
調整することが必要である。
してｐＨ３以下に調整し、イオン交換樹脂で処理して含
有銅成分をイオン交換樹脂に吸着せしめると含有鋼成分
の吸着効果は著しく改善されるが、排水のｐＨを０．８
未満にすると調整用の鉱酸量が大幅に増加し処理費用が
増加するだけでなく、単位樹脂量当りの吸着量もかえっ
て低下するので、排水のｐＨは０．８〜３．０の範囲に
調整することが必要である。
本発明に使用するイオン交換樹脂とはスルホン酸基、カ
ルボン酸基およびジエチレントＩＪアミン、トリエチレ
ンテトラミン、テトラエチレンペンクミン、ペンクエチ
レンへキサミン等のアミン類、イミノジ酢酸あるいは上
記アミン類とハロゲン化酢酸との反応物等のアミンカル
ボン酸類、ジェタノールアミン、ジブロバノールアミン
等のアルコールアミン等のアルコールアミン類等の官能
基をスチレンジビニルベンゼン共重合体、フェノール類
とアルデヒド類との縮合体、アクリル酸エステル系の樹
脂母体等に導入したものがあげられる。
ルボン酸基およびジエチレントＩＪアミン、トリエチレ
ンテトラミン、テトラエチレンペンクミン、ペンクエチ
レンへキサミン等のアミン類、イミノジ酢酸あるいは上
記アミン類とハロゲン化酢酸との反応物等のアミンカル
ボン酸類、ジェタノールアミン、ジブロバノールアミン
等のアルコールアミン等のアルコールアミン類等の官能
基をスチレンジビニルベンゼン共重合体、フェノール類
とアルデヒド類との縮合体、アクリル酸エステル系の樹
脂母体等に導入したものがあげられる。
ｐＨ調整した排水をイオン交換樹脂で処理する方法とし
ては、一般に動的方法（カラム法）と静的方法（バッチ
法）の二つに大別される方法があるが、カラム法が処理
能力の高い点および処理を連続的に行ない得る点で有オ
Ｕであり、より実用的である。
ては、一般に動的方法（カラム法）と静的方法（バッチ
法）の二つに大別される方法があるが、カラム法が処理
能力の高い点および処理を連続的に行ない得る点で有オ
Ｕであり、より実用的である。
カラム法で排水を処理するに際して、イオン交換樹脂層
（カラム）への排水の通液は上向流でも下向流でもよい
。
（カラム）への排水の通液は上向流でも下向流でもよい
。
含有銅成分を吸着したイオン交換樹脂は鉱酸水溶液を用
いて銅イオンを溶離する。
いて銅イオンを溶離する。
溶離に適用する鉱酸の濃度は特に限定されないが、溶離
効率および回収液の品質面から０．５〜６．０規定のも
のであることが望ましい。
効率および回収液の品質面から０．５〜６．０規定のも
のであることが望ましい。
このようにして回収される銅成分は鉱酸塩の水溶液であ
り、回収液中の銅濃度は１５〜４０Ｅ１７１３程度の高
濃度である。
り、回収液中の銅濃度は１５〜４０Ｅ１７１３程度の高
濃度である。
本発明の方法でピロリン酸鋼含有メッキ排水を処理すれ
ば、処理水中の残留銅濃度は０．１〜／ｌ以下になるの
で環境保全上有効であり、また処理水は水洗水等として
再使用に供することも可能である。
ば、処理水中の残留銅濃度は０．１〜／ｌ以下になるの
で環境保全上有効であり、また処理水は水洗水等として
再使用に供することも可能である。
一方、回収液は銅成分を高濃度に含有するものであるか
ら、結晶化すれば高品位の無機薬品として回収すること
ができ、また電気分解金属化等の処理を行なえば資源の
再第１」用にもなる。
ら、結晶化すれば高品位の無機薬品として回収すること
ができ、また電気分解金属化等の処理を行なえば資源の
再第１」用にもなる。
このように本発明は環境保全および資源回収面からみて
非常に有効な方法であり、実際の処理に際して大容量の
設備を必要とせず、かつ処理操作も容易であるから実用
上非常に有効な処理法である。
非常に有効な方法であり、実際の処理に際して大容量の
設備を必要とせず、かつ処理操作も容易であるから実用
上非常に有効な処理法である。
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
実施例 １
予めコンデショニングしたキレート性イオン交換樹脂ユ
ニセレツクＵＲ−３０（ユニチカ■製）１００ｍｌを内
径１．１．Ｃｍ、のガラスカラムに充填した。
ニセレツクＵＲ−３０（ユニチカ■製）１００ｍｌを内
径１．１．Ｃｍ、のガラスカラムに充填した。
次にピロリン酸銅メツキモデル水洗水を作成し硫酸にて
ｐＨ値を２．７に調整した後、空間速度２０ （１／Ｈ
ｒ ）にてガラスカラムに下向流で通液した。
ｐＨ値を２．７に調整した後、空間速度２０ （１／Ｈ
ｒ ）にてガラスカラムに下向流で通液した。
このモデル水洗水とｐＨ調整後の水質を第１表に示す。
一方キレート性イオン交換樹脂層へ通液した処理液を一
定時間毎に少量サンプリングし、ジャアレルアツシュ社
製ＡＡ−１、ＭＫ−２型、原子吸光分析装置にて分析を
行なった。
定時間毎に少量サンプリングし、ジャアレルアツシュ社
製ＡＡ−１、ＭＫ−２型、原子吸光分析装置にて分析を
行なった。
その結果を第２表に示す。
なお第２表の数値はサンプリング時点で検出された金属
量Ｃｍｔｉ、＃〕である。
量Ｃｍｔｉ、＃〕である。
次にキレートｔｉイオン交換樹脂処理液量が１２４にな
った時点で通液を止め、４規定硫酸を５０ｍ１通液し、
次に水１５０ｍ１を通液して溶離処理を行なった。
った時点で通液を止め、４規定硫酸を５０ｍ１通液し、
次に水１５０ｍ１を通液して溶離処理を行なった。
なおこの通液は空間速度１（１／Ｈｒ）で行なった。
このようにして得られた回収液は鉱酸水溶液通液の初期
においては樹脂間に滞留していた水が押し出され銅成分
はほとんど含有されないものであるが、６０７１１１目
から１２０ｍ１目までは高濃度の硫酸銅溶液であり、こ
の６０ｒｕｌの回収液中の銅濃度は３１．５ （ｇ／Ｉ
Ｊ ）であった。
においては樹脂間に滞留していた水が押し出され銅成分
はほとんど含有されないものであるが、６０７１１１目
から１２０ｍ１目までは高濃度の硫酸銅溶液であり、こ
の６０ｒｕｌの回収液中の銅濃度は３１．５ （ｇ／Ｉ
Ｊ ）であった。
笛 １ 裏
実施例 ２
予めコンデショニングした強酸性イオン交換樹脂５Ｋ−
ＩＢ（三菱化成■製）を使用する以外は実施例１とすべ
て同装置、同条件で排水の処理および溶離処理を行なっ
た。
ＩＢ（三菱化成■製）を使用する以外は実施例１とすべ
て同装置、同条件で排水の処理および溶離処理を行なっ
た。
イオン交換樹脂処理液の結果を第３表に示す。
一方、溶離液の６０１ｒｌｌ目より１４０ｍ１目までを
混合した８０ｍ１の回収液中の銅濃度は２３．７（９／
１３ ）であった。
混合した８０ｍ１の回収液中の銅濃度は２３．７（９／
１３ ）であった。
Claims (1)
- １ ピロリン酸銅メッキ浴を使用する銅メッキ工程から
生ずる排水をｐＨ０，８〜３．０に調整し、しかる後イ
オン交換樹脂で処理して含有銅成分をイオン交換樹脂に
吸着せしめ、さらに該イオン交換樹脂を鉱酸水溶液で処
理して吸着銅成分を溶離させることを特徴とするピロリ
ン酸銅含有メッキ排水中の銅の回収法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51120054A JPS5928617B2 (ja) | 1976-10-05 | 1976-10-05 | ピロリン酸銅含有メツキ排水中の銅の回収法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51120054A JPS5928617B2 (ja) | 1976-10-05 | 1976-10-05 | ピロリン酸銅含有メツキ排水中の銅の回収法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5344421A JPS5344421A (en) | 1978-04-21 |
| JPS5928617B2 true JPS5928617B2 (ja) | 1984-07-14 |
Family
ID=14776741
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51120054A Expired JPS5928617B2 (ja) | 1976-10-05 | 1976-10-05 | ピロリン酸銅含有メツキ排水中の銅の回収法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5928617B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6021342A (ja) * | 1983-07-12 | 1985-02-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | 銅含有鉱石浸出液より銅を回収する方法 |
| US8500868B2 (en) | 2009-05-01 | 2013-08-06 | Massachusetts Institute Of Technology | Systems and methods for the separation of carbon dioxide and water |
-
1976
- 1976-10-05 JP JP51120054A patent/JPS5928617B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5344421A (en) | 1978-04-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH04134054A (ja) | イオン交換樹脂を用いるアミノ酸の精製方法 | |
| US4210530A (en) | Treatment of metal plating wastes with an unexpanded vermiculite cation exchange column | |
| US2733204A (en) | Trf atmfimt op wrtca | |
| CN110117043A (zh) | 一种利用离子交换树脂去除废水中重金属离子的方法及树脂的再生方法 | |
| US2965441A (en) | Ion exchange for the recovery of chemicals | |
| JPS61274789A (ja) | 廃液から金属錯体を除く方法 | |
| JPS5928617B2 (ja) | ピロリン酸銅含有メツキ排水中の銅の回収法 | |
| US4049772A (en) | Process for the recovery of chromic acid solution from waste water containing chromate ions | |
| WO1981000728A1 (en) | Purification process for spent pickling baths | |
| CN104496000B (zh) | 一种铜粉置换去除并回收水体中砷、锑的方法 | |
| JPH04231487A (ja) | 金属塩および酸を含む酸洗い廃液の再生方法 | |
| Matulionytė et al. | Removal of various components from fixing rinse water by anion-exchange resins | |
| JP2000192162A (ja) | パラジウム含有液からのパラジウム回収方法 | |
| CN115072899B (zh) | 一种利用四乙烯五胺功能树脂去除与回收高盐水体中铜离子的方法 | |
| JPS626678B2 (ja) | ||
| JP2784213B2 (ja) | 高濃度鉄含有廃液の処理方法 | |
| SU1738758A1 (ru) | Способ ионообменной очистки сточных вод от никел | |
| Wiśniewski et al. | Application of electrodialysis and cation exchange technique to water and acid recovery | |
| JPS6152236B2 (ja) | ||
| JP3955162B2 (ja) | 酸溶液から酸を除去する方法およびその装置 | |
| JP4733807B2 (ja) | ホウ素溶離液の精製方法及びホウ素原料の製造方法 | |
| JPS5850790B2 (ja) | ピロリンサンエンオキヨウゾンシタドウイオンガンユウハイスイノ シヨリホウ | |
| Urbanski et al. | An electrochemical oxidation and ion exchange method for recovery of chromium | |
| RU2026382C1 (ru) | Способ переработки медного электролита | |
| RU1791391C (ru) | Способ очистки сточных вод |