JPS6021342A - 銅含有鉱石浸出液より銅を回収する方法 - Google Patents
銅含有鉱石浸出液より銅を回収する方法Info
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- JPS6021342A JPS6021342A JP58127483A JP12748383A JPS6021342A JP S6021342 A JPS6021342 A JP S6021342A JP 58127483 A JP58127483 A JP 58127483A JP 12748383 A JP12748383 A JP 12748383A JP S6021342 A JPS6021342 A JP S6021342A
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- resin
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は銅含有鉱石浸出液より銅を回収する方法に関す
るものである。
るものである。
さらに詳しくは、キレ−１−樹脂を用いて、銅含有鉱石
浸出液中の銅を経済的に回収する方法に関するものであ
る。
浸出液中の銅を経済的に回収する方法に関するものであ
る。
近年銅製錬の分野では、資源の枯渇化が進み従来の乾式
製錬法（以下乾式法と呼ぶ。）では処理の対象とされて
いなかった低品位鉱の処理の必要が生じてきた。
製錬法（以下乾式法と呼ぶ。）では処理の対象とされて
いなかった低品位鉱の処理の必要が生じてきた。
湿式製錬法（以下湿式法と呼ぶ。）の抽出工程で使用す
る抽出剤に性能的に優れた抽出剤が開発されたこと等が
銅ｆＲ錬の乾式法から湿式法による製法の転換に拍車を
かけている。
る抽出剤に性能的に優れた抽出剤が開発されたこと等が
銅ｆＲ錬の乾式法から湿式法による製法の転換に拍車を
かけている。
銅の湿式法は、銅含有鉱石を硫酸又はアンモニアによる
浸出処理を行い、銅成分を銅鉱石から溶出させた浸出液
を有機抽出剤と接触させて、浸出液から銅成分を抽出し
、この銅含有有機抽出剤を、次いで約１００ Ｐ／ｌ
濃度の硫酸水溶液と接触さぜ硫酸水溶液側へ銅成分を逆
抽出せしめ該抽出液を電解又は薬剤による還元処理を行
ない、銅を沈澱回収する方法が一般に行われている。
浸出処理を行い、銅成分を銅鉱石から溶出させた浸出液
を有機抽出剤と接触させて、浸出液から銅成分を抽出し
、この銅含有有機抽出剤を、次いで約１００ Ｐ／ｌ
濃度の硫酸水溶液と接触さぜ硫酸水溶液側へ銅成分を逆
抽出せしめ該抽出液を電解又は薬剤による還元処理を行
ない、銅を沈澱回収する方法が一般に行われている。
しかしながら、湿式法は抽出工程で使用する抽出剤が液
状であるため抽出剤及び溶剤の一部が浸出液及び逆抽出
液側に溶解ロスするとか、また、ケロシン等の危険な有
機溶剤を大量に使用するために保安上問題があり、経済
上、公害対策上必ずしも十分に滴定されたものではない
。
状であるため抽出剤及び溶剤の一部が浸出液及び逆抽出
液側に溶解ロスするとか、また、ケロシン等の危険な有
機溶剤を大量に使用するために保安上問題があり、経済
上、公害対策上必ずしも十分に滴定されたものではない
。
一方、上記不都合を解決するために、銅鉱石硫酸浸出液
中の銅を回収する試みとして、アミノカルボン酸タイプ
のキレート樹脂を用いて吸着回収する試みが、なされて
いる。（例えばＴｓｖｅｔｏＭｅｔａｌ ４３ （１０
） 、 ２０〜２２（１９７０） ］。
中の銅を回収する試みとして、アミノカルボン酸タイプ
のキレート樹脂を用いて吸着回収する試みが、なされて
いる。（例えばＴｓｖｅｔｏＭｅｔａｌ ４３ （１０
） 、 ２０〜２２（１９７０） ］。
しかし、上記アミノカルボン酸基を有するキレート樹脂
の場合、銅イオンの吸着能力が劣るために、また銅イオ
ンに対する選択吸着性に乏しい為、大量のキレート樹脂
を必要とし十分満足されたものとはいえず、実用化まで
至っていない。
の場合、銅イオンの吸着能力が劣るために、また銅イオ
ンに対する選択吸着性に乏しい為、大量のキレート樹脂
を必要とし十分満足されたものとはいえず、実用化まで
至っていない。
かかる事情に鑑み本発明者らは、上記不都合を克服した
湿式銅製針法を見出すべく鋭意研究した結果、湿式性銅
含有鉱石浸出液からの缶の抽出に特定の官能基を有する
キレート樹脂を使用すれば上記不都合を克服することが
出来ることを見出し本発明を完成するに至った。
湿式銅製針法を見出すべく鋭意研究した結果、湿式性銅
含有鉱石浸出液からの缶の抽出に特定の官能基を有する
キレート樹脂を使用すれば上記不都合を克服することが
出来ることを見出し本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、銅含有鉱石から銅金厄を回収する
湿式Ｎ錬工程の銅含有鉱石浸出液をグアニジノ基、アミ
ドオキシム基、オキシム基、オキシン基、アミジノ基、
ホルマザン基、ジケトン基及びアミノ基とアミノ基のα
−またはβ−位に水酸基又はチオール基を有する基から
選ばれた少くとも一種以上の官能基を有するキレート樹
脂と接触させ銅イオンを該キレート樹脂に吸着せしめ、
該銅吸着キレート樹脂を溶離剤と接触させ、銅を浴部せ
しめることを特にとする銅含有鉱石浸出液より缶を回収
する方法を提供するにある。
湿式Ｎ錬工程の銅含有鉱石浸出液をグアニジノ基、アミ
ドオキシム基、オキシム基、オキシン基、アミジノ基、
ホルマザン基、ジケトン基及びアミノ基とアミノ基のα
−またはβ−位に水酸基又はチオール基を有する基から
選ばれた少くとも一種以上の官能基を有するキレート樹
脂と接触させ銅イオンを該キレート樹脂に吸着せしめ、
該銅吸着キレート樹脂を溶離剤と接触させ、銅を浴部せ
しめることを特にとする銅含有鉱石浸出液より缶を回収
する方法を提供するにある。
本発明方法は湿式製錬工程の銅含有鉱石浸出液が処理の
対象とされる。
対象とされる。
一般には、銅含有鉱石をｐ）ＩＱ、５〜３前後の硫酸水
溶液又はｐＪ４８〜１１のアンモニア水溶液により、溶
出処理を行った０、１−＝ ５１！／ｌ 濃１テ［の色
を含有する浸出液が好適に用し）られる。
溶液又はｐＪ４８〜１１のアンモニア水溶液により、溶
出処理を行った０、１−＝ ５１！／ｌ 濃１テ［の色
を含有する浸出液が好適に用し）られる。
木と１１明方法において用いられるキレ−１・樹ｎ旨−
しマ゛°は、湿式鋼！１・’＋＊！工程の銅含；ｒｉｉ
？’を石）受出液中の例を選択的に吸着する作用を有す
るところのグアニジ、ノ基、７′ミドＡキシム基、オキ
シム基、オキシム基及びアミジノ基、ホルマーｖ１ン基
、ジケｌ−ニー’基又はアミノ基とアミノ基のα−又Ｃ
よβ−位に水が？基又はチオール基を有する基力）ら炒
）ばれた少（とも一種以上の官能基を有するキレ−１・
樹脂が用いられる。特にグアニジノ基、アミドオキシム
基及び副キシム基から選ばれた少くとも−・種以上の官
能基を有するキレ−１−樹脂が好ましく用いられる。よ
り具体的には、アミン反応性基又は１級及び／又は２級
のアミノ基を有したアクリロニトリル−ジビニルベンゼ
ン共重合体等ニトリル基を有する重合体、スチレン−ジ
ビニルベンゼン共重合体、７エ／ −／Ｉｚ樹脂、ポリ
塩化ビニル等の重合体にヒドロキシルアミン、グアニジ
ン、アミノグアニジン、ジシアンジアミド、ビグアニド
、Ｌ−グアニジノカプロン酸ヘキシルエステル、グアニ
ジノ酢酸、２．４−ジアミノフェノール、２．２′−ジ
ヒドロキシ−５−ジエチレントリアミノ−Ｎ、Ｎ’−エ
タンシリデンジアニリン、アセチルアセトン、オキザリ
ルクロリド、５−アミノ−８−オキシキノリン、５−ジ
エチルトリアミノ−８−オキシキノリン、４−アミノベ
ンズアミドオキシｌ＼、４−ジエチレントリアミノベン
ズアミドオキシム等を反応させて得たグアニジノ基、ア
ミドオキシム基、オキシム基、オキシン基又はα−又は
β−位にアミノ基と水酸基又はチオール基、シ″襲ケト
ン基からなる基を少くとも一種以上有するキレ−１・樹
脂が好ましく用いられる。
しマ゛°は、湿式鋼！１・’＋＊！工程の銅含；ｒｉｉ
？’を石）受出液中の例を選択的に吸着する作用を有す
るところのグアニジ、ノ基、７′ミドＡキシム基、オキ
シム基、オキシム基及びアミジノ基、ホルマーｖ１ン基
、ジケｌ−ニー’基又はアミノ基とアミノ基のα−又Ｃ
よβ−位に水が？基又はチオール基を有する基力）ら炒
）ばれた少（とも一種以上の官能基を有するキレ−１・
樹脂が用いられる。特にグアニジノ基、アミドオキシム
基及び副キシム基から選ばれた少くとも−・種以上の官
能基を有するキレ−１−樹脂が好ましく用いられる。よ
り具体的には、アミン反応性基又は１級及び／又は２級
のアミノ基を有したアクリロニトリル−ジビニルベンゼ
ン共重合体等ニトリル基を有する重合体、スチレン−ジ
ビニルベンゼン共重合体、７エ／ −／Ｉｚ樹脂、ポリ
塩化ビニル等の重合体にヒドロキシルアミン、グアニジ
ン、アミノグアニジン、ジシアンジアミド、ビグアニド
、Ｌ−グアニジノカプロン酸ヘキシルエステル、グアニ
ジノ酢酸、２．４−ジアミノフェノール、２．２′−ジ
ヒドロキシ−５−ジエチレントリアミノ−Ｎ、Ｎ’−エ
タンシリデンジアニリン、アセチルアセトン、オキザリ
ルクロリド、５−アミノ−８−オキシキノリン、５−ジ
エチルトリアミノ−８−オキシキノリン、４−アミノベ
ンズアミドオキシｌ＼、４−ジエチレントリアミノベン
ズアミドオキシム等を反応させて得たグアニジノ基、ア
ミドオキシム基、オキシム基、オキシン基又はα−又は
β−位にアミノ基と水酸基又はチオール基、シ″襲ケト
ン基からなる基を少くとも一種以上有するキレ−１・樹
脂が好ましく用いられる。
かかるキレ−１・樹脂は銅含有鉱石中の例えばコバルト
ニッケル等に対しては殆んど吸着性を示さないが、銅イ
オンに対しては著しく壽れた吸着性を有するという作用
を発揮する。
ニッケル等に対しては殆んど吸着性を示さないが、銅イ
オンに対しては著しく壽れた吸着性を有するという作用
を発揮する。
これに対して従来公知のアミノカルボン基を有するイオ
ン交換樹脂の場合には、本発明で用いる上記キレート樹
脂に比較して銅イオン吸着性がｂ以下であり、しかも銅
に対する選択吸着性も著しく低いという不都合があるの
である。
ン交換樹脂の場合には、本発明で用いる上記キレート樹
脂に比較して銅イオン吸着性がｂ以下であり、しかも銅
に対する選択吸着性も著しく低いという不都合があるの
である。
本発明方法の実施に当り、湿式Ｍ”ｋ ｆｉｌ工程銅含
有鉱石浸出液と上記銅吸着性を有するキレート樹脂との
接触工程は一般に９０’Ｃ以下、好ましくは１０〜６０
℃の温度において実施すればよく、９０℃以上になると
加熱に要する費用が嵩むので好ましくない。本発明方法
の実施に当り、上記キレート樹脂と湿式！ｌ工程の銅含
有鉱石浸出液との接触方法は特１こ制限されるものでは
なく、例えば銅含有鉱石浸出液へキレート樹脂を浸漬す
る方法、キレート樹脂を充填した塔中へ銅含有鉱石浸出
液を通す方法等が一般に採用される。しかしながら、処
理操作上、キレート樹脂を充填した塔中へ銅含有鉱石浸
出液を通液する方法が好適に採用される。この場合、通
液倍率は、一般に１〜５００容量部にて実施するのが好
ましい。
有鉱石浸出液と上記銅吸着性を有するキレート樹脂との
接触工程は一般に９０’Ｃ以下、好ましくは１０〜６０
℃の温度において実施すればよく、９０℃以上になると
加熱に要する費用が嵩むので好ましくない。本発明方法
の実施に当り、上記キレート樹脂と湿式！ｌ工程の銅含
有鉱石浸出液との接触方法は特１こ制限されるものでは
なく、例えば銅含有鉱石浸出液へキレート樹脂を浸漬す
る方法、キレート樹脂を充填した塔中へ銅含有鉱石浸出
液を通す方法等が一般に採用される。しかしながら、処
理操作上、キレート樹脂を充填した塔中へ銅含有鉱石浸
出液を通液する方法が好適に採用される。この場合、通
液倍率は、一般に１〜５００容量部にて実施するのが好
ましい。
キレート樹脂゛の使用量は特に制限されるものではなく
、処理対象とする銅含有鉱石浸出液中の銅濃度、用いる
キレート樹脂の種類等によって変わるが、これは適宜、
予備実馳を行うことにより設定することができる。
、処理対象とする銅含有鉱石浸出液中の銅濃度、用いる
キレート樹脂の種類等によって変わるが、これは適宜、
予備実馳を行うことにより設定することができる。
又、銅含有鉱石浸出液とキレート樹脂との接触時間は、
特に制限されるものではないが、通常数秒以上、好まし
くは、１分〜２４時間接ｍさせれば良い。しかして、本
発明方法のキレート樹脂を用いる場合には、銅を含有す
る鉱石浸出液中の銅イオンを選択的に吸着分離するとい
う効果が達成される。
特に制限されるものではないが、通常数秒以上、好まし
くは、１分〜２４時間接ｍさせれば良い。しかして、本
発明方法のキレート樹脂を用いる場合には、銅を含有す
る鉱石浸出液中の銅イオンを選択的に吸着分離するとい
う効果が達成される。
以上のようにして銅を吸着せしめたキレート樹脂は、処
理液と分離される。
理液と分離される。
本発明方法の実施に当り、１−記銅を吸着捕集したとこ
ろのキレート樹脂は、次いで塩酸、硫酸、硝酸、ガ１１
酸等の鉱酸からなる溶離剤と接触させることにより溶＃
する。通常溶Ｓ分離された銅を含有する溶離剤は、引き
続いて電解処理に付されるのであるが、この場合ｔｒＸ
解電流効率、生産性向上の点か−ら、電解処理にイ］さ
れる溶離液中の銅濃度を１〜５０ Ｐ／ｌ濃度、好まし
くは５〜２０ｆ／Ｉ！濃度の銅を含む硫酸水／８液であ
ることが好ましい。溶離剤中の銅濃度を高くするために
は、電解層液を溶離剤として再使用することにより、行
えばより好ましい。
ろのキレート樹脂は、次いで塩酸、硫酸、硝酸、ガ１１
酸等の鉱酸からなる溶離剤と接触させることにより溶＃
する。通常溶Ｓ分離された銅を含有する溶離剤は、引き
続いて電解処理に付されるのであるが、この場合ｔｒＸ
解電流効率、生産性向上の点か−ら、電解処理にイ］さ
れる溶離液中の銅濃度を１〜５０ Ｐ／ｌ濃度、好まし
くは５〜２０ｆ／Ｉ！濃度の銅を含む硫酸水／８液であ
ることが好ましい。溶離剤中の銅濃度を高くするために
は、電解層液を溶離剤として再使用することにより、行
えばより好ましい。
又、電解槽の材！を等の選定の上からも溶離剤としては
硫酸が好ましく用いられる。以上のようにして溶部回収
された銅を含有する溶離液は、公知の方法、たとえば溶
離液に鉄等を加えイオン化傾向の差を利用し、金属銅を
析出さす方法、二酸化硫黄等還元剤を加え金属銅を析出
さす方法、電解により金ＲＭを析出さす方法等の還元処
）！Ｐを行い金属銅を回収することができる。
硫酸が好ましく用いられる。以上のようにして溶部回収
された銅を含有する溶離液は、公知の方法、たとえば溶
離液に鉄等を加えイオン化傾向の差を利用し、金属銅を
析出さす方法、二酸化硫黄等還元剤を加え金属銅を析出
さす方法、電解により金ＲＭを析出さす方法等の還元処
）！Ｐを行い金属銅を回収することができる。
通常、処理操作及び製品の純度の点より溶１’ｉｌ￥液
を直接電解する方法が好ましく用いられる。
を直接電解する方法が好ましく用いられる。
以上詳述したような本発明方法によれば、公知のキレ−
１・樹脂を用いる方法に比較して、銅含有鉱石浸出液か
らの銅イオンの吸着性能が著しく高く、極めて経済的な
回収プロセスとなり、その経済的価値は、極めて高いも
のである。又、公知の湿式法抽出工程で使用されている
液状の含有鉱石浸出液、溶離液等への溶解ロスが無い。
１・樹脂を用いる方法に比較して、銅含有鉱石浸出液か
らの銅イオンの吸着性能が著しく高く、極めて経済的な
回収プロセスとなり、その経済的価値は、極めて高いも
のである。又、公知の湿式法抽出工程で使用されている
液状の含有鉱石浸出液、溶離液等への溶解ロスが無い。
ので優れているという効果を有しており、その工業的価
値は大なるものである。
値は大なるものである。
以下に実施例により本発明方法を更に詳細に説明するが
本発明方法はこれにより限定されるものではない。
本発明方法はこれにより限定されるものではない。
実施例１
アクリロニトリルとジビニルベンゼン共重合体に炭酸グ
アニジンを１０重ｉｆｔ％水酸化ナトリウム水溶液溶媒
下に、１００〜１０５℃において、４時間反応させて得
たグアニジノ基を有したキレート樹脂の１重量部を Ｃ
ｕ １０２Ｏｒ’？／ｌ −ｃｏ １１５ｍ’ｊ／ｌ
−Ｎｉ ９２１ Ｔ’Ｖ／ｌ濃度のＣＩ＋、 、 Ｃｏ
及びＮｉイオンを含むｐＨ２，１の硫酸処理銅鉱石浸出
液５０容旦部に浸漬し１時間振闘処理を行った。次いで
、銅イオンを吸着させたキレ−１・樹脂をＥ過分前し１
０重量％硫酸水溶液４容丹部と室温で混合し、１時間ゆ
っくりと攪拌し銅イオンを溶離させた。
アニジンを１０重ｉｆｔ％水酸化ナトリウム水溶液溶媒
下に、１００〜１０５℃において、４時間反応させて得
たグアニジノ基を有したキレート樹脂の１重量部を Ｃ
ｕ １０２Ｏｒ’？／ｌ −ｃｏ １１５ｍ’ｊ／ｌ
−Ｎｉ ９２１ Ｔ’Ｖ／ｌ濃度のＣＩ＋、 、 Ｃｏ
及びＮｉイオンを含むｐＨ２，１の硫酸処理銅鉱石浸出
液５０容旦部に浸漬し１時間振闘処理を行った。次いで
、銅イオンを吸着させたキレ−１・樹脂をＥ過分前し１
０重量％硫酸水溶液４容丹部と室温で混合し、１時間ゆ
っくりと攪拌し銅イオンを溶離させた。
１（ｎｔ：、 液中０） Ｃｕ 、 Ｃｏ及びＮｌｆｉ
度はＣｕ １２，６００ｒｙ、ｅ 、 Ｃｏ ２５ｒｙ
／ｌ 、 Ｎｉ２００ ｍｙｉｔ−ｒ：：あり、・１１
／−刊・樹脂当りの吸着量は、Ｃｕ ５０．４■／２−
樹脂、Ｇｏ ０．１ ”９／タ一樹廁〕層ｉ０．８り／
２−樹脂であった。又、Ｅ液中の残存Ｃｕ 、 Ｇｏ
。
度はＣｕ １２，６００ｒｙ、ｅ 、 Ｃｏ ２５ｒｙ
／ｌ 、 Ｎｉ２００ ｍｙｉｔ−ｒ：：あり、・１１
／−刊・樹脂当りの吸着量は、Ｃｕ ５０．４■／２−
樹脂、Ｇｏ ０．１ ”９／タ一樹廁〕層ｉ０．８り／
２−樹脂であった。又、Ｅ液中の残存Ｃｕ 、 Ｇｏ
。
Ｎｉイオンの分析を行ったところ、Ｃｕ１３η／ｌ。
Ｃｏ １１１ ’Ｖ／ｌ 、 Ｎｉ ９０１ ｒ’Ｖ／
ｌ テあった。以上よす本発明に用いているキレ−１・
樹脂は鏑に対する選択吸着性に優れていることが明らか
である。
ｌ テあった。以上よす本発明に用いているキレ−１・
樹脂は鏑に対する選択吸着性に優れていることが明らか
である。
実施例２〜１２
キレート樹脂Ｂ：
クロルメチル化スチレン−ジビニルベンゼン共重合体に
炭酸グアニジンを１０！ｆ’を係水酸化ナトリウム水溶
液溶媒下、１００〜１０５℃、４時間反応させて得たグ
アニジノ基を有した樹脂。
炭酸グアニジンを１０！ｆ’を係水酸化ナトリウム水溶
液溶媒下、１００〜１０５℃、４時間反応させて得たグ
アニジノ基を有した樹脂。
キレート樹脂Ｃ：
アクリロニトリル−ポリエチレングリコールジメタアク
リレート共重合体に硝酸グアニジンとヒドラジンを水溶
媒下９５〜１００℃で８吟間反応させて得たグアニジノ
基とヒドラジノ基を有した樹脂。
リレート共重合体に硝酸グアニジンとヒドラジンを水溶
媒下９５〜１００℃で８吟間反応させて得たグアニジノ
基とヒドラジノ基を有した樹脂。
キレート樹脂Ｄ＝
アクリロニトリル−ジビニルベンゼン共重合体に、４−
ジエチレントリアミノベンズアミジンを水溶媒、加圧下
１２０〜１３０℃、１時間反応させて得たジエチレント
リアミノ基とアミジノ基を有した樹脂。
ジエチレントリアミノベンズアミジンを水溶媒、加圧下
１２０〜１３０℃、１時間反応させて得たジエチレント
リアミノ基とアミジノ基を有した樹脂。
キレート樹脂Ｅ
クロルメチル化スチレン−ジビニルベンゼン共Ｍｈ 体
に、３−７ヱニルポルマザンをＮ、Ｎ’−ジメチルホル
ムアミド水溶液ｍ媒下９．８０〜１００℃、２時間反応
させて得たホルマザン基を有した樹脂。
に、３−７ヱニルポルマザンをＮ、Ｎ’−ジメチルホル
ムアミド水溶液ｍ媒下９．８０〜１００℃、２時間反応
させて得たホルマザン基を有した樹脂。
キレート樹脂Ｆ：
クロルメチル化スチレン−ジビニルベンゼン共重合体に
ビグアニドを水溶媒下、９０〜１００℃、６時間反応さ
せて得たグアニジノ基を有した樹脂。
ビグアニドを水溶媒下、９０〜１００℃、６時間反応さ
せて得たグアニジノ基を有した樹脂。
キレート樹脂Ｇ：
アクリロニトリルとジビニルベンゼン共重合体に硫酸ヒ
ドロキシルアミンとヒドラジンを水溶媒下９０〜１００
℃、２時間反応させて得たアミドオキシム基を有した樹
脂。
ドロキシルアミンとヒドラジンを水溶媒下９０〜１００
℃、２時間反応させて得たアミドオキシム基を有した樹
脂。
キレート樹脂Ｈ：
アクリロニｉ・リルとジビニルベンゼン共重合体にジエ
チレントリアミンを水溶媒下、１１７〜１２３℃で４時
間反応させて得たアミノ化樹脂と５−ブロム−２，２′
−ジヒドロキシ−Ｎ、Ｎ’−エタンジインデンジアニリ
ンをトルエン溶媒中ピリジン存在下１００〜１０５℃で
６時間反応させて得たβ−位にシッ笈塩基の−Ｎ−と水
酸基を有した樹脂。
チレントリアミンを水溶媒下、１１７〜１２３℃で４時
間反応させて得たアミノ化樹脂と５−ブロム−２，２′
−ジヒドロキシ−Ｎ、Ｎ’−エタンジインデンジアニリ
ンをトルエン溶媒中ピリジン存在下１００〜１０５℃で
６時間反応させて得たβ−位にシッ笈塩基の−Ｎ−と水
酸基を有した樹脂。
キレート樹脂■
アミノメチル化スチレン−ジビニルベンゼン共重合体と
５−ブロム−２−ヒドロキシ−２′−メルカプト−Ｎ、
Ｎ’−スフシーニルジアニリンをトルエン溶媒中、ピリ
ジン存在下９７〜１０３℃で３時間反応させて得たβ−
位にシラ文塩基の−ＮＨ−と水酸基及びチオール基とア
ミドジケトン基を有した樹脂。
５−ブロム−２−ヒドロキシ−２′−メルカプト−Ｎ、
Ｎ’−スフシーニルジアニリンをトルエン溶媒中、ピリ
ジン存在下９７〜１０３℃で３時間反応させて得たβ−
位にシラ文塩基の−ＮＨ−と水酸基及びチオール基とア
ミドジケトン基を有した樹脂。
キレート樹脂Ｊ
ジエチレントリアミノ化アクリロニトリル−ジビニルベ
ンゼン共重合体に、エタノール溶媒中、ナトリウムエト
キシド存在下アセト酢酸エチルを反応させて得たジケト
ン基を有した樹脂。
ンゼン共重合体に、エタノール溶媒中、ナトリウムエト
キシド存在下アセト酢酸エチルを反応させて得たジケト
ン基を有した樹脂。
キレート樹脂に
キレート樹脂Ｊに水溶媒中、ヒドロキシルアミンを反応
させて得たオキシム基とアミドケトン基を有した樹脂。
させて得たオキシム基とアミドケトン基を有した樹脂。
キレ−１・樹脂Ｌ
ジエチレントリアミノ化アクリロニトリル−ジビニルベ
ンゼン共重合体に水溶媒下５−ブロムー８−ヒドロキシ
キノリンを９７〜１０７℃で６時間反応させて得たオキ
シン基を有した樹脂。
ンゼン共重合体に水溶媒下５−ブロムー８−ヒドロキシ
キノリンを９７〜１０７℃で６時間反応させて得たオキ
シン基を有した樹脂。
以上のキレート樹脂の各々１重貫部を実施例１と同様に
して、硫酸処理銅鉱石浸出液 化５０容量部と接触処理
を行った。ｐ液中のＣｕ 、 Ｃｏ 、 Ｎｉ濃度及び
Ｃｕ 、−Ｇｏ 、 Ｎｉのキレ ８−１．樹脂当りの
吸着量は第１表に示すようで 昧あった。
して、硫酸処理銅鉱石浸出液 化５０容量部と接触処理
を行った。ｐ液中のＣｕ 、 Ｃｏ 、 Ｎｉ濃度及び
Ｃｕ 、−Ｇｏ 、 Ｎｉのキレ ８−１．樹脂当りの
吸着量は第１表に示すようで 昧あった。
比較例１
実施例１のキレ−ｔ、 １４脂のかわりに市販のアミノ
カルボン酸型キレ−１・樹脂１重量部を用いた以外は、
実施例１と同校にして、硫酸処理例鉱石浸出液５０容量
部と接触処理を行った。を液中ノｃｕ 、 Ｇｏ 、
Ｎｉ濃度及びＣｕ 。
カルボン酸型キレ−１・樹脂１重量部を用いた以外は、
実施例１と同校にして、硫酸処理例鉱石浸出液５０容量
部と接触処理を行った。を液中ノｃｕ 、 Ｇｏ 、
Ｎｉ濃度及びＣｕ 。
Ｃｏ 、 Ｎｉのキレ−１，樹脂当りの吸着量は第２表
に示すようであった。
に示すようであった。
第２表
実施例１２
実施例１で用いたのと同一のグアニジノ基を有した樹脂
の２０−をカラムに充填し、塔頂よりＣｕ １０２０
ｒｙ／ｌ −ｃｏ ｕｓ Ｐｙ／ｌ −Ｎｉ９２１ ”
ｔ／ｌ含むｐＨ２，１１７）ｆｆ！鉱石浸出液２４〇−
を空間速度５ＶＩＱｈｒ−１で通液したところ流出液中
のイン屈濃度は第１表のＭ鉱石浸出液のキレート塔流出
液の項に示すような結果を得た。次いで、Ｃｕ２０ｆ／
Ｖ、２゜１規定硫酸濃度の銅電解層液を主成分とする溶
離剤４０司をＳＶ ２．５ ｈｒ−１で流し１０−ずつ
分取し各々の溶離液、分取液のＣｕ ｔ Ｇｏ ＋ Ｎ
１の濃度を分析したところ、第３表に示すような結果
が得られた。
の２０−をカラムに充填し、塔頂よりＣｕ １０２０
ｒｙ／ｌ −ｃｏ ｕｓ Ｐｙ／ｌ −Ｎｉ９２１ ”
ｔ／ｌ含むｐＨ２，１１７）ｆｆ！鉱石浸出液２４〇−
を空間速度５ＶＩＱｈｒ−１で通液したところ流出液中
のイン屈濃度は第１表のＭ鉱石浸出液のキレート塔流出
液の項に示すような結果を得た。次いで、Ｃｕ２０ｆ／
Ｖ、２゜１規定硫酸濃度の銅電解層液を主成分とする溶
離剤４０司をＳＶ ２．５ ｈｒ−１で流し１０−ずつ
分取し各々の溶離液、分取液のＣｕ ｔ Ｇｏ ＋ Ｎ
１の濃度を分析したところ、第３表に示すような結果
が得られた。
以上の結果より、本発明方法において用いるキレート樹
脂は銅に対して優れた選択吸着性を示すことが明らかで
ある。
脂は銅に対して優れた選択吸着性を示すことが明らかで
ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （０銅含有鉱石から銅金后を回収する湿式ｆｌｌ錬工程
の銅含有鉱石浸出液をグアニＳ２）基、アミドオキシム
基、オキシム基、オキシン基、アミジノ基、ホルマザン
基、ジケト・ン基、及びアミノ基とアミノ基のα−又は
β−位）こ水酸基又はチオール基を有する基から選＋ｒ
Ｉｚた少くとも一種以上の官能基を有するキレート樹
脂と接触させ、銅を該キレート樹脂：こ吸着ぜしめ、次
いで該銅吸着キレート樹脂を溶ＰＩＩＩ剤と接触させ銅
を溶離せしめることを特徴とする銅含有鉱石浸出液より
銅を回収する方法。 （２）溶舗剤が５〜２ｏｙ／ｌ濃度の銅を含有する０、
５〜３規定の硫酸水溶液であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の銅含有鉱石浸出液より銅を回収す
る方法。 （３） キレート樹脂がグアニジノ基、アミドオキシム
基及びオキシム基から選ばれた少くとも一種以上の官能
基を有するキレート樹脂であることを特徴とする特許請
求の範囲第１または２項記載の銅含有鉱石浸出液より銅
を回収する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58127483A JPS6021342A (ja) | 1983-07-12 | 1983-07-12 | 銅含有鉱石浸出液より銅を回収する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58127483A JPS6021342A (ja) | 1983-07-12 | 1983-07-12 | 銅含有鉱石浸出液より銅を回収する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6021342A true JPS6021342A (ja) | 1985-02-02 |
| JPH0524208B2 JPH0524208B2 (ja) | 1993-04-07 |
Family
ID=14961054
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58127483A Granted JPS6021342A (ja) | 1983-07-12 | 1983-07-12 | 銅含有鉱石浸出液より銅を回収する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6021342A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001044521A1 (en) * | 1999-12-15 | 2001-06-21 | Bracco Imaging S.P.A | A process for the recovery of copper from aqueous solutions containing iodinated organic compounds |
| JP2011208272A (ja) * | 2010-03-02 | 2011-10-20 | Jx Nippon Mining & Metals Corp | 銅含有水溶液に含まれるコバルトの回収方法 |
| JP2012036058A (ja) * | 2010-08-11 | 2012-02-23 | Japan Organo Co Ltd | 硫酸銅回収方法及び硫酸銅回収装置 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5339602A (en) * | 1976-09-22 | 1978-04-11 | Takenaka Komuten Co | Excavator |
| JPS5344421A (en) * | 1976-10-05 | 1978-04-21 | Unitika Ltd | Recovering method for copper in plating effluent water containing copper pyrophosphate |
| JPS5617415A (en) * | 1979-07-24 | 1981-02-19 | Casio Comput Co Ltd | Electric power supply system of electronic apparatus |
| JPS5719344A (en) * | 1980-07-08 | 1982-02-01 | Unitika Ltd | Removing method for copper from solution containing nickel and/or cobalt |
-
1983
- 1983-07-12 JP JP58127483A patent/JPS6021342A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5339602A (en) * | 1976-09-22 | 1978-04-11 | Takenaka Komuten Co | Excavator |
| JPS5344421A (en) * | 1976-10-05 | 1978-04-21 | Unitika Ltd | Recovering method for copper in plating effluent water containing copper pyrophosphate |
| JPS5617415A (en) * | 1979-07-24 | 1981-02-19 | Casio Comput Co Ltd | Electric power supply system of electronic apparatus |
| JPS5719344A (en) * | 1980-07-08 | 1982-02-01 | Unitika Ltd | Removing method for copper from solution containing nickel and/or cobalt |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2012036058A (ja) * | 2010-08-11 | 2012-02-23 | Japan Organo Co Ltd | 硫酸銅回収方法及び硫酸銅回収装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0524208B2 (ja) | 1993-04-07 |
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