JPS5927616B2 - ヒドラジン，ヒドロキシルアミンの分解触媒 - Google Patents
ヒドラジン，ヒドロキシルアミンの分解触媒Info
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- JPS5927616B2 JPS5927616B2 JP52011272A JP1127277A JPS5927616B2 JP S5927616 B2 JPS5927616 B2 JP S5927616B2 JP 52011272 A JP52011272 A JP 52011272A JP 1127277 A JP1127277 A JP 1127277A JP S5927616 B2 JPS5927616 B2 JP S5927616B2
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- sulfate
- catalyst
- hydrazine
- hydroxylamine
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/02—Preparation of nitrogen
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
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- Organic Chemistry (AREA)
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- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ヒドラジンおよびヒドロキシルアミンを選択
的に分解し無害化する触媒に関する。
的に分解し無害化する触媒に関する。
ヒドラジンおよびヒドロキシルアミンは、発泡剤清缶剤
、酸化防止剤、有機化合物合成原料などとして広く用い
られているが、これらを含有するガスは皮ふや粘膜をお
かすため、空気中における許容濃度は約１ｐｐＩＩｌ以
下に制限されている。
、酸化防止剤、有機化合物合成原料などとして広く用い
られているが、これらを含有するガスは皮ふや粘膜をお
かすため、空気中における許容濃度は約１ｐｐＩＩｌ以
下に制限されている。
ガス中のヒドラジンおよびヒドロキシルアミンを除去す
る方法としては、水または酸水溶液などに吸収させる方
法が知られているが、これらの方法では完全除去は困難
で、また大量の排水を生じるという欠点がある。
る方法としては、水または酸水溶液などに吸収させる方
法が知られているが、これらの方法では完全除去は困難
で、また大量の排水を生じるという欠点がある。
本発明者は、このような問題点を解決するため種々検討
した結果、特定金属の硫酸塩もしくはハロゲン化物と担
体とを組合せることによって、ヒドラジンおよびヒドロ
キシルアミンガスを効率的に分解し、無害化できること
を知見し、本発明を完成した。
した結果、特定金属の硫酸塩もしくはハロゲン化物と担
体とを組合せることによって、ヒドラジンおよびヒドロ
キシルアミンガスを効率的に分解し、無害化できること
を知見し、本発明を完成した。
すなわち、本発明はクロム、マンガン、鉄、コバルト、
ニッケル、銅、亜鉛および錫から選ばれる一種以上の金
属の硫酸塩ならびに／もしくはハロゲン化物および担体
を含有してなるヒドラジンおよび／またはヒドロキシル
アミンの分解触媒である。
ニッケル、銅、亜鉛および錫から選ばれる一種以上の金
属の硫酸塩ならびに／もしくはハロゲン化物および担体
を含有してなるヒドラジンおよび／またはヒドロキシル
アミンの分解触媒である。
本発明の触媒を製造するために用いられる金属硫酸塩と
しては、たとえば硫酸第一クロム（ＣｒＳＯ４）、硫酸
第ニクロム（Ｃｒ２ （８０４）３ ）。
しては、たとえば硫酸第一クロム（ＣｒＳＯ４）、硫酸
第ニクロム（Ｃｒ２ （８０４）３ ）。
硫酸第一マンガン（ＭｎＳＯ＋ ）、Ｉｊ／（酸第二マ
ンガン（Ｍｎ２ （ＳＯ４）３ ）＞ 硫酸マンガン（
Ｍｎ （ＳＯ４）２）。
ンガン（Ｍｎ２ （ＳＯ４）３ ）＞ 硫酸マンガン（
Ｍｎ （ＳＯ４）２）。
硫酸第一鉄（ＦｅＳ０４）、硫酸第二鉄（Ｆ ｅ ２
（ＳＯ４）３） 。
（ＳＯ４）３） 。
硫酸第一コパル）（ＣＯ３Ｏ４）、 硫酸第二コバルト
（ＣＯ２（ＳＯ４）３）、 硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ４
）、１Ｍ酸第−銅（Ｃｕ２ＳＯ４）、硫酸第二銅（Ｃｕ
ＳＯ４）。
（ＣＯ２（ＳＯ４）３）、 硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ４
）、１Ｍ酸第−銅（Ｃｕ２ＳＯ４）、硫酸第二銅（Ｃｕ
ＳＯ４）。
硫酸亜鉛（ＺｎＳ０４）を硫酸第一錫（ＳｎＳ０４ ）
。
。
硫酸第二錫（Ｓｎ（ＳＯ４）２）およびこれらの含水塩
などがあげられる。
などがあげられる。
本発明で用いられる金属のハロゲン化物としては、たと
えば塩化第一クロム（ＣｒＣ１２）、塩化第ニクロム（
ＣｒＣ１ａ）を四塩化クロム（ｃ ｒ ｃ １４ ）を
塩化第一マンガン（ＭｎＣＩ ２ ）、塩化第二マンガ
ン（ＭｎＣｌ ３ ）、四塩化マンガン（Ｍｎ Ｃｌ
４ ） 、塩化第一鉄（Ｆ ｅ Ｃｌ ２ ）を塩化第
二鉄（ＦｅＣ１３）、塩化第一コパル）（ＣｏＣＩ□）
、塩化第一ニッケル（Ｎ ｉＣ１２）、塩化第一銅（Ｃ
ｕＣ１）、塩化第二銅（Ｃｕ Ｃｌ ２ ）を塩化亜鉛
（ＺｎＣＩ２）を塩化第一錫（ＳｎＣＩ２）を塩化第二
錫（ＳｎＣ１４）などの塩化物；たとえばフッ化第−ク
ロム（ＣｒＦ２）、フッ化第ニクロム（ＣｒＦ３）、四
フッ化クロム（ＣｒＦ、ｉ）。
えば塩化第一クロム（ＣｒＣ１２）、塩化第ニクロム（
ＣｒＣ１ａ）を四塩化クロム（ｃ ｒ ｃ １４ ）を
塩化第一マンガン（ＭｎＣＩ ２ ）、塩化第二マンガ
ン（ＭｎＣｌ ３ ）、四塩化マンガン（Ｍｎ Ｃｌ
４ ） 、塩化第一鉄（Ｆ ｅ Ｃｌ ２ ）を塩化第
二鉄（ＦｅＣ１３）、塩化第一コパル）（ＣｏＣＩ□）
、塩化第一ニッケル（Ｎ ｉＣ１２）、塩化第一銅（Ｃ
ｕＣ１）、塩化第二銅（Ｃｕ Ｃｌ ２ ）を塩化亜鉛
（ＺｎＣＩ２）を塩化第一錫（ＳｎＣＩ２）を塩化第二
錫（ＳｎＣ１４）などの塩化物；たとえばフッ化第−ク
ロム（ＣｒＦ２）、フッ化第ニクロム（ＣｒＦ３）、四
フッ化クロム（ＣｒＦ、ｉ）。
フッ化第−マンガン（ＭｎＦ２）、フッ化第二マンガン
（ＭｎＦ３）ｔフッ化第−鉄（ＦｅＦ２）、フッ化第二
鉄第一鉄（Ｆｅ２ Ｆ’、）、フッ化第二鉄（ＦｅＦ３
）、フッ化第−コバルト（ＣｏＦ２）、フッ化第二コバ
ルト（Ｃｏ Ｆ ｓ ）、フッ化第−ニッケル（ＮｉＦ
２）、フッ化第−銅（ＣｕＦ）、フッ化第二銅（ＣｕＦ
２）、フッ化亜鉛（Ｚ ｎ Ｆ ２ ） 、フッ化第−
錫（ＳｎＦ２）ｔフッ化第二錫（ＳｎＦ４）などのフッ
化物；たとえば臭化第一クロム（ＣｒＢｒ２）、臭化第
ニクロム（ＣｒＢｒ３）を臭化第一マンガン（ＭｎＢｒ
２ ）、臭化第一鉄（ＦｅＢｒ２）、臭化第一鉄第二鉄
（Ｆｅ３Ｂｒ３）、臭化第二鉄（Ｆ ｅ Ｂ ｒ ｓ
）、臭化第一コバルト（ＣｏＢｒ２）＋臭化第一ニッケ
ル（Ｎｉ Ｂｒ２ ）、臭化第一銅（ＣｕＢｒ）。
（ＭｎＦ３）ｔフッ化第−鉄（ＦｅＦ２）、フッ化第二
鉄第一鉄（Ｆｅ２ Ｆ’、）、フッ化第二鉄（ＦｅＦ３
）、フッ化第−コバルト（ＣｏＦ２）、フッ化第二コバ
ルト（Ｃｏ Ｆ ｓ ）、フッ化第−ニッケル（ＮｉＦ
２）、フッ化第−銅（ＣｕＦ）、フッ化第二銅（ＣｕＦ
２）、フッ化亜鉛（Ｚ ｎ Ｆ ２ ） 、フッ化第−
錫（ＳｎＦ２）ｔフッ化第二錫（ＳｎＦ４）などのフッ
化物；たとえば臭化第一クロム（ＣｒＢｒ２）、臭化第
ニクロム（ＣｒＢｒ３）を臭化第一マンガン（ＭｎＢｒ
２ ）、臭化第一鉄（ＦｅＢｒ２）、臭化第一鉄第二鉄
（Ｆｅ３Ｂｒ３）、臭化第二鉄（Ｆ ｅ Ｂ ｒ ｓ
）、臭化第一コバルト（ＣｏＢｒ２）＋臭化第一ニッケ
ル（Ｎｉ Ｂｒ２ ）、臭化第一銅（ＣｕＢｒ）。
臭化第二銅（ＣｕＢｒ２）、臭化亜鉛（ＺｎＢｒ２ ）
、臭化第一錫（Ｓ ｎ Ｂ ｒ ２ ）、臭化第二錫（
ＳｎＢｒ４）などの臭化物；たとえばヨウ化第−クロム
（ＣｒＩ２）。
、臭化第一錫（Ｓ ｎ Ｂ ｒ ２ ）、臭化第二錫（
ＳｎＢｒ４）などの臭化物；たとえばヨウ化第−クロム
（ＣｒＩ２）。
ヨウ化第ニクロム（ＣｒＩ３）、ヨウ化第−マンガン（
ＭｎＩ２）、ヨウ化第−鉄（ＦｅＩ２ ）、ヨウ化第二
鉄（ＦｅＩ３）、ヨウ化第−コバルト（ＣｏＩ２）、ヨ
ウ化第−ニッケル（ＮｉＩ２）、ヨウ化第−銅（ＣｕＩ
）。
ＭｎＩ２）、ヨウ化第−鉄（ＦｅＩ２ ）、ヨウ化第二
鉄（ＦｅＩ３）、ヨウ化第−コバルト（ＣｏＩ２）、ヨ
ウ化第−ニッケル（ＮｉＩ２）、ヨウ化第−銅（ＣｕＩ
）。
ヨウ化亜鉛（ＺｎＩ２）、ヨウ化第−錫（ＳｎＩ□）。
ヨウ化第二錫（ＳｎＩ４）などのヨウ化物およびこれら
の含水塩などがあげられる。
の含水塩などがあげられる。
本発明で用いられる担体としては、たとえばケイソウ士
、軽石、活性炭、シリカゲル、アルミナ。
、軽石、活性炭、シリカゲル、アルミナ。
ゼオライトなど、あるいは、たとえば含水ケイ酸アルミ
ニウムを主成分とする粘土、たとえばカオ 。
ニウムを主成分とする粘土、たとえばカオ 。
リナイト（例；木槌粘度、蛙石粘土、蛙目粘度。
カオリン）、デツカサイト、ハロイサイト、セリサイト
、パイロフィライト、モンモリロナイト（例、ベントナ
イト、酸性白土、活性白土）など化学反応の吸脱着にお
いて通常用いられるすべて シの担体が使用できる。
、パイロフィライト、モンモリロナイト（例、ベントナ
イト、酸性白土、活性白土）など化学反応の吸脱着にお
いて通常用いられるすべて シの担体が使用できる。
その形状は粒状、破砕状。繊維状など如何なるものでも
よい。
よい。
本発明の触媒中、各成分の重量割合は、組成物全重量を
１００％として金属硫酸塩もしくはハロゲン化物が約０
．５〜９０％、好ましくは約１〜 ５８０％；担体が約
１０〜９９％、好ましくは約２０〜９８％である。
１００％として金属硫酸塩もしくはハロゲン化物が約０
．５〜９０％、好ましくは約１〜 ５８０％；担体が約
１０〜９９％、好ましくは約２０〜９８％である。
本発明の触媒はさらに無機リン酸塩を含んでもよく、該
無機リン酸塩としては、たとえばリン酸カリウム（Ｎ３
ＰＯ４）、リン酸ナトリウム（Ｎａ３ＰＯ４）、リン
酸リチウム（Ｌ ｒ ｓ ＰＯ４）、リン酸カルシウム
（Ｃａ ａ （Ｐ ０４） ２ ） 。
無機リン酸塩としては、たとえばリン酸カリウム（Ｎ３
ＰＯ４）、リン酸ナトリウム（Ｎａ３ＰＯ４）、リン
酸リチウム（Ｌ ｒ ｓ ＰＯ４）、リン酸カルシウム
（Ｃａ ａ （Ｐ ０４） ２ ） 。
リン酸バリウム（Ｂａ３ （ＰＯ４）２）、 リン酸
マグネシウム（Ｍｇ３（ＰＯ４）２ ）、リン酸第−ク
ロム（Ｃｒ３ （ＰＯ４）２ ）ｔ リン酸第ニクロ
ム（ＣｒＰＯ４）。
マグネシウム（Ｍｇ３（ＰＯ４）２ ）、リン酸第−ク
ロム（Ｃｒ３ （ＰＯ４）２ ）ｔ リン酸第ニクロ
ム（ＣｒＰＯ４）。
リン酸コバルト（Ｃｏ３（ＰＯ４）２ ）、リン酸第−
７４ンガン（Ｍｎ３（ＰＯ４）２ ）、リン酸第二マン
ガン（ＭｎＦｅ４）、ホルトリン酸銀（Ｓｎ３ （ＰＯ
４）２ ）。
７４ンガン（Ｍｎ３（ＰＯ４）２ ）、リン酸第二マン
ガン（ＭｎＦｅ４）、ホルトリン酸銀（Ｓｎ３ （ＰＯ
４）２ ）。
ピロリン酸ＱＩＩ）（Ｓｎ２Ｐ２０□）、ピロリン酸銀
（ＳｎＰ２０７ ）、オキシリン酸鉛（Ｓｎ２０（ＰＯ
４）２）。
（ＳｎＰ２０７ ）、オキシリン酸鉛（Ｓｎ２０（ＰＯ
４）２）。
リン酸第−鉄（Ｆｅ３ （ＰＯ４）２ ） 、リン酸第
−マンガン（Ｍｎ３ （Ｐ ０４ ）２ ） 、リン酸
第二鉄（ＦｅＰＯ４）、リン酸第二銅（Ｃ［３（Ｐ ０
４ ）２）。
−マンガン（Ｍｎ３ （Ｐ ０４ ）２ ） 、リン酸
第二鉄（ＦｅＰＯ４）、リン酸第二銅（Ｃ［３（Ｐ ０
４ ）２）。
リン酸ニッケル（Ｎ Ｉ３（Ｐ ０４ ） ２ ）、
リン酸カドミウム（Ｃｄ３（ＰＯ４）２ ）、 リ
ン酸第−水銀（Ｈｇ３ＰＯ４） ！リン酸第二水銀（Ｈ
ｇ３（ＰＯ４）２）、リン酸第−セリウム（ＣｅＦｅ４
）、リン酸第二セリウム（Ｃｅ３ （ＰＯ４）４） 。
リン酸カドミウム（Ｃｄ３（ＰＯ４）２ ）、 リ
ン酸第−水銀（Ｈｇ３ＰＯ４） ！リン酸第二水銀（Ｈ
ｇ３（ＰＯ４）２）、リン酸第−セリウム（ＣｅＦｅ４
）、リン酸第二セリウム（Ｃｅ３ （ＰＯ４）４） 。
リン酸第−タリウム（’ｒｔ３ｐｏ＋）ｔリン酸トリウ
ム（Ｔｈ３（Ｆｅ４）４）、オルトリン酸鉛（ＩＩ）
（Ｐ ｂｓ（ＰＯ４）２）、 ピロリン酸鉋ＩＩ）
（Ｐ ｂ２Ｐ２０７ ）、 メタリン酸鉛（ｐｂ（Ｐ
Ｏ３）２ ）、リン酸ビスマス（Ｂ ｉ Ｐ ０４ ）
などがあげられる。
ム（Ｔｈ３（Ｆｅ４）４）、オルトリン酸鉛（ＩＩ）
（Ｐ ｂｓ（ＰＯ４）２）、 ピロリン酸鉋ＩＩ）
（Ｐ ｂ２Ｐ２０７ ）、 メタリン酸鉛（ｐｂ（Ｐ
Ｏ３）２ ）、リン酸ビスマス（Ｂ ｉ Ｐ ０４ ）
などがあげられる。
リン酸塩を用いる場合、その量は約０．５〜５０′％、
好ましくは約１．０〜４５％である。
好ましくは約１．０〜４５％である。
リン酸塩を加えることによって触媒の成型性２粒子強度
。
。
クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅。
亜鉛および錫の硫酸塩ならびにハロゲン化物の熱安定性
などが一層向上する。
などが一層向上する。
本発明の触媒の製造法は、担体として粘土を用いる場合
、金属硫酸塩ならびに／もしくはハロゲン化物および粘
土、必要によりさらに無１’１ＮＩＪン酸塩を混合し、
粉砕したあと、この粉砕混合物に若干量の水などの溶媒
を加え、充分練合する。
、金属硫酸塩ならびに／もしくはハロゲン化物および粘
土、必要によりさらに無１’１ＮＩＪン酸塩を混合し、
粉砕したあと、この粉砕混合物に若干量の水などの溶媒
を加え、充分練合する。
これをたとえば球状２円柱状などの形状に成型して約５
０〜１５０℃、好ましくは約７０〜１３０℃で乾燥する
ことによりおこなわれる。
０〜１５０℃、好ましくは約７０〜１３０℃で乾燥する
ことによりおこなわれる。
必要により不活性ガス（たとえばＮ２．ＣＯ２など）、
または酸素含有ガス（たとえば空気など）などの気流中
１５０〜５００℃で焼成してもよい。
または酸素含有ガス（たとえば空気など）などの気流中
１５０〜５００℃で焼成してもよい。
活性炭などの多孔質担体を用いる場合、前述の金属硫酸
塩ならびに／もしくはハロゲン化物、必要によりさらに
無機リン酸塩を適当な溶媒（たとえば、水、アルコール
類など）に溶解し、多孔質担体に含浸または散布した後
、加熱乾燥する方法などによっておこなわれる。
塩ならびに／もしくはハロゲン化物、必要によりさらに
無機リン酸塩を適当な溶媒（たとえば、水、アルコール
類など）に溶解し、多孔質担体に含浸または散布した後
、加熱乾燥する方法などによっておこなわれる。
また、必要により、不活性ガス（たとえばＮ２．Ｃ０２
など）または酸素含有ガス（たとえば空気）などの気流
中、１５０〜５００℃で焼成してもよい。
など）または酸素含有ガス（たとえば空気）などの気流
中、１５０〜５００℃で焼成してもよい。
ヒドラジンおよびヒドロキシルアミンガスを触媒に接触
させる場合、ガスの空間速度は、約５０〜１０，０００
ｈｒ ’、好ましくは約２００〜５０００ ｈｒ ’
、であり、また温度は、約Ｏ〜２００℃、好ましくは約
１５〜１５０℃である。
させる場合、ガスの空間速度は、約５０〜１０，０００
ｈｒ ’、好ましくは約２００〜５０００ ｈｒ ’
、であり、また温度は、約Ｏ〜２００℃、好ましくは約
１５〜１５０℃である。
ガスと触媒との接触は通常の気固接触形式でよく、たと
えば、流動床、移動床、固定床などいずれであってもよ
い。
えば、流動床、移動床、固定床などいずれであってもよ
い。
ヒドラジンおよびヒドロキシルアミンを含有する気体中
のこれらの濃度は如何なるものでもよいが、約ｌｐｐｍ
〜１００，０００１）ＴＭＩＩのものが好ましい。
のこれらの濃度は如何なるものでもよいが、約ｌｐｐｍ
〜１００，０００１）ＴＭＩＩのものが好ましい。
ヒドラジンおよびヒドロキシルアミンのガスを長時間処
理した触媒はその性能がやや低下するが触媒を加熱処理
すれば性能は回復する。
理した触媒はその性能がやや低下するが触媒を加熱処理
すれば性能は回復する。
この触媒の加熱再生に際し、再生温度は、１００〜６０
０℃、好ましくは、約１５０〜４５０℃であり、加熱再
生は窒素、炭酸ガスなどの不活性ガス、空気などの酸素
含有ガス、窒素酸化物含有ガスなどの雰囲気中でおこな
われる。
０℃、好ましくは、約１５０〜４５０℃であり、加熱再
生は窒素、炭酸ガスなどの不活性ガス、空気などの酸素
含有ガス、窒素酸化物含有ガスなどの雰囲気中でおこな
われる。
実施例 １
下記の各種金属塩（無水物換算）３０ｇとベントナイト
７０＆とを混合粉砕し、これに水を加えよく練合して２
ｍｍφの円柱状に成型し１００℃で乾燥した。
７０＆とを混合粉砕し、これに水を加えよく練合して２
ｍｍφの円柱状に成型し１００℃で乾燥した。
Ｃｒ２ （ＳＯ４）３．Ｆｅ２ （８０４）３．ＦｅＳ
Ｏ４。
Ｏ４。
ＣｏＳＯ４，ＮｉＳＯ４，ＣｕＳＯ４，ＭｎＳＯ４。
ＺｎＳＯ４，ＳｎＳＯ４，ＣｏＣｌ３．ＣｕＣｌ２ 。
５ｎＣＩ２ 、ＣｒＢｒ３ 、ＭｎＩ２ 。
このようにして得られた触媒１０ｍｐ！を１．５ｃｒｆ
１．φのガラス製カラムに充填し７、ＮＨ２・ＮＨ２−
１００ｐ１” ２ Ｈ２０１，Ｏｖ ｏ １％、 ０２
−１０．Ｏｖｏ １％含有Ｈｅガスを空間速度４，００
０ｈｒ’、温度２６０Ｃで１５０ ｈｒｓ流通し、カラ
ム出入口ガス中のＮＨ２・ＮＨ２濃度をヨウ素滴定法（
日本分析化学会編：「分析化学便覧ＪＰ４６３（１９６
１）で測定した結果、いずれの触媒ともＮＨ２・ＮＨ２
除去率は９８％以上であり、かつカラム出口ガス中のＮ
Ｈ３濃度を北側式検知管で測定した結果、いずれの触媒
ともＮＨ３の検出はできなかった。
１．φのガラス製カラムに充填し７、ＮＨ２・ＮＨ２−
１００ｐ１” ２ Ｈ２０１，Ｏｖ ｏ １％、 ０２
−１０．Ｏｖｏ １％含有Ｈｅガスを空間速度４，００
０ｈｒ’、温度２６０Ｃで１５０ ｈｒｓ流通し、カラ
ム出入口ガス中のＮＨ２・ＮＨ２濃度をヨウ素滴定法（
日本分析化学会編：「分析化学便覧ＪＰ４６３（１９６
１）で測定した結果、いずれの触媒ともＮＨ２・ＮＨ２
除去率は９８％以上であり、かつカラム出口ガス中のＮ
Ｈ３濃度を北側式検知管で測定した結果、いずれの触媒
ともＮＨ３の検出はできなかった。
また出口ガス中のＮ２濃度をガスクロマド法（キャリヤ
ーガスＨｅ −５０ｍｌ／ｍｉｎ 、温度５０°Ｃ２充
填剤モレキユラシーブ５Ａ、カラム４關φＸ２０００ｍ
ｍ）で測定した。
ーガスＨｅ −５０ｍｌ／ｍｉｎ 、温度５０°Ｃ２充
填剤モレキユラシーブ５Ａ、カラム４關φＸ２０００ｍ
ｍ）で測定した。
いずれの場合もＮ２濃度は約９０解であった。
すなわち、ＮＨ２−ＮＨ２は各触媒で大部分がＮ２に分
解されたことがわかった。
解されたことがわかった。
なお、ＮＨ２・ＮＨ２の代りにＮＨ２ＯＨを使用した場
合もほぼ同様な結果が得られ、本触媒によってＮＨ２・
ＮＨ２およびＮＨ２ＯＨが完全に無害化できることが確
認できた。
合もほぼ同様な結果が得られ、本触媒によってＮＨ２・
ＮＨ２およびＮＨ２ＯＨが完全に無害化できることが確
認できた。
比較例 １
微粉砕したベントナイトに水を加えよく練合して２龍φ
円柱状に成型し１００℃で乾燥した。
円柱状に成型し１００℃で乾燥した。
この１０ｒｎｌについて、実施例１と同様なテストを行
なった結果、ＮＨ２・ＮＨ２含有ガスを流通し始めてか
ら７ｈｒｓ 後、ＮＨ２・ＮＨ２除去率は６７％とな
り、カラム出口ガス中のＮＨ３濃度は１１ｐ１１１１１
に達した。
なった結果、ＮＨ２・ＮＨ２含有ガスを流通し始めてか
ら７ｈｒｓ 後、ＮＨ２・ＮＨ２除去率は６７％とな
り、カラム出口ガス中のＮＨ３濃度は１１ｐ１１１１１
に達した。
実施例 ２
下記に示すような各種の金属塩を溶解した水溶液を調製
し、これらの液を活性炭（ＢＥＴ表面積ｘ１７ｏｍ”／
ｌ＋アルミナ（水沢化学製、ネオビードＤ−４）、シリ
カゲル（水沢化学製、シルビードＢ−１）、およびゼオ
ライト（米国リンデ社１３Ｘ）に均一に散布し、１１０
℃で乾燥した。
し、これらの液を活性炭（ＢＥＴ表面積ｘ１７ｏｍ”／
ｌ＋アルミナ（水沢化学製、ネオビードＤ−４）、シリ
カゲル（水沢化学製、シルビードＢ−１）、およびゼオ
ライト（米国リンデ社１３Ｘ）に均一に散布し、１１０
℃で乾燥した。
多孔質担体への金属塩の担持量は金属として０．５ｍ９
−ａ ｔ ｏｍｌ ＆であった。
−ａ ｔ ｏｍｌ ＆であった。
ＦｅＳＯ４、Ｆｅ２（ＳＯ３）３ 、ＮｉＳＯ４，Ｃｏ
ＳＯ４゜Ｃｕ Ｓ ０４ 、ＦｅＣｌ５ｊ ＮＩＣＩ２
、ＣｕＣｌ２ ｊＺｎＣ］２．５ｎＣＩ２ 、Ｃｏ
Ｃｌ２．ＦｅＢｒ２ 。
ＳＯ４゜Ｃｕ Ｓ ０４ 、ＦｅＣｌ５ｊ ＮＩＣＩ２
、ＣｕＣｌ２ ｊＺｎＣ］２．５ｎＣＩ２ 、Ｃｏ
Ｃｌ２．ＦｅＢｒ２ 。
ＦＣｌ２゜
このようにして得られた触媒１０ＴＬｌを１．５ｃＴＬ
φのカラムに充填し、ＮＨ２・ＮＨ２，−１００ｐ−を
含有する大気を空間速度４，０００ｈｒ−１，温度２６
℃で１００ｈｒｓ 流通し、実施例１と同様な方法で、
ＮＨ２・ＮＨ２の除去率およびカラム出口ガス中のＮＨ
３濃度を求めた結果、いずれの触媒ともＮＨ２・ＮＨ２
除去率は９８％以上で、かつＮＨ３のリークは認められ
なかった。
φのカラムに充填し、ＮＨ２・ＮＨ２，−１００ｐ−を
含有する大気を空間速度４，０００ｈｒ−１，温度２６
℃で１００ｈｒｓ 流通し、実施例１と同様な方法で、
ＮＨ２・ＮＨ２の除去率およびカラム出口ガス中のＮＨ
３濃度を求めた結果、いずれの触媒ともＮＨ２・ＮＨ２
除去率は９８％以上で、かつＮＨ３のリークは認められ
なかった。
なおＮＨ２・ＮＨ２の代りにＮＨ２ＯＨを使用した場合
も同様な好結果が得られた。
も同様な好結果が得られた。
比較例 ２
実施例２で用いた活性炭、アルミナ、シリカゲルおよび
ゼオライトについて、実施例２と同様なテストを行なっ
た結果、ＮＨ２・ＮＨ２含有ガスを流通し始めてから、
１０ｈｒｓ後のＮ Ｈ２” Ｎ Ｈ２除去率およびリー
クＮＨ３濃度は下表の通りであった。
ゼオライトについて、実施例２と同様なテストを行なっ
た結果、ＮＨ２・ＮＨ２含有ガスを流通し始めてから、
１０ｈｒｓ後のＮ Ｈ２” Ｎ Ｈ２除去率およびリー
クＮＨ３濃度は下表の通りであった。
実施例 ３
硫酸第一鉄（無水物換算）３０ｇと下記に示す粘土類７
０ｇとを混合粉砕し、これに水を加えよく練合して２龍
φの円柱状に成型し１００℃で乾燥した。
０ｇとを混合粉砕し、これに水を加えよく練合して２龍
φの円柱状に成型し１００℃で乾燥した。
カオリン、酸性白土、活性白土
軒 このようにして得られた触媒１０ｍ１を１．５ｃｒ
ｒＬφのカラムに充填し、ＮＨ２・ＮＨ２−２０００ｐ
声含有の大気を空間速度４，０００ｈｒ−１，温度２６
℃で流通し、ｌｈｒおよび２０ｈｒ後のＮＨ２・ＮＨ２
除去率およびリークＮＨ３濃度を求めた結果は下表の通
りである。
ｒＬφのカラムに充填し、ＮＨ２・ＮＨ２−２０００ｐ
声含有の大気を空間速度４，０００ｈｒ−１，温度２６
℃で流通し、ｌｈｒおよび２０ｈｒ後のＮＨ２・ＮＨ２
除去率およびリークＮＨ３濃度を求めた結果は下表の通
りである。
比較例 ３
実施例３で用いた粘土類に水を加えよく練合して２ｍｒ
ｎφの円柱状に成型し１００°Ｃで乾燥した。
ｎφの円柱状に成型し１００°Ｃで乾燥した。
これら１０ｍ１！について、実施例３と同様なテストを
行なった結果、ＮＨ２・ＮＨ２含有ガスを流通し始めて
からｌｈｒ後のＮＨ２・ＮＨ２除去率およびリークＮＨ
３濃度は下表の通りである。
行なった結果、ＮＨ２・ＮＨ２含有ガスを流通し始めて
からｌｈｒ後のＮＨ２・ＮＨ２除去率およびリークＮＨ
３濃度は下表の通りである。
Claims (1)
- １ クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル銅、亜
鉛および錫から選ばれる一種以上の金属の硫酸塩ならび
に／もしくはハロゲン化物および担体を含有してなるヒ
ドラジン、ヒドロキシルアミンの分解触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52011272A JPS5927616B2 (ja) | 1977-02-03 | 1977-02-03 | ヒドラジン，ヒドロキシルアミンの分解触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52011272A JPS5927616B2 (ja) | 1977-02-03 | 1977-02-03 | ヒドラジン，ヒドロキシルアミンの分解触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5395894A JPS5395894A (en) | 1978-08-22 |
| JPS5927616B2 true JPS5927616B2 (ja) | 1984-07-06 |
Family
ID=11773329
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52011272A Expired JPS5927616B2 (ja) | 1977-02-03 | 1977-02-03 | ヒドラジン，ヒドロキシルアミンの分解触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5927616B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0744881U (ja) * | 1992-12-25 | 1995-11-28 | ホシデン株式会社 | マイクロホン用増幅器 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5633068B2 (ja) * | 2010-05-27 | 2014-12-03 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 水素発生用触媒及び水素発生方法 |
-
1977
- 1977-02-03 JP JP52011272A patent/JPS5927616B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0744881U (ja) * | 1992-12-25 | 1995-11-28 | ホシデン株式会社 | マイクロホン用増幅器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5395894A (en) | 1978-08-22 |
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