JPS5925988A - 海水電解用陽極 - Google Patents
海水電解用陽極Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は海水より次亜塩素酸塩を電解成造するのに好適
な海水電解用陽極に関し、その目的とするところは、使
用環境に拘わらず、高電流効率で長期間にわたシ安定な
使用が可能な海水？ｌ解用陽極を見い出す事にある。
な海水電解用陽極に関し、その目的とするところは、使
用環境に拘わらず、高電流効率で長期間にわたシ安定な
使用が可能な海水？ｌ解用陽極を見い出す事にある。
工業用水とし−Ｃ海水を使用している臨海工場において
は、海洋生物が配管あるいは装置内壁に付着するの全防
止するため、危険な液体塩素に代り、海水電解矧よシ次
亜塩素酸塩を製造して注入し、塩素処理することが広く
行なわれている。海水の直接電解においては、電解性能
や［極寿命に悪影響を与える因子が極めて多く存在する
。すなわち。
は、海洋生物が配管あるいは装置内壁に付着するの全防
止するため、危険な液体塩素に代り、海水電解矧よシ次
亜塩素酸塩を製造して注入し、塩素処理することが広く
行なわれている。海水の直接電解においては、電解性能
や［極寿命に悪影響を与える因子が極めて多く存在する
。すなわち。
低ＪＡ素イオン濃度は電流効率の低下の原因となり、か
つ＃Ｘ素発生と酸素発生とを競合させ、特に、酸素に弱
い二酸化ルテニウム主体電極の使用を実用上不可能とさ
せている。また、冬期における海水温度の低下、も極度
の電流効率低下と電極寿命の劣化を招く。さらに、海水
中の懸濁物質の存在が電解イ９内の高流速海水との相乗
作用によシ、エロージョン等の機械的黒海を引き起す原
因となっている。これらの要因によシ、従来種々の高性
能陽極が塩素・アルカリ電解等で成功裡に使用されてい
るにもかかわらず％海水ＩＣ屏で集用的耐久性を示すの
は白金メッキチタン陽極とほんの２〜３の電極のみであ
）、これらの電極も次に示すような欠点があった。たと
えば、二酸化ルテニウムと二酸化チタンの混晶体を被覆
した陽極（特公昭４６−２１８８４ ）や、白金、二酸
化ルテニウム、酸化パラジウノ・および二酸化チタンか
らなる被覆層を有する陽極（特公昭５５−３５４７３）
は低温時の耐久性が悪く、白金−イリジウム合金を被覆
した陽極（特公昭５９−１４３５１）は二ローションを
生ずることが多く好すしくない。現在実用されている白
金メッキチタン陽極は摺電圧が高く、電流効率もＯａチ
以下で十分に（内足のいくものではない。し・たがって
、使用環境にかかわらず、高性能でかつ耐久性の優れた
海水′電解用陽極の出現が待たれているのが現状である
。
つ＃Ｘ素発生と酸素発生とを競合させ、特に、酸素に弱
い二酸化ルテニウム主体電極の使用を実用上不可能とさ
せている。また、冬期における海水温度の低下、も極度
の電流効率低下と電極寿命の劣化を招く。さらに、海水
中の懸濁物質の存在が電解イ９内の高流速海水との相乗
作用によシ、エロージョン等の機械的黒海を引き起す原
因となっている。これらの要因によシ、従来種々の高性
能陽極が塩素・アルカリ電解等で成功裡に使用されてい
るにもかかわらず％海水ＩＣ屏で集用的耐久性を示すの
は白金メッキチタン陽極とほんの２〜３の電極のみであ
）、これらの電極も次に示すような欠点があった。たと
えば、二酸化ルテニウムと二酸化チタンの混晶体を被覆
した陽極（特公昭４６−２１８８４ ）や、白金、二酸
化ルテニウム、酸化パラジウノ・および二酸化チタンか
らなる被覆層を有する陽極（特公昭５５−３５４７３）
は低温時の耐久性が悪く、白金−イリジウム合金を被覆
した陽極（特公昭５９−１４３５１）は二ローションを
生ずることが多く好すしくない。現在実用されている白
金メッキチタン陽極は摺電圧が高く、電流効率もＯａチ
以下で十分に（内足のいくものではない。し・たがって
、使用環境にかかわらず、高性能でかつ耐久性の優れた
海水′電解用陽極の出現が待たれているのが現状である
。
本発明者らは１．低温海水中でも８０チ以上の高い電流
効率を示し、エロージョン等の機械的消耗に強く、かつ
、酸素に対する耐久性にも優れた１嚇招を得るため、鋭
意１＊肘を重ねたｔＪｊ果、ついに、総称的に開示され
ている白金族金属、および、その酸化Ｉ吻のうぢ、金橢
白金、二酸化イリジウム、二酸化ルテニウムとに限定し
、かつ、それらの長所を生かす極めて有効な範囲を規定
する事にょシ所望の陽極が得られる事を見い出したもの
である。
効率を示し、エロージョン等の機械的消耗に強く、かつ
、酸素に対する耐久性にも優れた１嚇招を得るため、鋭
意１＊肘を重ねたｔＪｊ果、ついに、総称的に開示され
ている白金族金属、および、その酸化Ｉ吻のうぢ、金橢
白金、二酸化イリジウム、二酸化ルテニウムとに限定し
、かつ、それらの長所を生かす極めて有効な範囲を規定
する事にょシ所望の陽極が得られる事を見い出したもの
である。
本発明の陽極はチタンまたはその合金から選んだ基体と
、該基体上に設けた金属白金、二酸化イリジウムおよび
二酸化ルテニウムとからなる被覆層からなり、該被覆層
中の二酸化イリジウｌ、および二酸化ルテニウノ・の庁
有量が夫ｈ５〜３５重膿俤、１０〜５０重が俤である事
を／ｌ’イ徴としている。
、該基体上に設けた金属白金、二酸化イリジウムおよび
二酸化ルテニウムとからなる被覆層からなり、該被覆層
中の二酸化イリジウｌ、および二酸化ルテニウノ・の庁
有量が夫ｈ５〜３５重膿俤、１０〜５０重が俤である事
を／ｌ’イ徴としている。
本発明の海水電解用陽極の被覆層としての好適組成範１
７１１内では、夫りの長所が効果的に発揮さＩＬ１他の
成分の欠点を十分に補うことができた。すなわら、清風
の金属白金は、酸素過電圧を上昇させると同時に耐久性
をも増加さＬＩＨ１低幌時の？［流動水の低下を防止し
た。壕グヒ、適爪の二重１じイリジウムは低温時におけ
る電流効率の低下を防止し７、酸素に対する耐久性と機
械的強度を増加させた。
７１１内では、夫りの長所が効果的に発揮さＩＬ１他の
成分の欠点を十分に補うことができた。すなわら、清風
の金属白金は、酸素過電圧を上昇させると同時に耐久性
をも増加さＬＩＨ１低幌時の？［流動水の低下を防止し
た。壕グヒ、適爪の二重１じイリジウムは低温時におけ
る電流効率の低下を防止し７、酸素に対する耐久性と機
械的強度を増加させた。
さらに、適量の二酸化ルテニウムは塩素過電圧を低下さ
せ、耐摩耗性を向上させた。この範囲外では、電流効率
やイνす電圧等の電１１〒性能及び、耐久性の面で不十
分となる。すなわち、金（１白金の詮有量が多すぎる場
合は、塙素過市、王の上昇に滲７よい槽′開用の上昇と
電流効率の低下ｆＫ：Ｉ（３き、少な一ノーぎると酸素
過電圧が低下し、さらに、低温時の電流効率の低下ＩＩ
Ｊが大きく電極の耐久性も悪くなる。
せ、耐摩耗性を向上させた。この範囲外では、電流効率
やイνす電圧等の電１１〒性能及び、耐久性の面で不十
分となる。すなわち、金（１白金の詮有量が多すぎる場
合は、塙素過市、王の上昇に滲７よい槽′開用の上昇と
電流効率の低下ｆＫ：Ｉ（３き、少な一ノーぎると酸素
過電圧が低下し、さらに、低温時の電流効率の低下ＩＩ
Ｊが大きく電極の耐久性も悪くなる。
二酸化イリジウムの含有量が多すぎる場合は、酸素過電
圧の低下を伴ない、電流効率が低下し、二酸化イリジウ
ム含有量が少なすぎる七低ｉ時における電流効率が低下
し、酸素に対する耐久性と耐２摩耗性が劣化する。さら
に、二酸化ルテニウムの含有量が多すぎると低温時にお
ける電流効率と耐久性が極端に悪くなり、少なすぎると
耐摩耗性が低下Ｌ７、電流効率も低下する。
圧の低下を伴ない、電流効率が低下し、二酸化イリジウ
ム含有量が少なすぎる七低ｉ時における電流効率が低下
し、酸素に対する耐久性と耐２摩耗性が劣化する。さら
に、二酸化ルテニウムの含有量が多すぎると低温時にお
ける電流効率と耐久性が極端に悪くなり、少なすぎると
耐摩耗性が低下Ｌ７、電流効率も低下する。
本発明の各成分が電極性能を向上させる役割についての
理論的解明はまだ不十分ではあるが１本発明の陽極では
金属白金の高酸素過電圧特性と二酸化イリジウム、二酸
化ルテニウムの低塩水ｉＰ４１１Ｅ圧特性との相乗効果
にょシ、酸素発生電位と塩素発生電位との差が広がシ、
電流効率の向−ヒをもたらしたものと思われる。また、
機械的強度の向上は、イリジウムとルテニウムの卓越し
た硬度に起因し、低温時の性能改善は金属白金、および
二酸化イリジウムの低温時ｆｆ、極管性と二酸化イリジ
ウムの耐酸素１階性とに起因するものと考えられる。
理論的解明はまだ不十分ではあるが１本発明の陽極では
金属白金の高酸素過電圧特性と二酸化イリジウム、二酸
化ルテニウムの低塩水ｉＰ４１１Ｅ圧特性との相乗効果
にょシ、酸素発生電位と塩素発生電位との差が広がシ、
電流効率の向−ヒをもたらしたものと思われる。また、
機械的強度の向上は、イリジウムとルテニウムの卓越し
た硬度に起因し、低温時の性能改善は金属白金、および
二酸化イリジウムの低温時ｆｆ、極管性と二酸化イリジ
ウムの耐酸素１階性とに起因するものと考えられる。
さらに、摺電圧ｔｒｏｔ性は各成分の高電導性と共に。
二酸化ルテニウムの低塩素過電圧特性により向上したも
のと思われる。
のと思われる。
本発明に用いる基体金属りしては、ブータンおよびチタ
ン・パラジウムのようなチタン合金を用いるが、平板状
、線状、網状あるい４−Ｌ枠状など目的に合わせた形状
の市販工業製品を使用することができる。
ン・パラジウムのようなチタン合金を用いるが、平板状
、線状、網状あるい４−Ｌ枠状など目的に合わせた形状
の市販工業製品を使用することができる。
つぎに１本発明のＮＩＩ極の製造方法について説明する
。被覆を施すチタン″！、たけその合金からなる基体を
トリクロルエチレン、エチレンクロライドのような有機
溶剤で脱脂し、その後、リーンドプラスト処理によシ粗
面化したのち酸で表面洗浄を行なう。この上に、好適範
囲内の金属白金、二酸化イリジウム、二酸化ルテニウム
からなる被覆ｊ膏を加熱分解法にょシ形成する。本被覆
層の形成に使用するハロゲン化白金としては、二塩化白
金、四塩化白金、塩化白金酸、四ヨウ化白金などがある
。
。被覆を施すチタン″！、たけその合金からなる基体を
トリクロルエチレン、エチレンクロライドのような有機
溶剤で脱脂し、その後、リーンドプラスト処理によシ粗
面化したのち酸で表面洗浄を行なう。この上に、好適範
囲内の金属白金、二酸化イリジウム、二酸化ルテニウム
からなる被覆ｊ膏を加熱分解法にょシ形成する。本被覆
層の形成に使用するハロゲン化白金としては、二塩化白
金、四塩化白金、塩化白金酸、四ヨウ化白金などがある
。
また、二酸化イリジウムの原料としてｔよ、−塊化。
イリジウム、三塩化イリジウム、四塩化イリジウノ・４
、四臭化イリジウム、塩化イリジウム酸などが使用され
、二酸化ルテニウムの原料は三塩化ルテニウム、三塩化
ルテニウムなどが使用される。これらの塩類全溶解する
溶媒としては、イソプロピルアルコール、ノルマルブチ
ルアルコール、アミル゛ｒルコールなどが使用される。
、四臭化イリジウム、塩化イリジウム酸などが使用され
、二酸化ルテニウムの原料は三塩化ルテニウム、三塩化
ルテニウムなどが使用される。これらの塩類全溶解する
溶媒としては、イソプロピルアルコール、ノルマルブチ
ルアルコール、アミル゛ｒルコールなどが使用される。
これらのＩＡ類と溶媒との組み合せとしては、溶解度の
点から塩化白金−酸、四塩化イリジウム、三塩化ルテニ
ウムとイソプロピルアルコールが好適である。被覆層の
形成會これらを使用した場合について以下説明する。
点から塩化白金−酸、四塩化イリジウム、三塩化ルテニ
ウムとイソプロピルアルコールが好適である。被覆層の
形成會これらを使用した場合について以下説明する。
被覆層ｔＪ、塙化白金酸、四塩化イリジウノ５、三塩化
ルデニウム含有イソプロピルアルコール溶液を前処理が
終了した基体上に塗布、乾燥後、加熱処理して形成され
る。塗布液は、加熱処理後における被覆層中の各成分が
本発明の好適範囲内に入るように調製されるが、その−
例をっぎに示す。まず、１比白金酸６，６爪量部、四塩
化イリジウム１．２爪凧部、三塩化ルテニウム１．０−
重量部となるように各塩類金秤只採取し、混合したのら
、４゜容量部のイソプロピルアルコールを加え溶解する
。
ルデニウム含有イソプロピルアルコール溶液を前処理が
終了した基体上に塗布、乾燥後、加熱処理して形成され
る。塗布液は、加熱処理後における被覆層中の各成分が
本発明の好適範囲内に入るように調製されるが、その−
例をっぎに示す。まず、１比白金酸６，６爪量部、四塩
化イリジウム１．２爪凧部、三塩化ルテニウム１．０−
重量部となるように各塩類金秤只採取し、混合したのら
、４゜容量部のイソプロピルアルコールを加え溶解する
。
とのとき、溶解速度を早めるため２〜６￥ｇＲ部の塩酸
を加えても良く、過度の酸化を防ぐためアニス油％ラベ
ンダー油のような還元剤の使用も有用である。このハロ
ゲン化白金族金属化合物含有溶液を塗布寸たは浸漬によ
シ、前処理の終了した基体金属上に付着させ乾燥する。
を加えても良く、過度の酸化を防ぐためアニス油％ラベ
ンダー油のような還元剤の使用も有用である。このハロ
ゲン化白金族金属化合物含有溶液を塗布寸たは浸漬によ
シ、前処理の終了した基体金属上に付着させ乾燥する。
乾燥後、電気炉に移し、４５０〜５００″Ｃで２０〜９
０分間加熱処理する。この塗布〜乾燥〜加熱処理の操作
を所望の被Ｏ【厚みになる一オでＡＭシ返し、所望の被
覆層を形成する。被覆量は全白金族金Ｒ共といで５〜６
０ケ、−が適当である。
０分間加熱処理する。この塗布〜乾燥〜加熱処理の操作
を所望の被Ｏ【厚みになる一オでＡＭシ返し、所望の被
覆層を形成する。被覆量は全白金族金Ｒ共といで５〜６
０ケ、−が適当である。
本発明の陽極は、海水を電解して次亜塩素酸塩を製造す
る海水電解用のｒ＆極として、とくに好適であるほか、
同程度の希薄食塩水の電解にも用いることができ、上下
水道水、プール用水の消毒滅隋など広い目的に利用しイ
（する。
る海水電解用のｒ＆極として、とくに好適であるほか、
同程度の希薄食塩水の電解にも用いることができ、上下
水道水、プール用水の消毒滅隋など広い目的に利用しイ
（する。
本発明の陽極を海水電解用と１−て使用すると、低温時
においても、８０％以上の電流効率が得られ、槽電圧も
低いため、白金メッキ・ヂタン屯極を使用した場合の約
１／３の電力が節約された。また、エロージョン等によ
る機械的消耗に強く、電気化学的耐久性にも優れている
ため、１．５年以上の連続１史用が可能であった。さら
に、 ！ｌ！ｌｉ造方法も極めて簡単でかつ、加熱分解
法により製造するため、電気メツキ法のような多量の白
金族金属を必要としないため経済的であった。これらの
実績は。
においても、８０％以上の電流効率が得られ、槽電圧も
低いため、白金メッキ・ヂタン屯極を使用した場合の約
１／３の電力が節約された。また、エロージョン等によ
る機械的消耗に強く、電気化学的耐久性にも優れている
ため、１．５年以上の連続１史用が可能であった。さら
に、 ！ｌ！ｌｉ造方法も極めて簡単でかつ、加熱分解
法により製造するため、電気メツキ法のような多量の白
金族金属を必要としないため経済的であった。これらの
実績は。
従来のそれを大ＩＩ３に上回るもので工業的価値がきわ
めて犬である。
めて犬である。
つぎに、本発明の実施例を示すが、その主旨はこれらの
例により何ら制約されるものではない。
例により何ら制約されるものではない。
実施例−１
縦１５５門、横４００ｒｔｒ＊ ｓ厚さ６間のチタン板
をトリクロルエチレン洗浄装置にて脱脂後、サンドブ２
スト処理し、その後５％フッ化水素酸溶液中で洗浄した
。このチタン基体−ヒに下記に示すよりなに１１成を有
する塗布液を番号順に混合し−Ｃ調製し、毛筆で塗布し
たのち、乾燥した。
をトリクロルエチレン洗浄装置にて脱脂後、サンドブ２
スト処理し、その後５％フッ化水素酸溶液中で洗浄した
。このチタン基体−ヒに下記に示すよりなに１１成を有
する塗布液を番号順に混合し−Ｃ調製し、毛筆で塗布し
たのち、乾燥した。
１、塩 化 白 金 酸 ６．６ ｆ （６，
６ＪＭ量部）２、四塩化イリジウム ｊ、２ｆ （
１，２＃ ）五三塩化ルテニウム １．（１（１，
０重敗部）４、塩 酸 ５．０ｒ
ｒｔｌ （５容疑部）５、イソプロピルアルコール
４０ｍ１ （４０ｔｒ ン６、ラベンダー
油 １ｏｍｌ （＋ｏ ｔｔ ）その後、電気炉に移
し空気中５０ＤＣ，１時間の加熱処理を行なりた。塗布
〜乾燥〜加熱処理を７回縁シ返して陽極を製造した。Ｘ
線回折装置で分析したところ、被覆物の組成は金属白金
６５爪陸チ、二酸化イリジウム２０重ｉ％、二酸化ルテ
ニウム１５重量−であった。また２波覆厚さをＲニー螢
光Ｘ線分析装置で測定したところ約３０％、？であった
。
６ＪＭ量部）２、四塩化イリジウム ｊ、２ｆ （
１，２＃ ）五三塩化ルテニウム １．（１（１，
０重敗部）４、塩 酸 ５．０ｒ
ｒｔｌ （５容疑部）５、イソプロピルアルコール
４０ｍ１ （４０ｔｒ ン６、ラベンダー
油 １ｏｍｌ （＋ｏ ｔｔ ）その後、電気炉に移
し空気中５０ＤＣ，１時間の加熱処理を行なりた。塗布
〜乾燥〜加熱処理を７回縁シ返して陽極を製造した。Ｘ
線回折装置で分析したところ、被覆物の組成は金属白金
６５爪陸チ、二酸化イリジウム２０重ｉ％、二酸化ルテ
ニウム１５重量−であった。また２波覆厚さをＲニー螢
光Ｘ線分析装置で測定したところ約３０％、？であった
。
実施例−２
実施例−１で作製した電極を用いて、次のよう０、Φ沖
で海水ｍ解試験を１１なった。
で海水ｍ解試験を１１なった。
ト１ 解 液 海 水（ｒＦ、京ｎ）？＋
５水温度 ８〜２８Ｃ 陽極ル流密度 １ｏ Ａ／ｄ、、、１電解液流量
２０ｔ／分 Ｍ果を第１図に示した。１．９年に及ぶＷＬ屏試験中槽
電圧の異常な上昇はみられなかった。また、電流効率の
異常低下もなく低温時においても８５−以上の効率であ
υ、平均でも９０％以上という高い電流効率であった。
５水温度 ８〜２８Ｃ 陽極ル流密度 １ｏ Ａ／ｄ、、、１電解液流量
２０ｔ／分 Ｍ果を第１図に示した。１．９年に及ぶＷＬ屏試験中槽
電圧の異常な上昇はみられなかった。また、電流効率の
異常低下もなく低温時においても８５−以上の効率であ
υ、平均でも９０％以上という高い電流効率であった。
比較のため、同様な糸体下で白金メッキチタン陽極およ
び二酸化ルテニウムと二酸化チタンを被覆した試作陽極
の電Ｍ賊験結果と本発明の陽極で得られた結果を第１表
に示した。
び二酸化ルテニウムと二酸化チタンを被覆した試作陽極
の電Ｍ賊験結果と本発明の陽極で得られた結果を第１表
に示した。
（）内は平均値
比較例−１
実施例−１で製作した陽極を使用し゛Ｃ海水Ｎ、解を行
ない、海水温度と電流効率の関係を求め第２図に示した
。曲線ａは実施例−１で製作した陽極、曲ｆｆＪ１ ｂ
Ｖ！、二酸化ルテニウムと二酸化チタニウＩＮをチタ
ン板に被覆した陽極、曲線Ｃは白金メッキブータン陽極
、曲線ｄは二酸化イリジウムをチタン板に被覆した陽極
を使用した場合である。二酸化ルテニウム（Ｊ Ｑ ｍ
ｏｌチ）と二酸化チタン（６ｏｍｏ１．チ）を被覆した
陽極は、低温時におけるｍ流動率が低く、また、電流効
率の低下する温度も高くなっている。白金メッキチタン
陽極及び二酸化イリジウムを被覆した陽極は温度の低下
による電流効率の低下は小さいが、夫ｈ７５％と６６％
程度の低い電流効率であった。本発明の１４極は低温時
における′ＬＬ流効率の低下幅も小さく、８Ｃの低温時
におい°〔も電流効率は８０％以上であった。
ない、海水温度と電流効率の関係を求め第２図に示した
。曲線ａは実施例−１で製作した陽極、曲ｆｆＪ１ ｂ
Ｖ！、二酸化ルテニウムと二酸化チタニウＩＮをチタ
ン板に被覆した陽極、曲線Ｃは白金メッキブータン陽極
、曲線ｄは二酸化イリジウムをチタン板に被覆した陽極
を使用した場合である。二酸化ルテニウム（Ｊ Ｑ ｍ
ｏｌチ）と二酸化チタン（６ｏｍｏ１．チ）を被覆した
陽極は、低温時におけるｍ流動率が低く、また、電流効
率の低下する温度も高くなっている。白金メッキチタン
陽極及び二酸化イリジウムを被覆した陽極は温度の低下
による電流効率の低下は小さいが、夫ｈ７５％と６６％
程度の低い電流効率であった。本発明の１４極は低温時
における′ＬＬ流効率の低下幅も小さく、８Ｃの低温時
におい°〔も電流効率は８０％以上であった。
比較例−２
本発明の陽極における好適範囲の有効性を検討するため
、第２表に示す＃、覆組成を有する陽極を作製し、海水
電解を行ない結果を第２表に示した。
、第２表に示す＃、覆組成を有する陽極を作製し、海水
電解を行ない結果を第２表に示した。
本発明の好適範囲内の被覆を有する陽極−１は良好な結
果が得られたが、範囲外の陽極２〜４はいずれも電流効
率が低い。特に、陽極−２は低温時での電流効率の低下
が大きく、４ｖ１電圧−゛の上昇も昭められた。また、
本電解は機械的強度を早く知るため、海水速度を０．８
シ凹として行なわれたが、陽イ眠−４は９０日の電／
９了でエロージョンの跡が６３められた。
果が得られたが、範囲外の陽極２〜４はいずれも電流効
率が低い。特に、陽極−２は低温時での電流効率の低下
が大きく、４ｖ１電圧−゛の上昇も昭められた。また、
本電解は機械的強度を早く知るため、海水速度を０．８
シ凹として行なわれたが、陽イ眠−４は９０日の電／
９了でエロージョンの跡が６３められた。
実施例−５
１１県５０ ｍｒｎ 、長さ１５０間、厚さ３順のチタ
ン−パラジウム合金板をエチレンクロライドで脱脂後、
サンドブンスト処理し、その後温シュウ酸溶液に１時間
浸漬後水洗した。一方、次に示すような組成を有する塗
布液を番号順に混合して調製し、毛筆にて塗布した後乾
燥した。
ン−パラジウム合金板をエチレンクロライドで脱脂後、
サンドブンスト処理し、その後温シュウ酸溶液に１時間
浸漬後水洗した。一方、次に示すような組成を有する塗
布液を番号順に混合して調製し、毛筆にて塗布した後乾
燥した。
１、塩化第２白金 ６５７ｒダ
２、塩化イリジウムｒｆ１４０８ ’１五三塩化ルデニ
ウム ３８１ ”ｆ！４、塩 酸
ａ、６ｍ１５、 ノルマルブチルアルコール
８．０ ｍｌ６、 ア ニ ス 油
１．０４その後電気炉に移し、空気中
で４８０ｔ？、１．５時間加熱処理した。塗布〜乾燥〜
加熱処理を１０回繰り返（７て陽極を製作した。Ｘ線回
折で分析したところ、被覆組成は金属白金４０爪毀チ、
二酸化イリジウム３０重Ｍ％、二酸化ルテニウム３ｏ５
Ｌ喰チであった。Ｒ１螢光Ｘ線分析装置によシ被覆ｔを
測定したところ約５０２名、？であった。この陽極を用
いてプール殺菌用として次亜塩素酸塩の電解製造全行な
い、その結果を第３表に示した。また、比較のため従来
Ｉ１１！用されている白金メッキチタン坑極の結果も示
した。
ウム ３８１ ”ｆ！４、塩 酸
ａ、６ｍ１５、 ノルマルブチルアルコール
８．０ ｍｌ６、 ア ニ ス 油
１．０４その後電気炉に移し、空気中
で４８０ｔ？、１．５時間加熱処理した。塗布〜乾燥〜
加熱処理を１０回繰り返（７て陽極を製作した。Ｘ線回
折で分析したところ、被覆組成は金属白金４０爪毀チ、
二酸化イリジウム３０重Ｍ％、二酸化ルテニウム３ｏ５
Ｌ喰チであった。Ｒ１螢光Ｘ線分析装置によシ被覆ｔを
測定したところ約５０２名、？であった。この陽極を用
いてプール殺菌用として次亜塩素酸塩の電解製造全行な
い、その結果を第３表に示した。また、比較のため従来
Ｉ１１！用されている白金メッキチタン坑極の結果も示
した。
３％の六塩水からＢ、 ｇ ＯＯＩ’＋喝の有効塩素が
連続的に得られた。１年にわたる運転１（１１間中に摺
電圧の異常上昇１表面変化もみとめられず、安定した電
解が可能であった。
連続的に得られた。１年にわたる運転１（１１間中に摺
電圧の異常上昇１表面変化もみとめられず、安定した電
解が可能であった。
実施例−４
縦１５５朋、４１４ｏｏ門、厚さ５閂のチタン板をトリ
クロルエチレン洗色装置にて硯脂後、′す゛ンドブラス
ト処理し、その後５％フッ化水素酸溶液中、で洗浄した
。このチタン基体上に下記に示すような組成を有する塗
布液を昨号ｊバに混合してｉｉｌ、％ｌ整し。
クロルエチレン洗色装置にて硯脂後、′す゛ンドブラス
ト処理し、その後５％フッ化水素酸溶液中、で洗浄した
。このチタン基体上に下記に示すような組成を有する塗
布液を昨号ｊバに混合してｉｉｌ、％ｌ整し。
毛筆にて塗布し乾燥した。
１、塩化白金酸 ４，９１
７、塩化イリジウム酸 ０．９２３、三塩化ルテ
ニウム ２．５１４、塩 酸
５．０ｍ１５、イングロビルアルコール ４
０ ｍ１６、ラベンダー油 １０ ｔｎｌ その後電気炉に移し空気中５０００−１時間の加熱処理
を行なった。塗布〜乾燥〜加熱処哩を７回約９返して陽
極を製造した。Ｘ線回折で分析したところ被覆物の組成
は金属白金５０爪闇チ、二酸化イリジウム１０重Ｊｌｔ
％、二重イヒルテニウム４０取（＋１：％であった。ハ
エ螢光Ｘ線分析装置で泪１ｊ定１７たとこる約３０μ？
であった。この陽極を用いて実ｔｉｔｌ１例−２のΦ件
下で′電解を行なったところ、摺電圧の異常上昇や電流
効率の異常低下もなく長期間にわたり安定した性能を示
した。
ニウム ２．５１４、塩 酸
５．０ｍ１５、イングロビルアルコール ４
０ ｍ１６、ラベンダー油 １０ ｔｎｌ その後電気炉に移し空気中５０００−１時間の加熱処理
を行なった。塗布〜乾燥〜加熱処哩を７回約９返して陽
極を製造した。Ｘ線回折で分析したところ被覆物の組成
は金属白金５０爪闇チ、二酸化イリジウム１０重Ｊｌｔ
％、二重イヒルテニウム４０取（＋１：％であった。ハ
エ螢光Ｘ線分析装置で泪１ｊ定１７たとこる約３０μ？
であった。この陽極を用いて実ｔｉｔｌ１例−２のΦ件
下で′電解を行なったところ、摺電圧の異常上昇や電流
効率の異常低下もなく長期間にわたり安定した性能を示
した。
第１図は本発明の陽極を用いて海水電解を１１なったと
きの実績を示す図であシ、第２図り：ｄσ水温度と各種
陽極における゛電流効率との関係を示す（菌である。 １時打出願人 日本カーリット株式会佳第１図 ・電 解 日 数 （ロ）
きの実績を示す図であシ、第２図り：ｄσ水温度と各種
陽極における゛電流効率との関係を示す（菌である。 １時打出願人 日本カーリット株式会佳第１図 ・電 解 日 数 （ロ）
Claims (1)
- チタンまたはその合金から選んだ基体と、該基体上に設
けた金属白金、二酸化イリジウム、および二酸化ルテニ
ウムとからなる被覆層からなシ、該被覆層中の二酸化イ
リジウムおよび・二酸化ルテニウノ、の含有＃：が夫ｈ
５〜３５重量％、１０〜５゜重ｘ＃、％であることをｌ
時機とする海水電１っ子用陽極。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57135200A JPS5925988A (ja) | 1982-08-04 | 1982-08-04 | 海水電解用陽極 |
| US06/518,220 US4479864A (en) | 1982-08-04 | 1983-07-28 | Anode for electrolysis of seawater |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57135200A JPS5925988A (ja) | 1982-08-04 | 1982-08-04 | 海水電解用陽極 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5925988A true JPS5925988A (ja) | 1984-02-10 |
| JPH0319305B2 JPH0319305B2 (ja) | 1991-03-14 |
Family
ID=15146183
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57135200A Granted JPS5925988A (ja) | 1982-08-04 | 1982-08-04 | 海水電解用陽極 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4479864A (ja) |
| JP (1) | JPS5925988A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6152385A (ja) * | 1984-08-17 | 1986-03-15 | Tdk Corp | 希薄塩水電解用電極 |
| KR100383269B1 (ko) * | 2000-12-26 | 2003-05-12 | 주식회사 포스코 | 해수전해용 백금계 도금전극 |
| KR100405512B1 (ko) * | 1998-12-18 | 2004-03-22 | 주식회사 포스코 | 고효율차아염소산나트륨발생용전극도금방법 |
| JP2011511158A (ja) * | 2008-01-31 | 2011-04-07 | カサーレ ケミカルズ エス．エー． | 水電解装置用高性能カソード |
| JP2011256431A (ja) * | 2010-06-09 | 2011-12-22 | Ihi Corp | 過塩素酸塩の製造装置 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5633460A (en) * | 1994-07-14 | 1997-05-27 | Nec Corporation | Ocean environment monitoring system and method for controlling the same |
| US5942350A (en) * | 1997-03-10 | 1999-08-24 | United Technologies Corporation | Graded metal hardware component for an electrochemical cell |
| JP3768160B2 (ja) * | 2001-12-25 | 2006-04-19 | 三洋電機株式会社 | 水処理装置 |
| WO2008061546A1 (de) * | 2006-11-22 | 2008-05-29 | Biostel Schweiz Ag | Generatorzelle und elektrochemischer generator mit der generatorzelle |
| EP2286003A4 (en) * | 2008-05-28 | 2011-05-25 | Miox Corp | CLEANING BY POLARITY DISTRACTION AND ELECTRONIC FLOW REGULATION SYSTEMS FOR INTERVENTIONAL ELECTROLYTIC CHEMICAL GENERATORS |
| US20110108438A1 (en) * | 2009-10-02 | 2011-05-12 | Tretheway James A | Electrochemical Liquid Treatment System Using Dose Control |
| EP2455344A1 (de) * | 2010-11-23 | 2012-05-23 | Caliopa AG | Elektrolysezelle sowie Anlage und Verfahren zur Erzeugung einer elektro-chemisch aktivierten Lösung durch Elektrolyse |
| CN102947228A (zh) * | 2010-03-31 | 2013-02-27 | 卡里欧帕股份公司 | 电解槽以及用于通过电解产生电化学活化的溶液的装置和方法 |
| WO2012019016A2 (en) | 2010-08-06 | 2012-02-09 | Miox Corporation | Electrolytic on-site generator |
| US20210300799A1 (en) * | 2020-03-27 | 2021-09-30 | Battelle Memorial Institute | Electrocatalytic bio-oil and wastewater treatment |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5298684A (en) * | 1976-02-16 | 1977-08-18 | Tdk Corp | Manufacture of electrode |
Family Cites Families (6)
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|---|---|---|---|---|
| CA771125A (en) * | 1967-11-07 | H. Angell Clifford | Method for the production of assemblies comprising titanium | |
| US3711385A (en) * | 1970-09-25 | 1973-01-16 | Chemnor Corp | Electrode having platinum metal oxide coating thereon,and method of use thereof |
| JPS5268076A (en) * | 1975-12-03 | 1977-06-06 | Tdk Corp | Electrode for electrolysis |
| JPS5421969A (en) * | 1977-07-19 | 1979-02-19 | Tdk Corp | Method of manufacturing insoluble electrode |
| JPS5477286A (en) * | 1977-12-02 | 1979-06-20 | Tdk Corp | Manufacture of insoluble electrode |
| JPS56146887A (en) * | 1980-04-15 | 1981-11-14 | Japan Carlit Co Ltd:The | Anode for electrolyzing sea water |
-
1982
- 1982-08-04 JP JP57135200A patent/JPS5925988A/ja active Granted
-
1983
- 1983-07-28 US US06/518,220 patent/US4479864A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS5298684A (en) * | 1976-02-16 | 1977-08-18 | Tdk Corp | Manufacture of electrode |
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| JPS6152385A (ja) * | 1984-08-17 | 1986-03-15 | Tdk Corp | 希薄塩水電解用電極 |
| KR100405512B1 (ko) * | 1998-12-18 | 2004-03-22 | 주식회사 포스코 | 고효율차아염소산나트륨발생용전극도금방법 |
| KR100383269B1 (ko) * | 2000-12-26 | 2003-05-12 | 주식회사 포스코 | 해수전해용 백금계 도금전극 |
| JP2011511158A (ja) * | 2008-01-31 | 2011-04-07 | カサーレ ケミカルズ エス．エー． | 水電解装置用高性能カソード |
| RU2505624C2 (ru) * | 2008-01-31 | 2014-01-27 | Касале Кемикэлз С.А. | Катод электролизеров для разложения воды с высокими рабочими характеристиками |
| JP2011256431A (ja) * | 2010-06-09 | 2011-12-22 | Ihi Corp | 過塩素酸塩の製造装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4479864A (en) | 1984-10-30 |
| JPH0319305B2 (ja) | 1991-03-14 |
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