JPS5925828B2 - ポリラウリンラクタム粉末を基礎とする高温で金属を被覆するための粉末状被覆剤の製造方法 - Google Patents
ポリラウリンラクタム粉末を基礎とする高温で金属を被覆するための粉末状被覆剤の製造方法Info
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- JPS5925828B2 JPS5925828B2 JP58086003A JP8600383A JPS5925828B2 JP S5925828 B2 JPS5925828 B2 JP S5925828B2 JP 58086003 A JP58086003 A JP 58086003A JP 8600383 A JP8600383 A JP 8600383A JP S5925828 B2 JPS5925828 B2 JP S5925828B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/46—Post-polymerisation treatment
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2377/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、低分子でまだ脆いポリラウリンラクタムを粉
砕し、次にこの粉末をその融点未満の温度に加熱するこ
とによつて得られるポリラウリンラクタムを基礎とする
、高温で金属を被覆するための被覆剤に関する。
砕し、次にこの粉末をその融点未満の温度に加熱するこ
とによつて得られるポリラウリンラクタムを基礎とする
、高温で金属を被覆するための被覆剤に関する。
金属のラツカー様被覆を形成するためにポリアミドをベ
ースとする粉末状被覆剤を使用することは公知である。
ースとする粉末状被覆剤を使用することは公知である。
被覆操作は、流動床浸漬法、火炎溶射法又は静電塗装法
により行なわれる。ポリアミド粉末は、溶液からのポリ
アミドの沈澱によつて（１９５１年１０月５日に公告さ
れた西独特許出願第Ｓ２８０５３９ｂ２２１０４号明細
書）又は好ましくは低温で不活性ガス雰囲気下でのポリ
アミド顆粒の粉砕によつて得られる。更に、低分子ポリ
アミドを粉砕し、続いてこれによつて得られた粉末を公
知法で融点未満の温度に加熱することによつて所望粘度
にもたらすことによリポリアミド粉末を製造することは
公知である（西独特許出願公開第１５７０３９２号、英
国特許第５３５１３８号）。
により行なわれる。ポリアミド粉末は、溶液からのポリ
アミドの沈澱によつて（１９５１年１０月５日に公告さ
れた西独特許出願第Ｓ２８０５３９ｂ２２１０４号明細
書）又は好ましくは低温で不活性ガス雰囲気下でのポリ
アミド顆粒の粉砕によつて得られる。更に、低分子ポリ
アミドを粉砕し、続いてこれによつて得られた粉末を公
知法で融点未満の温度に加熱することによつて所望粘度
にもたらすことによリポリアミド粉末を製造することは
公知である（西独特許出願公開第１５７０３９２号、英
国特許第５３５１３８号）。
ポリラウリンラクタノ、粉末もまたこれらの公知法によ
り製造され、同様に公知の方法により被覆のために使用
される〔Ｃｈｅｍ．Ｉｎｄ．ｌｌ月号（１９６８年）、
７８３〜７９１頁；モダーン・プラスチツクス（ＭＯｄ
ｅｍＰｌａｓｔｉｃ８）、２月号（１９６６年）、１５
３〜１５６頁〕。
り製造され、同様に公知の方法により被覆のために使用
される〔Ｃｈｅｍ．Ｉｎｄ．ｌｌ月号（１９６８年）、
７８３〜７９１頁；モダーン・プラスチツクス（ＭＯｄ
ｅｍＰｌａｓｔｉｃ８）、２月号（１９６６年）、１５
３〜１５６頁〕。
ポリラウリンラクタム粉末は、要求された条件、つまり
高い弾性、良好なエツジ被覆、平滑な表面、アルカリ性
水溶液に対する安定度を必ずしも満足させずかつ加工の
際にしばしば発煙する傾向があるので、種々の改良点が
知られるに至つた：例えば可塑剤を含むポリラウリンラ
クタム粉末（西独特許出願公告第１６６９８２１号）、
ホモポリラウリンラクタムとラウリンラクタムを含むコ
ポリアミドとより成る混合物より得られる粉末（西独特
許出願公告第２１４４６０６号）、Ｎ−アルコキシメチ
ル基を含むポリアミドならびに酸性反応性触媒を含む粉
末（西独特許出願公開第２２２２１２２号明細書）、又
はカルボンアミド基１個につき８〜１１個の脂肪族的に
結合された炭素原子を有するポリアミド、アルコキシア
ルキル基を有するアミノプラスト及び酸性反応性触媒よ
り成る混合物（西独特許出願公開第２２２２１２３号）
が知られている。
高い弾性、良好なエツジ被覆、平滑な表面、アルカリ性
水溶液に対する安定度を必ずしも満足させずかつ加工の
際にしばしば発煙する傾向があるので、種々の改良点が
知られるに至つた：例えば可塑剤を含むポリラウリンラ
クタム粉末（西独特許出願公告第１６６９８２１号）、
ホモポリラウリンラクタムとラウリンラクタムを含むコ
ポリアミドとより成る混合物より得られる粉末（西独特
許出願公告第２１４４６０６号）、Ｎ−アルコキシメチ
ル基を含むポリアミドならびに酸性反応性触媒を含む粉
末（西独特許出願公開第２２２２１２２号明細書）、又
はカルボンアミド基１個につき８〜１１個の脂肪族的に
結合された炭素原子を有するポリアミド、アルコキシア
ルキル基を有するアミノプラスト及び酸性反応性触媒よ
り成る混合物（西独特許出願公開第２２２２１２３号）
が知られている。
これらの粉末は個々の点では良好な性質を示すが、要求
されたすべての条件をまだ十分には満足させない。とこ
ろで、顔料着色ポリラウリンラクタム粉末を製造するた
めには、水２〜１０重量％、リン酸０．３〜０．７重量
％の存在で温度２６５〜３００℃で全く連鎖安定剤なし
に自己圧下にラウリンラクタムを重合し、続いて顆粒化
しかつ２５〜７０℃でメタノール又はエタノールで抽出
して得られた粘度１，２５〜１．６５を有する顆粒を、
炭素原子１〜３個を有する第１級脂肪アルコール、シク
ロヘキサノール又はエチルブタノール中で顔料添加下に
温度１１０〜１４０℃、圧力５〜８バールで処理し、可
及的に小さい機械的運動下に徐々に室温に冷却して粉末
を製造し、この粉末を乾燥し、分級しかつηＲｅｌ値≦
１．５５を有する前記抽出顆粒又は乾燥粉末は１４０℃
とポリアミドの融点未満の温度との間の温度で後縮合す
ることによつてηＲｅｌ−１．５５〜１．６５にもたら
す場合には、皮膜形成温度を越える温度で不利な発煙を
惹起することなく、平滑な表面、良好なエツジ被覆、優
れた弾性及びアルカリ性水溶液に対する優秀な安定度を
有する被覆を与える、粉末状で施すことのできる改良被
覆剤の得られることが判明した。ポリアミドをリン酸の
存在で製造することは公知であるが、この場合ラウリン
ラクタム０．０１〜１０重量％（アメリカ特許第２５５
７８０８号）、く３モル％〜１．５重量％（フランス特
許第９５１９２４号）、ラクタム１ｍ０１当りリン０．
１〜１％（ルクセンブルグ特許第７２８３号）、０．２
〜４重量％（スイス特許第５８２５１７号）、１０−３
〜１０−６ｍ０１（０．４×１０−４〜０．０４重量％
に相当）（西独特許出願公告第１２１０１８３号）が使
用される。
されたすべての条件をまだ十分には満足させない。とこ
ろで、顔料着色ポリラウリンラクタム粉末を製造するた
めには、水２〜１０重量％、リン酸０．３〜０．７重量
％の存在で温度２６５〜３００℃で全く連鎖安定剤なし
に自己圧下にラウリンラクタムを重合し、続いて顆粒化
しかつ２５〜７０℃でメタノール又はエタノールで抽出
して得られた粘度１，２５〜１．６５を有する顆粒を、
炭素原子１〜３個を有する第１級脂肪アルコール、シク
ロヘキサノール又はエチルブタノール中で顔料添加下に
温度１１０〜１４０℃、圧力５〜８バールで処理し、可
及的に小さい機械的運動下に徐々に室温に冷却して粉末
を製造し、この粉末を乾燥し、分級しかつηＲｅｌ値≦
１．５５を有する前記抽出顆粒又は乾燥粉末は１４０℃
とポリアミドの融点未満の温度との間の温度で後縮合す
ることによつてηＲｅｌ−１．５５〜１．６５にもたら
す場合には、皮膜形成温度を越える温度で不利な発煙を
惹起することなく、平滑な表面、良好なエツジ被覆、優
れた弾性及びアルカリ性水溶液に対する優秀な安定度を
有する被覆を与える、粉末状で施すことのできる改良被
覆剤の得られることが判明した。ポリアミドをリン酸の
存在で製造することは公知であるが、この場合ラウリン
ラクタム０．０１〜１０重量％（アメリカ特許第２５５
７８０８号）、く３モル％〜１．５重量％（フランス特
許第９５１９２４号）、ラクタム１ｍ０１当りリン０．
１〜１％（ルクセンブルグ特許第７２８３号）、０．２
〜４重量％（スイス特許第５８２５１７号）、１０−３
〜１０−６ｍ０１（０．４×１０−４〜０．０４重量％
に相当）（西独特許出願公告第１２１０１８３号）が使
用される。
またラウリンラクタムはリン酸の存在で重合され、３０
０〜３３０℃の温度で、好ましくは０．１〜０．３重量
％のリン酸量を用いても操作される（西独特許出願公告
第１２６７４２８号）。
０〜３３０℃の温度で、好ましくは０．１〜０．３重量
％のリン酸量を用いても操作される（西独特許出願公告
第１２６７４２８号）。
フランス特許第１３８４９８８号、西独特許出願公開第
１５２０５５１、１４９５１４７号及びオランダ特許出
願公告第１００３３号（７０）明細書によれば特に付加
的に常用の粘度安定剤、例えばモノ一又はジカルボン酸
を用いて操作される。ルクセンブルグ特許第２３６０７
、２４３０７及び２５１７３号より、リン酸で操作する
場合少量の水ならびに少量のリン酸の存在で操作するこ
とは公知である。一般に重合に関連する多数のこれら公
知技術から、すべての前記要求を満足させる有用なポリ
ラウリンラクタム粉末を得るための特に有利な重合方法
に関する記載を見出すことはできない、それというのも
その重合条件は、上述の付加的条件の他に維持すべき条
件のうちの一つにすぎないからである。また、所謂プレ
ポリマ一から抽出し、続いて縮合させることも公知であ
る（英国特許第８３０７５７号）。
１５２０５５１、１４９５１４７号及びオランダ特許出
願公告第１００３３号（７０）明細書によれば特に付加
的に常用の粘度安定剤、例えばモノ一又はジカルボン酸
を用いて操作される。ルクセンブルグ特許第２３６０７
、２４３０７及び２５１７３号より、リン酸で操作する
場合少量の水ならびに少量のリン酸の存在で操作するこ
とは公知である。一般に重合に関連する多数のこれら公
知技術から、すべての前記要求を満足させる有用なポリ
ラウリンラクタム粉末を得るための特に有利な重合方法
に関する記載を見出すことはできない、それというのも
その重合条件は、上述の付加的条件の他に維持すべき条
件のうちの一つにすぎないからである。また、所謂プレ
ポリマ一から抽出し、続いて縮合させることも公知であ
る（英国特許第８３０７５７号）。
この中間抽出は、前記被覆目的に使用することが要求さ
れるポリラウリンラクタム粉末の製造の場合には狭い温
度範囲内でかつ選択範囲の狭い抽出剤でしか行なうこと
ができない。また、該粉末は異なる方法により製造しな
ければならないことが伴つた。所謂天然色粉末（安定剤
を含有することはできるが、顔料の含有は許されない）
は、粉砕法により製造されるが、この場合にも同様に選
択範囲の狭い温度を保たなければならない。後縮合は１
４０℃を越え、ポリラウリンラクタムの融点（１７９℃
）未満の温度で行なわれるが、粘度値（ηＲｅｌ）は狭
い範囲に存在しなければならない。粉末の粒度分布は６
０μｍより大きく３５０μｍよりも小さい範囲に在り、
前記範囲よりも小さいか又は大きい粉末粒子はできるだ
け存在してはならＲ・。粒度分布は、８３±５％が６３
〜２００μｍの粒度を有するように存在する。これに対
して顔料を含有する粉末は、所謂沈殿法により製造しな
ければならない。
れるポリラウリンラクタム粉末の製造の場合には狭い温
度範囲内でかつ選択範囲の狭い抽出剤でしか行なうこと
ができない。また、該粉末は異なる方法により製造しな
ければならないことが伴つた。所謂天然色粉末（安定剤
を含有することはできるが、顔料の含有は許されない）
は、粉砕法により製造されるが、この場合にも同様に選
択範囲の狭い温度を保たなければならない。後縮合は１
４０℃を越え、ポリラウリンラクタムの融点（１７９℃
）未満の温度で行なわれるが、粘度値（ηＲｅｌ）は狭
い範囲に存在しなければならない。粉末の粒度分布は６
０μｍより大きく３５０μｍよりも小さい範囲に在り、
前記範囲よりも小さいか又は大きい粉末粒子はできるだ
け存在してはならＲ・。粒度分布は、８３±５％が６３
〜２００μｍの粒度を有するように存在する。これに対
して顔料を含有する粉末は、所謂沈殿法により製造しな
ければならない。
この操作法の場合、出発顆粒はすでに所望の粘度をもつ
ていてよいが、しかし製造当初から低粘度顆粒を使用す
るのが有利である、それというのもこの方が製造当初か
ら経済的であるからである。この場合後縮合は顆粒から
の抽出後にすでに行なうか又は沈殿乾燥粉末についても
行なうことができる。沈殿法の場合選定溶剤を使用しか
つ狭い温度範囲を保たなければならない。顔料はこの沈
殿段階の間に用いる。従つて本発明による方法は次の条
件によつて記載することができる：重合段階 ラウリンラクタムを水２〜１０重量％、リン酸０６３〜
０．７重量％、特に０．４〜０．５重量％の存在で不活
性ガス雰囲気下２６５〜３００℃に加熱する。
ていてよいが、しかし製造当初から低粘度顆粒を使用す
るのが有利である、それというのもこの方が製造当初か
ら経済的であるからである。この場合後縮合は顆粒から
の抽出後にすでに行なうか又は沈殿乾燥粉末についても
行なうことができる。沈殿法の場合選定溶剤を使用しか
つ狭い温度範囲を保たなければならない。顔料はこの沈
殿段階の間に用いる。従つて本発明による方法は次の条
件によつて記載することができる：重合段階 ラウリンラクタムを水２〜１０重量％、リン酸０６３〜
０．７重量％、特に０．４〜０．５重量％の存在で不活
性ガス雰囲気下２６５〜３００℃に加熱する。
一般に１４〜２５バール、好ましくは１６〜２０バール
にある自己圧の調節下に操作する。ηＲｅｌの値（２５
℃で濃度０，５７／１００Ｔｆ１１ｆ）ｍクレゾール中
で測定）は．１．２５〜１．６５、好ましくは１．３３
〜１．６５、特に有利には１．４０〜１．６０でなけれ
ばならない。重合は一般に３〜８時間持続する。得られ
た重合体を、温度２００〜２６０℃、圧力９〜１５バー
ル、つまりこの高さの水蒸気圧でオートクレーブから有
利に水浴中に移す。重合体ストランドを粉砕しかつ得ら
れる顆粒から２５〜７０℃でメタノール又はエタノール
を用いて抽出を行なう。抽出は抽出剤の２〜３倍重量で
２〜３回煮沸することによつて行なわれる。次に乾燥顆
粒を粉末に加工する。沈殿法 上記のように製造した、溶液粘度１．２５〜１．６５、
好ましくは１．３３〜Ｌ６５、特に有利には１．４０〜
１，６０を有するポリラウリンラクタム顆粒を使用する
ことができる。
にある自己圧の調節下に操作する。ηＲｅｌの値（２５
℃で濃度０，５７／１００Ｔｆ１１ｆ）ｍクレゾール中
で測定）は．１．２５〜１．６５、好ましくは１．３３
〜１．６５、特に有利には１．４０〜１．６０でなけれ
ばならない。重合は一般に３〜８時間持続する。得られ
た重合体を、温度２００〜２６０℃、圧力９〜１５バー
ル、つまりこの高さの水蒸気圧でオートクレーブから有
利に水浴中に移す。重合体ストランドを粉砕しかつ得ら
れる顆粒から２５〜７０℃でメタノール又はエタノール
を用いて抽出を行なう。抽出は抽出剤の２〜３倍重量で
２〜３回煮沸することによつて行なわれる。次に乾燥顆
粒を粉末に加工する。沈殿法 上記のように製造した、溶液粘度１．２５〜１．６５、
好ましくは１．３３〜Ｌ６５、特に有利には１．４０〜
１，６０を有するポリラウリンラクタム顆粒を使用する
ことができる。
沈殿剤としては、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、２−エチルフッノール及びシクロヘキサノールのみ
が適当である。エタノールが好ましいが、この場合には
約１３５℃、約７バールでポリラウリンラクタム５０〜
６０％が沈殿することができる。沈殿法の場合例えばＴ
ｉＯ２のような添加物は一緒に加え、このようにして粉
末に混入される。沈殿の仕方は得られた粉末の粒子分布
にとつて決定的である。強すぎる攪拌及び速すぎる冷却
の場合には、４０μより小さい微粒分４０〜９０％を含
む粉末が得られるが、これら粉末は流動床浸漬粉末とし
ては適当ではない。これに対して冷却を、攪拌せずに又
は極めて緩慢な攪拌をもつて約１℃／Ｍｍの速度で実施
する場合には、４０μ未満の微粒分は極めて小量しか得
られない。粉末は４０〜１００℃で油ポンプ真空で乾燥
し、上記のように篩分けるか又は分級する。前記沈殿法
の場合に用いる適当な顔料は、二酸化チタン、カーボン
ブラツク、硫化バリウム、酸化鉄である。
ル、２−エチルフッノール及びシクロヘキサノールのみ
が適当である。エタノールが好ましいが、この場合には
約１３５℃、約７バールでポリラウリンラクタム５０〜
６０％が沈殿することができる。沈殿法の場合例えばＴ
ｉＯ２のような添加物は一緒に加え、このようにして粉
末に混入される。沈殿の仕方は得られた粉末の粒子分布
にとつて決定的である。強すぎる攪拌及び速すぎる冷却
の場合には、４０μより小さい微粒分４０〜９０％を含
む粉末が得られるが、これら粉末は流動床浸漬粉末とし
ては適当ではない。これに対して冷却を、攪拌せずに又
は極めて緩慢な攪拌をもつて約１℃／Ｍｍの速度で実施
する場合には、４０μ未満の微粒分は極めて小量しか得
られない。粉末は４０〜１００℃で油ポンプ真空で乾燥
し、上記のように篩分けるか又は分級する。前記沈殿法
の場合に用いる適当な顔料は、二酸化チタン、カーボン
ブラツク、硫化バリウム、酸化鉄である。
これら顔料は、一般にポリアミドに対して１〜２０重量
％、好ましくは２〜１０重量％の量で使用する。また本
発明による顔料はフタロシアニン及びアゾ色素のような
色素であつてもよい。このようにして得られた粉末は、
特に流動床浸漬法により使用するが、しかしまた火炎溶
射被覆法又は静電塗装法により使用することもできる。
％、好ましくは２〜１０重量％の量で使用する。また本
発明による顔料はフタロシアニン及びアゾ色素のような
色素であつてもよい。このようにして得られた粉末は、
特に流動床浸漬法により使用するが、しかしまた火炎溶
射被覆法又は静電塗装法により使用することもできる。
被覆剤の皮膜の厚さは流動床浸漬法の場合２００〜５０
０μｍ１火炎溶射法の場合２００〜８００μｍである。
付着助剤を使用してもよい。次に、実施例により本発明
を説明する。
０μｍ１火炎溶射法の場合２００〜８００μｍである。
付着助剤を使用してもよい。次に、実施例により本発明
を説明する。
溶液粘度ηＲｅｌは、濃度０．５７／１００ｍ１ｆ）ｍ
−クレゾール中で２５℃で測定した。例１ オートクレーブ沖でラウリンラクタム１０ｋｇを、水８
００ｙと８５％リン酸６０７（０．５１％リン酸に相当
）と一緒に７時間２８０℃に加熱し、圧力を約１９バー
ルに調整する。
−クレゾール中で２５℃で測定した。例１ オートクレーブ沖でラウリンラクタム１０ｋｇを、水８
００ｙと８５％リン酸６０７（０．５１％リン酸に相当
）と一緒に７時間２８０℃に加熱し、圧力を約１９バー
ルに調整する。
然る後に２４０〜２３０゜Ｃに冷却し（圧力約１３〜１
４バール）かつ底弁を開く。ポリマーを、約９０１の角
度でポリマーストランドに当たる水噴射を通して水浴中
に導きかつ冷却後にインペラーブレーカ一で粉砕する。
このポリラウリンラクタムを圧力約３ミリバール、温度
６０〜８０℃で乾燥する。溶液粘度はηＲｅｌ−１．３
９である。抽出物は、２倍量のメタノールで２時間試料
を煮沸しかつ抽出物を蒸発乾個することによつて測定す
ると１．５重量％である。ポリマー粒子を、２倍重量の
メタノールと共に２時間還流下に煮沸する。このメタノ
ールを排出して、同一量の新しいメタノールと換える。
更に２時間還流下に煮沸し、該メタノールを排出し、３
０ミリバール、８０℃で乾燥する。このように粉砕抽出
したポリラウリンラクタムを１５０℃で４時間回転蒸発
器で窒素を通して後縮合する。これにより該ポリマーは
溶液粘度１．６０を有する。ガラス製オートクレーブに
ポリラウリンラクタム１００７、エタノール２００ｍ１
及びＴｉＯ２顔料７ｙを充てんする。２時間１４０℃に
加熱し、圧力を約７バールに調節する。
４バール）かつ底弁を開く。ポリマーを、約９０１の角
度でポリマーストランドに当たる水噴射を通して水浴中
に導きかつ冷却後にインペラーブレーカ一で粉砕する。
このポリラウリンラクタムを圧力約３ミリバール、温度
６０〜８０℃で乾燥する。溶液粘度はηＲｅｌ−１．３
９である。抽出物は、２倍量のメタノールで２時間試料
を煮沸しかつ抽出物を蒸発乾個することによつて測定す
ると１．５重量％である。ポリマー粒子を、２倍重量の
メタノールと共に２時間還流下に煮沸する。このメタノ
ールを排出して、同一量の新しいメタノールと換える。
更に２時間還流下に煮沸し、該メタノールを排出し、３
０ミリバール、８０℃で乾燥する。このように粉砕抽出
したポリラウリンラクタムを１５０℃で４時間回転蒸発
器で窒素を通して後縮合する。これにより該ポリマーは
溶液粘度１．６０を有する。ガラス製オートクレーブに
ポリラウリンラクタム１００７、エタノール２００ｍ１
及びＴｉＯ２顔料７ｙを充てんする。２時間１４０℃に
加熱し、圧力を約７バールに調節する。
次に攪拌速度約５ｒ．ｐ，ｍＪ℃／Ｍｍで冷却する。粉
末を乾燥箱で０，７ミリバール、８０℃で乾燥する。白
色に着色されたポリラウリンラクタム粉末を流動床浸漬
法により金属部分に被覆すると次の評価が与えられる．
被覆時の発煙なし、流動性良好、皮膜表面平滑、シヤー
プなエツジの被覆良好乃至極めて良好、エリクセン値〉
１０ｍｍ、衝撃深さ〉１８００ｍｍ／７．６ｋ９、粗洗
浄剤の１％煮沸溶液に対する安定度〉２０００時間。例
２ 例１により粉砕され、抽出されかつ後縮合された、溶液
粘度ηＲｅｌ−１．６０を有するポリラウリンラクタム
１００７を、ＴｉＯ２顔料７ｙ及び２エチルブタノール
３００ｍ１と一緒に２時間還流下に加熱しかつ徐々に攪
拌しながら冷却するこの粉末を０．７ミリバール、８０
℃で乾燥する。
末を乾燥箱で０，７ミリバール、８０℃で乾燥する。白
色に着色されたポリラウリンラクタム粉末を流動床浸漬
法により金属部分に被覆すると次の評価が与えられる．
被覆時の発煙なし、流動性良好、皮膜表面平滑、シヤー
プなエツジの被覆良好乃至極めて良好、エリクセン値〉
１０ｍｍ、衝撃深さ〉１８００ｍｍ／７．６ｋ９、粗洗
浄剤の１％煮沸溶液に対する安定度〉２０００時間。例
２ 例１により粉砕され、抽出されかつ後縮合された、溶液
粘度ηＲｅｌ−１．６０を有するポリラウリンラクタム
１００７を、ＴｉＯ２顔料７ｙ及び２エチルブタノール
３００ｍ１と一緒に２時間還流下に加熱しかつ徐々に攪
拌しながら冷却するこの粉末を０．７ミリバール、８０
℃で乾燥する。
６０μより小さい微粒分を篩分ける。
このようにして製造された粉末は、前記例の粉末と同様
の被覆の性質を有している。比較例 １ 溶液粘度ηＲｅｌ−１，６０を有する顆粒化ポリラウリ
ンラクタム（水３重量％とアジピン酸０６２重〉※量％
の存在でラウリンラクタムの加水分解的重合によつて得
られ、この際第１段階で１６〜２０バールの自己圧で２
８０℃で重縮合されかつ水の除去及び減圧後に２６０℃
で後縮合される）４００７を、西独特許出願公開第２１
５２１９４号によりＴｉＯ２顔料３０７と一緒にジメチ
ルホルムアミド９００ｍ１中で５時間加熱沸騰させる。
の被覆の性質を有している。比較例 １ 溶液粘度ηＲｅｌ−１，６０を有する顆粒化ポリラウリ
ンラクタム（水３重量％とアジピン酸０６２重〉※量％
の存在でラウリンラクタムの加水分解的重合によつて得
られ、この際第１段階で１６〜２０バールの自己圧で２
８０℃で重縮合されかつ水の除去及び減圧後に２６０℃
で後縮合される）４００７を、西独特許出願公開第２１
５２１９４号によりＴｉＯ２顔料３０７と一緒にジメチ
ルホルムアミド９００ｍ１中で５時間加熱沸騰させる。
冷却後に粉末を０，７ミリバール、８０℃で乾燥しかつ
６０μより小さい微粒分を篩分ける。 粉末は被覆の際
に次の評価を示す：流動性良好、被覆時の著しい発煙、
シヤープエツジの被覆不十分。
６０μより小さい微粒分を篩分ける。 粉末は被覆の際
に次の評価を示す：流動性良好、被覆時の著しい発煙、
シヤープエツジの被覆不十分。
エリクセン値６〜８ｍｍ、衝撃深さ〈１００ｍ７１１／
７．６ｋｇ、粗洗浄剤の１％煮沸溶液に対する安定度く
２００時間。５比較例 ２ 例１で記載した沈殿に使用したポリラウリンラクタム（
相対溶液粘度ηＲｅｌ−１．６０）３００７を、ＴｉＯ
２２ｌ７と一緒にジメチルホルムアミド８００ｍ１中で
５時間加熱沸騰させる。
７．６ｋｇ、粗洗浄剤の１％煮沸溶液に対する安定度く
２００時間。５比較例 ２ 例１で記載した沈殿に使用したポリラウリンラクタム（
相対溶液粘度ηＲｅｌ−１．６０）３００７を、ＴｉＯ
２２ｌ７と一緒にジメチルホルムアミド８００ｍ１中で
５時間加熱沸騰させる。
冷却後に粉末を０．７ミリバール、８０℃で乾燥する。
６０μより小さい微粒分を篩分ける。
６０μより小さい微粒分を篩分ける。
被覆の性質：被覆時の発煙なし、シャープエツジの被覆
なし、エリクセン値５ｍｍ、衝撃深さ〈１００ｍｍ／７
，６ｋ９、粗洗浄剤の煮沸溶液に対する夕 安定度く２
００時間。
なし、エリクセン値５ｍｍ、衝撃深さ〈１００ｍｍ／７
，６ｋ９、粗洗浄剤の煮沸溶液に対する夕 安定度く２
００時間。
比較例 ３
比較例３を繰返すが、ジメチルホルムアミドの代りに２
−エチルヘキサノールを沈殿のために使用する点が異な
る。
−エチルヘキサノールを沈殿のために使用する点が異な
る。
被覆の際には比較例と同様の評価が得られる。次表に、
実施例及び比較例よりの実験結果を総括した。
実施例及び比較例よりの実験結果を総括した。
Claims (1)
- １ 低分子の脆いポリラウリンラクタムを粉砕し、次に
粉末をその融点未満の温度に加熱することによつて得ら
れるポリラウリンラクタム粉末を基礎とする高温で金属
を被覆するための粉末状被覆剤を製造するに当り、顔料
着色ポリラウリンラクタム粉末を製造するためには、水
２〜１０重量％、リン酸０．３〜０．７重量％の存在で
２６５〜３００℃の温度で全く連鎖安定剤なしに自己圧
下にラウリンラクタムを重合し、次に顆粒化しかつ２５
〜７０℃でメタノール又はエタノールで抽出することに
よつて得られた顆粒を、炭素原子１〜３個の第１脂肪ア
ルコール、シクロヘキサノール又はエチルブタノール中
で顔料添加下に１１０〜１４０℃の温度でかつ５〜８バ
ールの圧力下に処理し、できるだけ小さい機械的運動下
に室温に徐々に冷却して粉末を製造し、これを乾燥し、
篩分けかつηｒｅｌ値≦１．５５を有する前記抽出顆粒
又は乾燥粉末は１４０℃とポリアミドの融点未満の温度
との間の温度で後縮合することによつてηｒｅｌ値１．
５５〜１．６５にもたらすことを特徴とするポリラウリ
ンラクタム粉末を基礎とする高温で金属を被覆するため
の粉末状被覆剤の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19752545267 DE2545267C2 (de) | 1975-10-09 | Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Beschichtungsmittel!! zur Beschichtung von Metallen bei hohen Temperaturen auf der Basis von Polylaurinlactampulver | |
| DE25452679 | 1975-10-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58213060A JPS58213060A (ja) | 1983-12-10 |
| JPS5925828B2 true JPS5925828B2 (ja) | 1984-06-21 |
Family
ID=5958753
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51121205A Expired JPS5853028B2 (ja) | 1975-10-09 | 1976-10-08 | ポリラウリンラクタム粉末を基礎とする高温で金属を被覆するための粉末状被覆剤の製造方法 |
| JP58086003A Expired JPS5925828B2 (ja) | 1975-10-09 | 1983-05-18 | ポリラウリンラクタム粉末を基礎とする高温で金属を被覆するための粉末状被覆剤の製造方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51121205A Expired JPS5853028B2 (ja) | 1975-10-09 | 1976-10-08 | ポリラウリンラクタム粉末を基礎とする高温で金属を被覆するための粉末状被覆剤の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4143025A (ja) |
| JP (2) | JPS5853028B2 (ja) |
| CH (1) | CH627484A5 (ja) |
| FR (1) | FR2327283A1 (ja) |
| IT (1) | IT1068239B (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2855920C3 (de) * | 1978-12-23 | 1982-01-07 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Beschichtungsmitteln zur Beschichtung von metallischen Gegenständen nach dem Schmelzüberzugsverfahren auf der Basis von Polylaurinlactampulver |
| DE2932234C2 (de) * | 1979-08-09 | 1982-01-28 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von Polyether(ester)amiden |
| JPS6021B2 (ja) * | 1982-11-30 | 1985-01-05 | 麒麟麦酒株式会社 | 乳酸菌飲料およびその製造法 |
| DE3510690A1 (de) * | 1985-03-23 | 1986-09-25 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von nachkondensierbaren, hochmolekularen beschichtungsmitteln auf der basis von polyamiden nach dem faellungsverfahren |
| DE3510691A1 (de) * | 1985-03-23 | 1986-09-25 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von pulverfoermigen beschichtungsmitteln auf der basis von polyamiden mit mindestens 10 aliphatisch gebundenen kohlenstoffatomen pro carbonamidgruppe |
| DE3510689A1 (de) * | 1985-03-23 | 1986-09-25 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von pulverfoermigen beschichtungsmitteln praktisch einheitlicher korngroessen auf der basis von polyamiden mit mindestens 10 aliphatisch gebundenen kohlenstoffatomen pro carbonamidgruppe |
| DE19708946A1 (de) * | 1997-03-05 | 1998-09-10 | Huels Chemische Werke Ag | Herstellung von Polyamid-Fällpulvern mit enger Korngrößenverteilung und niedriger Porosität |
| CN101077910B (zh) * | 2006-05-23 | 2010-06-09 | 上海杰事杰新材料股份有限公司 | 一种制备粒径可控的高分子量尼龙微球的方法 |
| FR3115043B1 (fr) * | 2020-10-09 | 2024-01-05 | Arkema France | Composition pulverulente pigmentee facilement recyclable pour le revetement de substrats |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE529085A (ja) * | 1953-05-26 | |||
| US3015651A (en) * | 1956-09-28 | 1962-01-02 | Du Pont | Increasing viscosity of polycaprolactam by removing extractables with solvents and further solid phase polymerizing the polymer |
| US3255148A (en) * | 1959-03-19 | 1966-06-07 | Allied Chem | Process of pigmenting polyamides |
| US3910861A (en) * | 1970-12-05 | 1975-10-07 | Stamicarbon | Process for the preparation of granular or powdery polyamide |
-
1976
- 1976-09-10 US US05/722,110 patent/US4143025A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-10-06 CH CH1266976A patent/CH627484A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-10-07 IT IT51619/76A patent/IT1068239B/it active
- 1976-10-08 JP JP51121205A patent/JPS5853028B2/ja not_active Expired
- 1976-10-08 FR FR7630257A patent/FR2327283A1/fr active Granted
-
1983
- 1983-05-18 JP JP58086003A patent/JPS5925828B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4143025A (en) | 1979-03-06 |
| DE2545267A1 (ja) | 1976-05-26 |
| IT1068239B (it) | 1985-03-21 |
| JPS5247028A (en) | 1977-04-14 |
| JPS58213060A (ja) | 1983-12-10 |
| DE2545267B1 (de) | 1976-05-26 |
| CH627484A5 (de) | 1982-01-15 |
| FR2327283A1 (fr) | 1977-05-06 |
| JPS5853028B2 (ja) | 1983-11-26 |
| FR2327283B1 (ja) | 1983-04-22 |
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