JPS5925751A - ポビドン溶液の殺菌法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリじニルビ［リドンは、１−土ブレールー２−ビ−リ
ジノンのホしポリマーＣあイ。この化学物質は、普通、
ボビｊンど口はれｔｉす、イの化合物を冒こはＰＶＰで
表ねり。

ポビドンは乾燥粉体か水溶液のいりれかの形（市販され
（おり、用途は、化学工程、製帖１稈及び飲お１製造十
程、並びに、インク、ベイン］、７剤、化相品、殺菌剤
などの２）４−殊４１業用製品と広範に匂っている。例
え１、ポビドンは、８着剤製造の際は強度及び靭性を向
１さけるこめに用いられ、化別品では皮肖及び毛髪を調
整並びこ保護りるために用いられ、皆共に際しＣは錠剤
結合剤、被覆剤、分１剤及び保％＝＋イトどじ（用いら
れ、プラスチック製造では顔料分散剤、結合剤及び安定
剤として用いられ、製紙においては強度増大用及び被覆
ポリマーとして用いられ、合成繊維では染料受容性を向
上させるために用いられている。ポビドンはまた、イン
ク、リトグラフィー、清浄剤及び石けん、繊維、農産物
内にも広く使用され、更には清澄助剤としても使用され
ている。

各種の組成物の製造にポビドンが広範囲に使用されてい
るのは、使用する流体媒質の粘性に奇！するからである
。ポビドンのこの粘性寄与は高粘性から低粘性までに及
ぶが、これは、ポリマーの平均分子量の働ぎによる。ポ
ビドンは、各種のポビドンポリマーに割当てられたに値
で分類されている。これらの定数、即ち、Ｋ値は周知の
フィグンチャーの式に基づく粘度測定から求められ、Ｋ
値が小さくプれば小さい稈、ポリマーの固有粘度はそれ
だけ低いことになる。

市販のポビドンポリマーのうちで比較的一般的なものと
しては、Ｋ−１４，Ｋ−３０，Ｋ−６０及びに−９０の
Ｋ値を有りるしのかあり、水溶液中Ｃは、Ｋ−１＋及び
に−３０のポビドンは１０％以下の温度の易合粘μに殆
んど影響を与えず、これに対し、Ｋ−６０及び＜−９０
のポビドンはこの温度Ｃ溶液の流れ特性に什当の影響を
与える。

ポビドンよ多数の物質と反応しＣ分子１加物または錯体
を牛成し、結果として、ある物質には＋溶化効果を！え
、また、ある物質には沈澱効果を→える。ボヒドンボリ
７−まポリ酸と反応しく、一般に水中Ｃは不溶にあるが
生成しこ不溶性ボリン−の特殊処理により可溶化状態に
なれる錯体を牛成りる。ボじ〜ンボリマーの橋かノ結含
は、多種多様な四因、例えば、化学線、シフン化合物、
酸化剤及び熱イどの影響を受ける。ポビドンボリン−の
橋かり結合Ｌ用途か４めＣ限られ−いる。

それＬ、ポビドンポリマーが水不溶性形態のらのこ変っ
ているからである。

ポじトン及びその溶液か、例えはバクｊリア、ビールス
、かび及び酵母などのよ）な微ノ物の成長を助成づる能
りがあることは極め（周知のことである。ポビドン調製
用殺菌剤としで、安息香酸、ソルビン酸、及びパラヒド
ロキシ安息香酸のエステルなどのにうな普通の防腐剤を
用いてもよいが、抗菌性スペクトル幅が狭いこと及びア
レルギー起因性があることなどのため、特別の制限があ
る。

ポビドン水溶液が熱に対し比較的安定であることが知ら
れており、また短時間間隔のオー〜クレープ処理を用い
てポビドン調製物の殺菌が行なわれて来ているが、この
ような熱の使用はまたポリマーの劣化の原因になること
も知られＣいる。例えば、ポビドンは中庸熱に対しては
安定Ｃあるが、約１５０℃まで加熱した場合は、色が濶
くなると共に水溶性が低下づる。ポビドン溶液にある種
の物質が含まれていると、比較的低温下でも、橋か）結
合が早くなる。ポビドン溶液を１００℃よ−Ｃ加熱する
と、アルカリ性ｐ−範囲内では、このボビ〜ンボリマー
は不可逆的不溶性状態へと永久変化りる。アルカリ性リ
ン酸す−リクム緩衝液を使用した場合も同様の橋かノ結
合形変化が生じる１、また、過硫酸アンモニウムなどの
ような酸化剤をボビトン溶液に添加し、この混合液を約
９０℃の中庸温度で加熱覆ると、約３０分で橋かり結合
ゲルが生成する。

ポビドンポリマーの橋かり結合は加熱、酸化剤、塩類及
びその他の物質によって生じるが、これは、腸管外用途
用ポビドン溶液の製造並びに処理の際、特有の問題を生
じる。なぜなら、生成された不溶性橋か【Ｊ結合状ポビ
ドンは血栓症−ｔビソード及びその他の有害現象の原因
となる可能性があるからである。殺菌を必要どし而も酸
化剤またはでの他の酸素源を含む調製品の製造にポビド
ンを用いる場合もまた、同様の相反問題が生じるため、
ポビドンの使用は制限されることになる。

ガンマ線照射は効果的な殺菌処理とじて知られているが
、ポビドンポリマーどの共用に適さないということもよ
く知られている。ポビドンはたとえ極く微量のガンマ線
で照射した場合でも橋かり結合を発生し、その結果製品
の劣下を９−しることは多数の文猷で指摘されている。

照射によりポリマー溶液内には種々な変化が生じるが、
これらは総て遊離基の生成に基因し、この遊離基生成の
結果化学変化が始まる。ポビドンに対する照射の作用の
結果、並びにポビドン化合物内に放射性分解生成物が生
成される結果、マクロラジカルポリマー鎖が生成する。

これらのマクロラジカルは更に相互反応を生じ、照射に
よる最終結果としては、橋かけ結合ゲル化またはポリマ
ー鎖切断が生じることになる。

ガンマ照射線はターゲット原子と反応して、３つの異な
る反応、即ち光電効果、コンプトン散乱、及び対生成（
ｐａｉｒ　ｐｒｏｄｌＪｃｔｉｏｎ）のうちの１つまた
は２つ以上の反応を生じる。ガンマ照射線のエネルギー
量が増えるにつれて、反応の大勢は次のエネルギー量段
階に移行する。つまり、光電効果段階からコンプトン散
乱段階に、最終的には対生成段階へと移って行く。光電
効果及びコンプトン散乱効果の両段階では照射ターゲッ
ト全体に一様に分布された高イオン化電子が生成され、
遊離基及びイオン反応の生成に影響を与える。照射法が
致死効果即ち殺菌特性を有するのは、汚染微生物の近傍
におけるこれらの反応の結合のためである。

ポビドン溶液はガンマ線で照射すると、溶液中のポビド
ン濃度がポビドン重燭比で０．３％乃至１％の範囲の臨
界値（分子船の大小に依存する）より高い場合にゲル化
づる。分子用が＜−３０以下即ち比較的小さい場合、濃
度臨界値は０．５乃至１重量％の範囲であり、Ｋ−３０
より大きい場合は臨界濃度は０．３％乃至０．５％の範
囲である。臨界濃度がこれ以下の場合、壁面から壁面ま
でのゲルを形成するマクログル化現象は容易には認めら
れない。

分子間接かけ結合が形成されるためには、ポリマー鎖が
互いに極く近傍の位置になければならない。

希釈溶液内では、ポリマー鎖の移動度は高くなる。

口のポリマー鎖の中には、分子間結合を達成しないうち
に、水の放射性分解生分解生成物て活性を失ってしまう
ものもあるが、照射時は、ポリマー鎖の移動度が高くな
るため、これに伴って分子間接かり結合の実現性が高く
なる。また、希釈溶液中では比較的小さいポリマー鎖は
水の放射性分解副生物と反応してゲル化を抑える働きを
する。従つて、臨界淵度以十Ｃはゲル化は発生しない。

希釈高分子電解質溶液中ぐは、ポリマー生成物は（Ａン
化しＣポリマー全体のゲル化効果を高める廟さをｊる、
酸化劣化は、凹通ポビドン照射の初期段階（１１察され
る粘竹低トに関係があり、でのｔｌ　Ｇよ、分子間接か
【ノ結合がこの初期段階の分子間結合及びポリマー＃切
断にとって代ると、粘瘍よＬ臂りる１分子間橋かり結合
がより多用の照射量下で進行すると、マイクロゲル・ユ
ニットの生成により溶液全体の粘土が低下し、溶液が濁
つて来る。

微量のガンマ照射線量に３しくさえポビドンの感Ｑはに
しく高く、実際、溶液中のポビドン１磨が臨界値よりＡ
い場合には、僅か０．１＝＝ラドの敗＋の照射量であっ
ても悪影響即らゲル生棲かけ結合が認められる。ポビド
ンは近業用、農業用及び薬削用の製造１稈Ｃ使用されて
いるが、その使用１は、大抵の場合、ポビドンに対して
認定された臨界濃度より多い。ポビドン臨界濃度は、イ
オン化溶液、酸化剤及びｐＨにより更に低いものにイろ
。このよう６、ボじトンがガンマ線の照射に対しＣでの
組成物中に−ｄ３　ＬＪる自らの望ましい特性を破壊り
るよ−）＜＋：破壊的１１′）劣化Ｐ１反応を承りｊｊ
め、ボヒトン及びポビドン倉イｊ相成物を殺菌り手段ど
（）（は刀ンン練熟ＱＪは用いられ’：ｊ＜４１−）で
いる。

従来、ボし１〜ン−」つ系の／ｌ成ｃＪ先＼７−）（ボ
ヒトンをカンフ線熱Ｑ・ＩＩ、（殺菌状のボじドン−１
つ索を１成りることが試みられこが、これは、以１に小
へた照１線のボビトシこ文しる好ましくない作用のため
成功しなかった。

他方、生成後にポじトン−ヨウ素を殺菌りるノ法は、照
射にＪっ二ヨウ素の利用可能量が減少し、ぞの結果坑細
菌作用が低下りるため望まし＜ないことが判っている。

坑細菌抗菌剤誌９（１）第３＝３＃（１９８１）にＫ。

細淵での他により「消毒剤に対する刀ン７照射効果１の
名称（発表された論文では、ボじトンヨウ素溶液に対り
るガンン練照射効宋に関する説明かなされＣいる。この
説明は、刀ンン線て照口１した場合のボじトンー三ロ索
の分解及び坑細菌作用に言及すると共に、多ｍ（５ＭＲ
以上）のカンマ線を照射した場合、利用可能なヨウ素用
及びし細菌作用が低下することを指摘している。ボじ〜
ンーヨウ素溶液を５Ｍ＜以上のＬの」パル〜−６０ガン
マ線で照射した場合、結果どしてヨウ素ははば完全にな
くなった。

従って、カンマ線を照射した場合、ポビドンはゲル化し
目つヨウ素が失われるという１実に基づき、従来技術で
は、カンマ線熱＋Ｊはポビドン−ヨウ素溶液を殺菌する
だめの基準には使用できないとされでいるように思われ
る。

しかし、本出願人は、ボじトンーニつ水溶液は、ヨウ化
物イオン（ｉｏｃｌｉｄｅ　１ｏｎｓ）の存在下でカン
マ線熱Ｑ１シた場合、劣化を伴うことなく殺菌Ｃいるこ
とを見出した。

本弁明の望ましい実施例ては、二１つ素酸イΔン（１ｏ
ｄａｔｅ　１ｏｎｓ）がヨウ化物イオンと共に存イし、
ヨウ素酸イオンによりヨウ化物イオンの信用が補強され
Ｃガンマ線練熟＝助のボじトン−二つ崇の劣化を防止で
さ、従ってこの上うな条件＋では］つ化物イオンの使用
量は人幅に少なくてＲむ−とが判る。

Ｙ想に反し、１つ素及び１つ化物イΔンが存在Ｃるど、
ボじトン及びボビ〜ン含イ組成物は、刀ン７練熟用によ
り引き起される劣化１橋かり結合ゲル化を牛じないこと
が判明し／、二ウ素対ヨウ化物の比は、照射されるボじ
トンボリン−の帛と使用されるイオン化溶剤こより、１
００対１から１文１００まＣ種々Ｃある゜ この保護効果はまた元素イオン及び−つ化物イオン間の
関係にし同様にノ右されるど同時に、遊離基Ｍ放射線分
解副牛物を生成（さる物質の存在並びに照射されるカン
マ線の量の多寡にも￥響される。従って、ポビドン粉体
を使用じた揚台、吟離呈及び敢用線分解副生物のノ１成
に必斡な最小限の水分を含／ではいるが、該ポリ！−の
橋かけ結合は、たとえカンマ線熱照射量が３０メカラへ
どい−）多量の場合（ｂ極めて少年の］つ累（防［する
ことがＣさる。

しかし、極性溶剤、例えば、水、アル」−ル、アｔ〜ン
、グリコールまたはこれらの混合物を用いて照射すべき
ポビドン溶液を調製する場合は、比較的多量のヨウ素及
びヨウ化物イオンを用いないと、ガンマ線照射に起因−
る橋かＥ結合グル化に対する望ましい保護作用を得るこ
とはできない。

従って、ポビドンに−３０の１５重量％水溶液では、望
ましい保護作用を得るには、所要ヨウ素量はポビドン含
有量を基準にした場合０．１乃至２０中量％であり、ま
たヨウ素１部当りのヨウ化物イオンの重量は０．０１乃
至１００部の範囲でな（れぽならない。

史に、例えばに−２０以下のポリマーなどのような比較
的低分子量のボヒトンの場合、比較的少年のヨウ素−」
つ化物イオンで、Ｋ−３０以−のボヒドンボリマーを含
む比較的高い分子用の調製品に必要な保護作用と同じし
＼ルの保護作用を達成りることがてきることも判明した
。つまり、水溶液またはアル」−ル溶液に溶解したポビ
ドンに−１０またはそれ以下の分子用のポリマーの量を
基準にじこ場合、０．０１中Ｂ部の−つ化物イオンので
Ｃ下では、約０、Ｉ重量％の−つ素で、２乃至５メ万ノ
ドの刀ンン練熟こより生成される筈の橋かノ結合ゲル化
を防」りることがでさる。し＼し、ボ［トンポリノーの
分子植がＫ−３０以１て且つカンン練照射量か２メ刀ラ
ド以十の場合と同一レヘルの保護作用を得るには、水溶
液またはアルコール溶液中のボビトンボリマー吊を基準
にして少なくども１．０重量％の１つ索ど、１つ土含有
量をＨ＜にしく０，１乃至１０重量部のＥつ化物イオン
が必要である、 最１３０メ刀ラドのガンマ線照射の有害作用を防止りる
のに用いられる］つ索スヨウ化物イオンのし学効宋比は
、１つ素の１重量部に幻し１つ化物イオンが０、１乃〒
１０重量部の割合（あり、望ましい比！は１対２Ｃある
。ボビドン閂庶に対し、１つ素対１つ化物イＡノ比か１
記の比率より低いと、橋かれ結合ボリンー鎖ゲル化並び
に放射性分前が４シる、逆に、ボＶ〜ン謂度ごりし１つ
素り１０つ化物′Ａン比の割合がＩ記化率す６７１い１
易命には、光電効果及び」ンブトン散乱効果が生じるど
（に遊餠基反応が誘発されてポリマー鎖が切断されるた
め、当該製品は所期の目的には不適当ａものになる。

ポビドン製品のｐＨは、このｐＨが含有ヨウ素を破壊し
従ってヨウ素対ヨウ化物イオンの比率を変えない限り、
上記のヨウ素−ヨウ化物系の有する保護効果に影響を与
えることはない。更に、ポリマー溶液の橋かり結合に対
し触媒作用を果りことがよく知られている酸素が存在し
ても、このヨウ素−ヨウ化物イオン系の保護効果が損４
つれることはなく、ある条件下では、むしろ保護効果が
高められることさえある。

ヨり木酸イオン及び強力な酸化剤が含まれ（いると、共
動作用ににり上記ヨウ素−ヨウ化物イオン系の保護効果
が高くなり、その結果、溶液中に含まれているヨウ素酸
イオン８１部に関し、］つ素含有分に対づるヨウ化物イ
オン船が史に少なくて済むことが判明しこ．コウ索−ヨ
ウ化物イオン保護効果に対するヨウ素酸イオンのこの共
働効果は１常に高く、従ってウタ９含イ分にえするトン
化物イオンのＱ　１．Ｌ　ヨＪつ木酸ｒ　；ｄンの各部
にス・ｊしくでの２倍量を減らりことができ、結果とし
て１＞木酸イオン１部に対りる二つ素１部と二つ化物イ
オン最低（、２５部というイ効比率を百ることがでさる
。

実際には、ボピトンを刀ンマ練熟照射による橋かけ結合
ポリン−グル化から守る保護効果４達成りるためにｌつ
化物イオンと一緒二用いられる１つ素Ｊ、無定形か結晶
〕の元索−つ累のいずれかで、また固体状であてもある
いは溶液中に存在するちのであってもよい、該保護効果
を達成するのに用いら１する一しジ素のｔｌｌは、ポ−
〜ンポリ（ハぐ１イΦ吊しよ、）決まるが、また二型さ
れるガン′線の量にも影響される。一般に、ボしごンＣ
ＣＫ−３０ノ分子Ｍカ分岐魚Ｃア）、従□＜、照！Ｔａ
定ご１持した揚台、Ｋ−３（、＆人込い介ｒいのホ）ｙ
Ｌは、Ｋ−３０以下の分子量で調整したポリンー溶液に
比べてより多量の（対ヨウ化りＡン）］つ索を心弁とＪ
る。

元素ヨウ素の水に苅り−る溶解度が限られＣいることを
考えた場合、元素ヨウ素の代りに元素ヨウ素の水溶性鎖
体を用いることしできる。この場合、該錯体の量は、チ
オ硫酸または亜ヒ酸櫻準試験溶液による滴定で測定され
るヨウ素の含イＱこＪって決められる。このようにして
測定されたヨつ索含有量は元素ヨウ素量の等価車用とし
で用いられる。これらのヨウ素担体としＣの水溶性Ｋ体
としては、ルゴール溶液や、その他のヨウ素水溶液を元
素ヨウ素の代りに用いることかできる。

ヨウ化物イオン源は、極性溶剤内でコつ化物イオンを放
出できるヨウ化物塩類であれば無機物または有機物のい
ずれてもよく、更にはこれらの混合物であっても：い。

望ましいヨウ化物イオン源は無機ヨウ化物塩類、例えば
、ヨウ化ノトリウム、ヨウ化カリウム、及びその他の類
似のＯ溶竹ヨウ化物塩である。ヨウ素酸イオンも／＝、
同様のｈ法で口つヨウ化物イオンと共にヨつ素にに矧効
宋を与えるのに用いることができる。４１お、その使用
重量は無機三］つ化物塩類と同船とづるのか、い。

二つ木酸イオンが存在するど相乗効果が発生りるから、
このイオンの存右ト−は−１つ化物イオンが微量であっ
ても、より優れこ効果が得られるごどが解るＣあろ）。

　般に、ヨウ木酸イオン各部に対しくぞの２倍量の三つ
化物イオン含有量を減うりことかでさる。

実際には、照射対象物質は多数の移送方法１カを介して
刀ンン照射源にＭされる、しかし、刀ンン照用源も実際
こ使用される照射のこめの移送＋法（、ボ［トンの橋か
り結合ボリン−・ゲル化を防１りる−つ素−１つ化物イ
オンの保護作用の１囚を成りものＣはない。可変］つ素
の４失防止は、−つ化物イオンが」つ素ど共存りること
こより、または１つ化物−Ａン及びヨつ木酸イオンの双
］がミつ本ど共存することにより達成される、使川りへ
き刀ンン照射線量は微生物汚染の予想レヘルによって決
まり、照射線量が０．１乃ｉ５メ刀ラドの場合には、１
０６を越える微生物数の減少が達成されるＣあろう。望
ましくは、ガン７線照川使川［￥部は２メ刀クラド満（
あるのがよい。

この照射目標量を達成りるには）凶切な照射源を用いる
必要があるが、便宜上、利用可能性及び」スト面から考
えて、］パル〜（ｏ刀ンマ照川用望ましい照射源である
。

粉状ポビドンまたはポビドン水溶液のいりれかが照射対
象である場合は、適正量の冗素ヨウ素及びヨウ化物イオ
ンをこの照射対象物に面接添加りる。このヨウ素−ヨウ
化物イオン添加物と該ポビドン製品は混合して均一な分
散状態を生成りる。

ポビドン粉体が照射対象である場合は、適ｉＥ　＠のヨ
ウ素−三しン化物イオンをこの粉体に添加すると、この
両者は充分に混合して均一分散状態を達成する。

ポビドンの水溶液またはポビドンの（牲溶剤溶液が照射
文象物である場合は、ヨウ素−］つ化物イオンは該ポビ
ドン溶液に直接溶か４が、ぞの際、溶解するまで該溶液
全体をかき回り。ボビ〜ン水溶液の場合は、始めにヨつ
化物イオンを該溶液に溶かし、次に元素ヨウ素を添加η
るのが望ましく、これに対し、アルコール溶液を使用り
る場合は、捏合順序を逆にりる、つＬす、始め【１つ奈
を溶かし、次に：つ化物イオンを添加りるのが有効Ｃあ
る３ ボじトン、ルビ−ンを含む溶液及び組成物は、照１処理
後は微生物に汚染されないことか判つＣいる。ボピ〜ン
ボリマーの分子量、並びにての他のΦ弁イ物理的及び化
学開時／は１本的に不変Ｃある。所四帛の１つ素−＝つ
化物でΔンの存１トＣの照射処理前後のボヒ１ン水溶液
分′早のゲル浸透クロマトグラノィー及び粘土測定を用
いて比中するど、照１処！をしくいボしトンポリ！−に
比べて照用処！！ポじこンボリンーには橋かｊ結合が生
成され釦、ま（ボヒトンの基本向性＋に６変化が乙いこ
とが解る。ポしトン溶１の木型Ｊポリ７−をヨウ素−ヨ
ウ化物（Ａン保護＝加物を用いり（照＝Ｉるど、茗しい
ゲル化か生じてこの非保冷ポビドン溶液は使用に逆さな
いｔのにイする。

従−（、ポビドン溶液を所要比の−つ素−１つ化物イオ
ンの存ＦＦＦ８人３０メガラドの照−１線吊の刀ン！線
−照射処理しこ場合、結果どしくポリＹ−に橋かけ結合
形ゲル化が生成されないと共に、当該照射対象製品の基
本特性である分子量並びに粘度測定値も全く変らないこ
とが明らかである。

更に、このポビドン溶液は、たとえ照射前に１０６以上
の微生物を添加された場合でも、微生物汚染をなくすこ
とができる。

本発明の例証どして幾つかの実施例を以下に述べること
にするが、しかし、本発明の技術的範囲は以下の実施例
の具体的細部に限定されるものではない。

［実施例１］ 接種により１ｍＱ当り１０６乃至１０７の３８プミルス
胞子を含むに一３０ポビドンの１０重量％水溶液１００
ｍＱに、ヨウ化ナトリウム０．１９を添加した。

溶解するまでかき回し、次に、かき回しながら元素ヨウ
素０．５９を添加した。この混合液を３０メ刀ラド照躬
線小のコバルト６０ガンマ線で照射した。

その結果得られた生成溶液は更に別の製品の製造用とし
て使用してもよく、また動物及び人間の皮膚に塗布でき
るよう封入して保存しＣもよい。

上記照射処理！ポビドン溶′ａ（試験品Δ）を試験した
結果、該溶液は殺菌状態であり且つ物理的特性に変化が
ないことが判明した。該溶液を、これと同じ方法で調製
したに一３０ポビドンの１０重量％水溶ｓｒあって照射
処理しないｂの（試験品［３）と比較したところ、表１
の特性が観察された。

次に、上記と同じ原材料を用い且つヨウ素、１つ化物イ
オン保護物質を添加しないで１０重ω％ポビドン水溶液
（試験品Ｃ）を調製し、これを、３０メガラドの量のコ
バルト６０ガンマ線で照射した。

この溶液ど上記ポビドン照射溶液（試験品△）を比較し
たところ、表２のような結果が得られた。

表２ ［実施例２］ ５重量％ポヒドンに一６０溶液に、０．２５重量％ポビ
ドン−ヨウ素及び０．０２５重量−％ヨウ化リチウムを
添加した。この溶液を５メガラドの量のガンマ線で照射
した。結果として生成された照射処理溶液の特性は表３
の通りであった。

これらの値は、同一溶液の未照射処理保存試料である対
照溶液の伯と概ね同じであるａ］つ化物イオンを含まな
い第２対照溶液の場合、同一レベルの吊のガンマ線Ｃ＠
射したところゲル化し、その結果橋かり結合状ボリン−
及び放射線分解劣化生成物が生成された。

［実施例３Ｊ ２００ｍｌの１％ポビドンに一９０溶液に０．４ｇの元
素ヨウ素を添加し、この混合溶液をかぎ回し月つ濾過し
た。この透明濾過溶液を３０メガラドの川のコバルト６
０ガンマ線で照射したところ、ゲル化しこ。

１％ポビドンに−９（と、０．５ｇの元素」つ素と、ｏ
、２ｇのヨウ化カリウムから成る第２溶液を、３０メ刀
う１の吊の一パル！６０ガンマ線Ｃ照１シたところ、ゲ
ル化１児られなかつ！、この第２溶液の照口処理後の！
性は表４の通り−あった。

（二ねらの試験結束から、１つ素−］つ化カイオ成分が
望ニジい保護効果を有することか明らかである゜ １実施例４１ １ｌの１．１％ポヒトンＫ−２０溶液％、ヨウ素を（）
、１りど、１つ化カリウムを　０．０２（Ｉと、ヨウ素
酸カリウムを０．０１ｇ添加し、このへ含液を撹拌且つ
濾過しこ後、２メガラドのガンマ線Ｃ照射した。

Ｃの溶液は、照射処理後、外観が透明Ｃ粘度２５０の温
度ドで１．０３であつ二。グり浸透クロマトりツノイー
に：す、橋かり結合を生成しＣポリマーはなく、また平
均分子量は３１．５００でアルコトカ判った。

上記溶液と同じ成分ぐ第２溶液を調製した。但し、この
場合、ヨウ化カリウムを０．００５（］に減らしてヨウ
化物イオンの含有量を減らした。即ち］つ化物イオンを
前述の２倍減少和に相当する（イ）減少さけ−Ｃ見た。

該溶液はガンマ線照射処理に対し、橋かけ結合も散開性
分解も生成せず、その特性は表５の通りであった。

［実施例５１ ２重量％のポビドンに−３０を含有り、る調製直後の水
溶液と、実質的にはヨウ化物の存在しない再臂華した試
薬級ヨウ素２００ｍｇを混合し、混合直後、この混合液
（溶液Ａ）の整除部を２０メガラドのガンマ線で照射す
る。照射後、Ｅｌつ素溶液のこはく色が脱色されること
が判る。ゲル浸透クロマトグラフィーによれば、放射性
分解生成物及び橋かり結合状ポリマーの存在が知見され
ると共に、対照溶液とし、て用いられる木型躬保存部に
比べて粘度が高くなっている。

溶液Ａの残りの部分は対照基準溶液（溶液Ｂ）として用
いられる。

濃度は上記と同じであるが０．５重量％のヨウ化物イオ
ンを付加した別のポビドンに一３０水溶液（溶液Ｃ）を
調製し、これを２０メガラドのガンマ線で照射した場合
、前記のような脱色は発生しない。各溶液の特性を比較
すると表６のようになる。

保護成分たる」つ素、」つ化物（Ａン４ａむ）／ｌ液Ｃ
は同一線量の照射処理後もそのヨウ素含有量を保持して
おり、橋か【ノ結合ポリマーは生成されなかったことが
判る。ゲル浸透クロマトグラフィーでは／ｉ５［剣性分
解及び橋か番プ結合ポリマー副生物の存在は見られず、
このことはまた、未照射処理溶液と比べた場合の粘度測
定によっても実証された。

上記の各溶液を２００１１１（］のヨウ素酸イオン即ら
ヨウ素濃度に等しい量を含むように調製した場合は、最
高３０メガラドの量のコバルト６０ガンマ線で照射した
後も、ポリマー変化は知見されなかった。ゲル浸透クロ
マトグラフィー並びに粘度測定の結果、橋か（プ結合ポ
リマーか放射性劣化生成物のいずれか一方または双方共
存在しないことが判明した。

ヨウ化物を含まないポビドンに−３０、ヨウ素溶液へで
は２０メガラドの照射処理後は元素ヨウ素含有分は完全
に破壊されたが、溶液Ｃでは照射処理後のヨウ桑分の損
失は５％未満に過ぎなかった。

ヨウ化物イオンに加え−Ｃヨウ素酸イオンをも含む溶液
において＞まこ、１つ本分は保持された。

つまり、丁つ素が望ましい成分（ある場合、−つ素酸Ａ
ンが含まれ°〔いるど、ポビドン製品の照・処理後の貯
蔵中の安定性がよくなる。

ヨウ化物イオンを含む照射処理演みＰＶＰ　Ｋ−３０／
＋２溶液を４Ｃ℃の温度Ｌて且つ８０％の相ス湿度１ｙ
月熱熟成た場合、全１つ木のの約２０％が失われた。−
れに対し、ＰＶＰ　Ｋ−３０／Ｅつ素、］つ化物イイレ
ンびヨウ素Ｍイオンから生成した溶液４同一温度及び相
対湿度下で同期間熟成しＩこ場合Ｊは、ヨウ桑分は殆ど
変化しなかった。

この並列試験により〕つ化物イオンに加え（ヨウ崇酸−
Ａンを用いるとガンマ線照射処理に対りる保護効果が一
層高まることが判る。

実際こは、ポビドン溶液の照＝は、ポビドン溶液に所定
量の■つｎいに一定の割合のヨウ素イオン及びレジ化物
イオンをイ加りることににり実施りることが（きる。従
って、各１ｍ枡部のポビドンに対しくは、１、０１乃￥
＋、２０重用部、望ましくは０．１０中給部のヨウ素ど
、０．００！乃至０．５重量部、望Ｊシ＜ＪＯ、（１中
中部１−化物（Ａンが添加される。

一般的ごは、ポしトンの各１Φ６部こ対し、＝つ化物ま
たは−ｌつ化物、易合にＪ、（はまた、過−つ化物、過
−つ累酸塩、−つ神酸品を含めたヨウ素令体の口早部を
（、０１！乃至１．０の範囲とりることがでさ、望まし
くは、ポしトンの各１中岸部に夕し、＝つ脂分は０．１
！部（あるのかよい。

特許出願人　ユーロセルテイク　ソシエテ　　　　　　
　　　アノニム 代理人弁理士　吉村　悟

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　ポビドンをガンマ線照射しＣ殺菌りる方法ひあ
   −（、ポビドンの劣化を防止づるに充分な川のヨウ素及
   び二しン化物−Δンの存在下でカンマ練熟用を行なうこ
   とを特徴とりるポビドンの殺１法。 （２）ポビドンＨ液を、該溶液を劣化させることＫ＜１
   つ該ポビドンをゲル化さμることな＜殺菌りる方法Ｃあ
   っ（、ポビドン溶液を、ヨウ素及び１つ化物イオンの存
   在下Ｃこの両名が存在し４い場合に該ポビドンをグル化
   さけるのに充分１吊の刀ンン線の照射に＋１工稈から成
   り、該１つ素及び」）化物インンがガンマ練熟１により
   該ボじ１ンがゲル化りるのを防１りるのに充分＜Ｆ＞ひ
   にヨつ素対三つ化物比Ｃ７任し、これにより、該ポビド
   ン溶液を劣化またはゲル化を１シること１り１つ利用＋
   能ヨウ素を失うことなく殺菌てぎるようにしく成るポビ
   ドン溶液の殺菌法。 （］）Ｅつ素酸−Ａンをし含む特許請求の範囲第（２）
   項に記載のポピドン溶液の殺菌法。 （４）前記ヨウ素の発生源がポピドン−ヨウ素である特
   許請求の範囲第（２）項または第（３）項に記載のボで
   トン溶液の殺菌人、 （５）前記ヨウ素対ヨウ化物イオン比が１００対１乃至
   １り１ＯＯの範囲内Ｃある特許請求の範囲第（２）項、
   第（３）項、よこは第（／）項のい丁れかに記載のボご
   トン溶液の殺菌法。 （６）前記Ｉつ水対１つ化物ノ１ン比が約２女１（りる
   特許請求の範囲第（２）項、第（３）項または第（４）
   自のいずれかに記載のボヒトン６液の殺菌人゜（７）前
   記ヨウ素吊か、ボ−ｌンニタして重量比（杓０．１乃至
   １２０％の範囲内イりる特許請求の範囲第（２）項、乃
   至第（６）項のいりれか己小のポビドン溶液の役釆目。 （８）　前記ヨウ化物イオンの発生源が無機１たは有機
   ヨウ化物塩とほぼ特許請求の範囲第（２＞項に記載のボ
   ヒトン溶液の殺菌才、 （９）前記ヨウ化物塩とほぼ等重量のヨウ素酸塩が含ま
   れている特許請求の範囲第（８）項に記載のボヒドン溶
   液の殺菌法。 （４０）ポビドン−ヨウ素絹成物をカンフ線照射して殺
   菌ンる方法である（、ボじトンポリマーの劣化を殺菌り
   るに充分な早の１つ化物イＡンの存イ十（刀ンマ練熟用
   を行なうことを特徴どりるボビトシー−１つ素相成物の
   殺菌法。