JPS5924733A - タイヤトレツドゴム組成物 - Google Patents
タイヤトレツドゴム組成物Info
- Publication number
- JPS5924733A JPS5924733A JP13299382A JP13299382A JPS5924733A JP S5924733 A JPS5924733 A JP S5924733A JP 13299382 A JP13299382 A JP 13299382A JP 13299382 A JP13299382 A JP 13299382A JP S5924733 A JPS5924733 A JP S5924733A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolymer
- styrene
- weight
- rubber
- butadiene
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は分岐部分の結合がスズ−ブタジェニル結合で結
合された分岐状スチレン−ブタジェン共重合体を含むタ
イヤトレッドに好適なゴム組成物に関する。
合された分岐状スチレン−ブタジェン共重合体を含むタ
イヤトレッドに好適なゴム組成物に関する。
最近自動車の低燃費性の要求と走行安全性の要求から自
動車タイヤトレッド用ゴムとして転がり摩擦抵抗が小さ
くウェットスキッド抵抗の大きいゴム材料が強く望まれ
るようになって来た。しかしこれらの特性は相反するも
のであり、さらにこれらの特性と摩擦特性を同時に満足
させることは極めて困難である。
動車タイヤトレッド用ゴムとして転がり摩擦抵抗が小さ
くウェットスキッド抵抗の大きいゴム材料が強く望まれ
るようになって来た。しかしこれらの特性は相反するも
のであり、さらにこれらの特性と摩擦特性を同時に満足
させることは極めて困難である。
そこでタイヤ材料用ゴムとしてヒステリシスロスの小さ
い材料が強く望まれるようになった。
い材料が強く望まれるようになった。
そのだめヒステリシスロスの小さいゴム材料として天然
ゴム、シス1,4−ポリイソプレン、低シス1.4また
は高シス1,4のポリブタジェン々どのゴムが多く用い
られるようになったが耐摩耗性、破壊強度などの点で問
題があるため、スチレン−ブタジェン共重合体が依然と
してタイヤ用ゴム材料として主としで用いられている。
ゴム、シス1,4−ポリイソプレン、低シス1.4また
は高シス1,4のポリブタジェン々どのゴムが多く用い
られるようになったが耐摩耗性、破壊強度などの点で問
題があるため、スチレン−ブタジェン共重合体が依然と
してタイヤ用ゴム材料として主としで用いられている。
スチレン−ブタジェン共重合体として従来がら乳化重合
で得られるスチレン−ブタジェン共重合体、有機リチウ
ム化合物を開始剤とするスチレン−ブタジェン共重合体
があるがヒステリシスロスが大きいためタイヤ用ゴム材
料として使用割合が制限されていた。このためスチレン
−−iタジエン共重合体に関してはヒステリシスロスの
小さいスチレン−ブタジェン共重合体が望まれていた。
で得られるスチレン−ブタジェン共重合体、有機リチウ
ム化合物を開始剤とするスチレン−ブタジェン共重合体
があるがヒステリシスロスが大きいためタイヤ用ゴム材
料として使用割合が制限されていた。このためスチレン
−−iタジエン共重合体に関してはヒステリシスロスの
小さいスチレン−ブタジェン共重合体が望まれていた。
最近ヒステリシスロスが著しく改善されたスチレン−ブ
タジェン共重合体として特開昭57−55912などに
記載されているように分岐部分の結合がスズ−ブタジェ
ニル結合がら々る分岐状スチレン−ブタジェン共重合体
が知られている。しかしこれら共重合体はヒステリシス
ロスを小さくするため有機リチウム化合物を開始剤とし
、エーテルまたは第3級アミン存在下で得られた実質的
にランダムなスチレン−ブタジェン共重合体であってブ
タジェン部分のビニル含有量も50qbを超えた共重合
体である。このため耐摩耗性、破壊強度などの特性は必
ずしも十分でない。
タジェン共重合体として特開昭57−55912などに
記載されているように分岐部分の結合がスズ−ブタジェ
ニル結合がら々る分岐状スチレン−ブタジェン共重合体
が知られている。しかしこれら共重合体はヒステリシス
ロスを小さくするため有機リチウム化合物を開始剤とし
、エーテルまたは第3級アミン存在下で得られた実質的
にランダムなスチレン−ブタジェン共重合体であってブ
タジェン部分のビニル含有量も50qbを超えた共重合
体である。このため耐摩耗性、破壊強度などの特性は必
ずしも十分でない。
そこで本発明者らは耐摩耗性、破壊強度及びヒステリシ
スロスの優れたスチレン−ブタジェン共重合体を含むタ
イヤトレッドゴム組成物について鋭意検討した結果、炭
化水素溶媒中有機リチウム化合物を開始剤として1.3
−ブタジェンとスチレンの共重合によって得られる重合
体末端がブタジェニルリチウムのスチレン−ブタジェン
共重合体とハロゲン化スズ化合物との反応によって得ら
れる分岐状スチレン−ブタジェン共重合体を含むスチV
ンーブタジエン共を合体であって、(1)該共重合体の
結合スチレン含有量が5〜40重量%であり、 (ii
)該共重合体のブタジェン部分のビニル結合金有量が1
0重量%以上30M量チ未満であシ、(Iii)該共重
合体の分岐部分の結合がスズ−ブタジェニル結合でアル
分岐状スチレン−ブタジェン共重合体の割合が少なくと
も20重量%であるランダムなスチレン−ブタジェン共
重合体をゴム成分100重量部中301(置部以上含む
タイヤトレッドゴム組成物がこれらの目的を達すること
を見出した。
スロスの優れたスチレン−ブタジェン共重合体を含むタ
イヤトレッドゴム組成物について鋭意検討した結果、炭
化水素溶媒中有機リチウム化合物を開始剤として1.3
−ブタジェンとスチレンの共重合によって得られる重合
体末端がブタジェニルリチウムのスチレン−ブタジェン
共重合体とハロゲン化スズ化合物との反応によって得ら
れる分岐状スチレン−ブタジェン共重合体を含むスチV
ンーブタジエン共を合体であって、(1)該共重合体の
結合スチレン含有量が5〜40重量%であり、 (ii
)該共重合体のブタジェン部分のビニル結合金有量が1
0重量%以上30M量チ未満であシ、(Iii)該共重
合体の分岐部分の結合がスズ−ブタジェニル結合でアル
分岐状スチレン−ブタジェン共重合体の割合が少なくと
も20重量%であるランダムなスチレン−ブタジェン共
重合体をゴム成分100重量部中301(置部以上含む
タイヤトレッドゴム組成物がこれらの目的を達すること
を見出した。
本発明の特徴はスズ−ブタジェニル結合を分子鎖中に含
有する分岐状スチレン−ブタジェン共重合体を少なくと
も20重量%含有し、結合スチレン含有量が5〜40重
量%、好ましくは10〜30重量%であり、かつブタジ
ェン部のビニル結合含有量Fi10重量係以上60重量
係未満、好ましくは15〜255〜25重量%チレン−
ブタジェン共重合体(り下水共重合体と称することがあ
る)を用いることである。
有する分岐状スチレン−ブタジェン共重合体を少なくと
も20重量%含有し、結合スチレン含有量が5〜40重
量%、好ましくは10〜30重量%であり、かつブタジ
ェン部のビニル結合含有量Fi10重量係以上60重量
係未満、好ましくは15〜255〜25重量%チレン−
ブタジェン共重合体(り下水共重合体と称することがあ
る)を用いることである。
本共重合体のスズ−ブタジェニル結合が20重量%未満
であればヒステリシスロス及び破壊特性が改良されない
。また結合スチレン含有量が5重貸チ未満であればウェ
ットスキッド抵抗が向上しない。−力結合スチレン含有
量が40重量%を超えるとヒステリシスロスが改良され
ない。またブタジェン部分のビニル結合金有量が10重
量%未満であればウェットスキッド抵抗が向上しないし
、30重量%以上に々ると耐摩耗性、ヒステリシスロス
が改良されない。
であればヒステリシスロス及び破壊特性が改良されない
。また結合スチレン含有量が5重貸チ未満であればウェ
ットスキッド抵抗が向上しない。−力結合スチレン含有
量が40重量%を超えるとヒステリシスロスが改良され
ない。またブタジェン部分のビニル結合金有量が10重
量%未満であればウェットスキッド抵抗が向上しないし
、30重量%以上に々ると耐摩耗性、ヒステリシスロス
が改良されない。
さらに本共重合体のムーニー粘度は好ましくは20〜1
50、よシ好ましくは30〜80である。
50、よシ好ましくは30〜80である。
ムーニー粘度が20未満では破壊特性、ヒステリシスロ
スが劣り、一方15oを超えると加工性が劣る。
スが劣り、一方15oを超えると加工性が劣る。
本発明のゴム組成物は本共重合体をゴム成分100軍警
部中少なくと、も3o重量部含むことが必要であり、こ
れよシ少ないとヒステリシスロス、ウェットスキッド抵
抗、耐摩耗性の調和がとれない。捷たタイヤの走行中の
トレッド部に対する力学的入力は定変形的要素が強いた
め、t、−anδがo、 17 o以上及びG′が5
X f 07dyn/2y+2以上の物性のときは内部
措失エネルギーが大きくなり転がり抵抗は改善されない
。従って本発明のゴム組成物の50℃、1%歪、15H
zの条件下においてtagδが0.17’0.LJ下、
G′が5X107dyrl/cm2以下であることを要
する。
部中少なくと、も3o重量部含むことが必要であり、こ
れよシ少ないとヒステリシスロス、ウェットスキッド抵
抗、耐摩耗性の調和がとれない。捷たタイヤの走行中の
トレッド部に対する力学的入力は定変形的要素が強いた
め、t、−anδがo、 17 o以上及びG′が5
X f 07dyn/2y+2以上の物性のときは内部
措失エネルギーが大きくなり転がり抵抗は改善されない
。従って本発明のゴム組成物の50℃、1%歪、15H
zの条件下においてtagδが0.17’0.LJ下、
G′が5X107dyrl/cm2以下であることを要
する。
本発明・のゴム組成物に含まれる本共重合体量は最大9
5重量部で、95重量部を超えれは破壊特性が低下する
。本発明のゴム組成物として本共重合体とブレンドする
ゴムは天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジェン
ゴム、乳化重合E3BRより選択された1種以上であり
、配合量は本共重合体30〜95重量部に対し5〜70
重量神である。
5重量部で、95重量部を超えれは破壊特性が低下する
。本発明のゴム組成物として本共重合体とブレンドする
ゴムは天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジェン
ゴム、乳化重合E3BRより選択された1種以上であり
、配合量は本共重合体30〜95重量部に対し5〜70
重量神である。
本発明の本共重合体を含むゴム組成物は通常の加硫ゴム
用配合剤を加え、加硫してタイヤトレッド用として好適
に用いられる。
用配合剤を加え、加硫してタイヤトレッド用として好適
に用いられる。
次に本発明を実施例をあげて具体的に説明するが本発明
はその主旨を越えない限り、これらの実施例によって制
限されるものではない。
はその主旨を越えない限り、これらの実施例によって制
限されるものではない。
本発明において共重合体のミクロ構造は赤外分光九度計
により、転がり摩擦抵抗の指標であるヒステリシスロス
は粘弾性スはクトロメーター(レオメトリックス社製R
MS型)による50℃のtanδ及びG′の値より、金
属−炭素結合金量ハゲ゛ルバーミエーションクロマトグ
ラフ(GPC)により求めた。またその他の物性、性能
は下記の通りである。
により、転がり摩擦抵抗の指標であるヒステリシスロス
は粘弾性スはクトロメーター(レオメトリックス社製R
MS型)による50℃のtanδ及びG′の値より、金
属−炭素結合金量ハゲ゛ルバーミエーションクロマトグ
ラフ(GPC)により求めた。またその他の物性、性能
は下記の通りである。
破壊強度
JIS K 6301に準じた。
耐摩耗性
実車にて10,000に+n走行後、浅溝を測定し、ト
レッドが1TMl摩耗するのに要する走行距離を相対比
較する。値が大きくなる程良好であることを示す。
レッドが1TMl摩耗するのに要する走行距離を相対比
較する。値が大きくなる程良好であることを示す。
転がり抵抗性
惰行法にて測定、測定条件はタイヤ内圧17KVtyn
2.荷重J工5100%荷重、惰行開始速度100Kn
)/H、指数100は転がり抵抗5.2 K9に相当し
、値が小なる程良好であることを示す。
2.荷重J工5100%荷重、惰行開始速度100Kn
)/H、指数100は転がり抵抗5.2 K9に相当し
、値が小なる程良好であることを示す。
ウェットブレーキ
水深3 mmの湿潤コンクリート路面において、80K
I+)/’)の速度にて急制動し、車輪がロックされて
から停止]・、するまでの距離を測定した。指数100
は40 mに相当し、値が小なる程良好である。
I+)/’)の速度にて急制動し、車輪がロックされて
から停止]・、するまでの距離を測定した。指数100
は40 mに相当し、値が小なる程良好である。
悪路耐久性
土砂ゝ利を主体とする路面が全行程の70係を占める走
行路にて10,000に+n走行後、タイヤを回収しト
レッド表面の外傷、カットの有無を観察した。
行路にて10,000に+n走行後、タイヤを回収しト
レッド表面の外傷、カットの有無を観察した。
実施例1〜4、比較例1〜5
表−1のサンプル(E−1〜7)を表−2の重合処方に
より得た。溶媒としてシクロヘキサンを用い、重合開始
剤にはn−ブチルリチウムを使用して捷ず(A)の重合
条件下で重合を実施し、重合転化率が100優に達した
後、(B)にて所定量のモノマーをさらに仕込み重合を
完了させた後、所定量のカップリング剤として四塩化ス
ズを添加した。
より得た。溶媒としてシクロヘキサンを用い、重合開始
剤にはn−ブチルリチウムを使用して捷ず(A)の重合
条件下で重合を実施し、重合転化率が100優に達した
後、(B)にて所定量のモノマーをさらに仕込み重合を
完了させた後、所定量のカップリング剤として四塩化ス
ズを添加した。
E−1〜7の各種サンプルを使用して表−6に示した配
合処方により配合物を調製した。
合処方により配合物を調製した。
表−4に得られた加硫物(加硫条件145℃×60分)
の性質及びこの配合物をタイヤサイズ165SR13の
タイヤトレッドに用い、転がり抵抗性、ウェットブレー
キ、悪路耐久性について評価した結果を示す。
の性質及びこの配合物をタイヤサイズ165SR13の
タイヤトレッドに用い、転がり抵抗性、ウェットブレー
キ、悪路耐久性について評価した結果を示す。
実施例1〜4のゴム組成物は転がり抵抗、ウェットブレ
ーキ、悪路耐久性、耐摩耗性の点で優れかつ調和がとれ
ており、一方比較例1はビニル含量が高いだめ転がり抵
抗、悪路耐久性、耐摩耗性に劣る。
ーキ、悪路耐久性、耐摩耗性の点で優れかつ調和がとれ
ており、一方比較例1はビニル含量が高いだめ転がり抵
抗、悪路耐久性、耐摩耗性に劣る。
明細;(トの浄、!f(内容に変更なし)ts、txm
、I子蜀り払比較例2はカップリング部がスズ−スチリ
ル結合のための転がり抵抗、悪路耐久性に劣る。
、I子蜀り払比較例2はカップリング部がスズ−スチリ
ル結合のための転がり抵抗、悪路耐久性に劣る。
it M 例3 t′iスチレンがOqbであるためウ
ェットブレーキ、悪路耐久性に劣る。
ェットブレーキ、悪路耐久性に劣る。
比較例4は本共重合体の配合量が少ないためウェットブ
レーキ、悪路耐久性に劣る。
レーキ、悪路耐久性に劣る。
比較例5は50℃のtanδ G/が高いため転がり抵
抗に劣る。
抗に劣る。
表 −1
昔分岐結合部分はスス−スチリル結合
表−3
ポリマー 100重量部HAFカーボン
別記 アロマオイル 10 ステアリン酸 2 亜鉛華 3 老化防止剤81ONA1)1 老化防止剤TP2)0.8 促進剤DPG 3)0.6 促進剤DM4)1.2 イ オ ウ
151)N−フェニル−N /−(ジプロピル
−p−フェニレンジアミン 2)ソジウムージブチルジチオカーパメート3)ジフェ
ニルグアニジ/ 4)ジベンゾチアジルジスルフイド 手続補正書(方式) 昭和57年11月今日 特許庁長官 若杉和夫殿 1事件の表示 昭和57年特許願第132993号 2、発明の名称 タイヤトレッドゴム組成物 ろ補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都中央区京橋1丁目1()番1号名 称
プリチストンタイヤ株式会社 代表者 服 部 邦 雄 4代 理 人 〒]01 住 所 東京都千代田区神田神保町2丁目42番地5
、補正命令の日付 昭和57年10月7日(発送日 昭和57年10月26
日)6袖正の対象 明細書(表の枠のボールペン書きの訂正)Z補正の内容 別紙のとおり (tI浅見V剋)
別記 アロマオイル 10 ステアリン酸 2 亜鉛華 3 老化防止剤81ONA1)1 老化防止剤TP2)0.8 促進剤DPG 3)0.6 促進剤DM4)1.2 イ オ ウ
151)N−フェニル−N /−(ジプロピル
−p−フェニレンジアミン 2)ソジウムージブチルジチオカーパメート3)ジフェ
ニルグアニジ/ 4)ジベンゾチアジルジスルフイド 手続補正書(方式) 昭和57年11月今日 特許庁長官 若杉和夫殿 1事件の表示 昭和57年特許願第132993号 2、発明の名称 タイヤトレッドゴム組成物 ろ補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都中央区京橋1丁目1()番1号名 称
プリチストンタイヤ株式会社 代表者 服 部 邦 雄 4代 理 人 〒]01 住 所 東京都千代田区神田神保町2丁目42番地5
、補正命令の日付 昭和57年10月7日(発送日 昭和57年10月26
日)6袖正の対象 明細書(表の枠のボールペン書きの訂正)Z補正の内容 別紙のとおり (tI浅見V剋)
Claims (2)
- (1) 炭化水素溶媒中、有機リチウム化合物を開始
剤として得られる重合体末端がブタンエニルリチウムの
スチレン−ブタジェン共重合体と・・ロゲン化スズ化合
轡との反応によって得うレる分岐状スチVンーブタジエ
ン共重合体ヲ含むスチレン−ブタジェン共重合体であっ
て、 (1)該共重合体の結合スチレン含有量が5〜40重量
係であり、 (ト) 該共重合体のブタジェン部分のビニル結合金有
量が10重量係以上30重量%未満であり、 (fi+) 該共重合体の分岐部分の結合がスス−ブ
タジェニル結合である分岐状スチレン−ブタジェン共重
合体の割合が少なくとも20重量係である ランダムなスチレン−ブタジェン共重合体をゴム成分1
00重1°部中30重量部以上含むタイヤトレッドゴム
組成物 - (2)該共重合体とブレンドするゴムが天然ゴム、ポリ
イソプレンゴム、ポリブタジェンゴム、乳化重合SBR
よシ選択された1ai以上であり、該共重合体30〜9
5重量部に対しブレンドするゴムが5〜70重量部であ
る特許請求の範囲第(1)項記載のタイヤトレッドゴム
組成物(3)該共重合体を含むタイヤトレッドゴム組成
物が50℃、1%歪、15Hzの条件下における剪断動
的特性であるtanδが0.170以下、ゴム組成物
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13299382A JPS5924733A (ja) | 1982-07-31 | 1982-07-31 | タイヤトレツドゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13299382A JPS5924733A (ja) | 1982-07-31 | 1982-07-31 | タイヤトレツドゴム組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5924733A true JPS5924733A (ja) | 1984-02-08 |
JPH0427259B2 JPH0427259B2 (ja) | 1992-05-11 |
Family
ID=15094271
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13299382A Granted JPS5924733A (ja) | 1982-07-31 | 1982-07-31 | タイヤトレツドゴム組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5924733A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59187041A (ja) * | 1983-04-06 | 1984-10-24 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | スチレン−ブタジエン共重合体ゴム組成物 |
WO1985004888A1 (en) * | 1984-04-20 | 1985-11-07 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Tire tread rubber composition |
JPS60255838A (ja) * | 1984-06-01 | 1985-12-17 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | タイヤ用ゴム組成物 |
JPS62121742A (ja) * | 1985-11-21 | 1987-06-03 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ブタジエン系重合体ゴム組成物 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5787407A (en) * | 1980-11-21 | 1982-05-31 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Preparation of styrene-butadiene copolymer |
-
1982
- 1982-07-31 JP JP13299382A patent/JPS5924733A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5787407A (en) * | 1980-11-21 | 1982-05-31 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Preparation of styrene-butadiene copolymer |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59187041A (ja) * | 1983-04-06 | 1984-10-24 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | スチレン−ブタジエン共重合体ゴム組成物 |
JPH0348220B2 (ja) * | 1983-04-06 | 1991-07-23 | Nippon Gosei Gomu Kk | |
WO1985004888A1 (en) * | 1984-04-20 | 1985-11-07 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Tire tread rubber composition |
US4737535A (en) * | 1984-04-20 | 1988-04-12 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for tire tread |
JPS60255838A (ja) * | 1984-06-01 | 1985-12-17 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | タイヤ用ゴム組成物 |
JPH0587530B2 (ja) * | 1984-06-01 | 1993-12-17 | Nippon Gosei Gomu Kk | |
JPS62121742A (ja) * | 1985-11-21 | 1987-06-03 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ブタジエン系重合体ゴム組成物 |
JPH0649800B2 (ja) * | 1985-11-21 | 1994-06-29 | 日本合成ゴム株式会社 | ブタジエン系重合体ゴム組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0427259B2 (ja) | 1992-05-11 |
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