JPS59231069A - 含イオウ芳香族化合物並びにその製造及び使用方法 - Google Patents
含イオウ芳香族化合物並びにその製造及び使用方法Info
- Publication number
- JPS59231069A JPS59231069A JP7873184A JP7873184A JPS59231069A JP S59231069 A JPS59231069 A JP S59231069A JP 7873184 A JP7873184 A JP 7873184A JP 7873184 A JP7873184 A JP 7873184A JP S59231069 A JPS59231069 A JP S59231069A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- alkali metal
- phthalic acid
- acid derivative
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
- C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/87—Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans
- C07D307/89—Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans with two oxygen atoms directly attached in positions 1 and 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
- C08G59/423—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof containing an atom other than oxygen belonging to a functional groups to C08G59/42, carbon and hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1057—Polyimides containing other atoms than carbon, hydrogen, nitrogen or oxygen in the main chain
- C08G73/1064—Polyimides containing other atoms than carbon, hydrogen, nitrogen or oxygen in the main chain containing sulfur
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は新規な含イオウ芳香族化合物及びその製造及
び使用方法に関する この発明の化合物は最も広い範
囲で式 Ｚｌ−８−７２（式中Ｚ１はアルカリ金属又は
−３−ｚ２であり、Ｚ２はフタル酸誘導体成分である）
を有する。
び使用方法に関する この発明の化合物は最も広い範
囲で式 Ｚｌ−８−７２（式中Ｚ１はアルカリ金属又は
−３−ｚ２であり、Ｚ２はフタル酸誘導体成分である）
を有する。
ポリイミド及びその／こめの中間体の製造において、芳
香族ヒスイミド及び二無水物を用いることは当分野で知
られている。 この種の様々な含イオウ化合物をそこに
おいて用いることができる。 例えば米国特許第乞／θ
２，９０．３−号及び第乞／θ２／グア号が参考となる
。 前者の特許には芳香族ジチオールを置供無水フタル
酸と反応させ、次いでイオウ原子をスルホン基へと酸化
させること１７（二よってヒス（スルホン）芳香族二無
水物を製造することが記載されでいる３、 （脂肪族
ジチオールから出発して同様の反応により類似の二無水
物を製造１−てもよい。）後者の特許にはビス（スルホ
ン）勇香族二無水物なシアミンと反応させることによっ
てポリスルホンイミドを製造することが記載さｈている
３、 しかしながら、上記含イオウ化合物の製造に経済
的に用いるのに十分な程度に低い価格で市販されている
ジチオールはごくわずかである３、 従って、本発明の主な目的は、効率よく低価格で二無水
物やヒスイミドのような含イオウフタル酸誘導体に変え
らＡする化学的中間体を製造することである。
香族ヒスイミド及び二無水物を用いることは当分野で知
られている。 この種の様々な含イオウ化合物をそこに
おいて用いることができる。 例えば米国特許第乞／θ
２，９０．３−号及び第乞／θ２／グア号が参考となる
。 前者の特許には芳香族ジチオールを置供無水フタル
酸と反応させ、次いでイオウ原子をスルホン基へと酸化
させること１７（二よってヒス（スルホン）芳香族二無
水物を製造することが記載されでいる３、 （脂肪族
ジチオールから出発して同様の反応により類似の二無水
物を製造１−てもよい。）後者の特許にはビス（スルホ
ン）勇香族二無水物なシアミンと反応させることによっ
てポリスルホンイミドを製造することが記載さｈている
３、 しかしながら、上記含イオウ化合物の製造に経済
的に用いるのに十分な程度に低い価格で市販されている
ジチオールはごくわずかである３、 従って、本発明の主な目的は、効率よく低価格で二無水
物やヒスイミドのような含イオウフタル酸誘導体に変え
らＡする化学的中間体を製造することである。
さらに他の目的は、そのような二無水物、ヒスイミド等
の比較的容易な低価格の製造方法を示すことである。
の比較的容易な低価格の製造方法を示すことである。
別の目的は、ある種の新規なジスルフィド及びそれより
誘導されたポリイミドを製造することである。
誘導されたポリイミドを製造することである。
他の目的は自つと明らかであるかまだは後記するところ
から明らかになるであろう。
から明らかになるであろう。
Ｚｌの定義から明らかなように、との発明の新規な含イ
オウ芳香族化合物ｒ↓アルカリ金属メルカプチド及びジ
スルフィドである。 メルカプナト中のアルカリ金属は
例えばリチウム、ナトリウム又はカリウムであるが、有
用性及び比較的低価格であることからナトリウムが好捷
しい。
オウ芳香族化合物ｒ↓アルカリ金属メルカプチド及びジ
スルフィドである。 メルカプナト中のアルカリ金属は
例えばリチウム、ナトリウム又はカリウムであるが、有
用性及び比較的低価格であることからナトリウムが好捷
しい。
上記式中の７２部分はフタル酸誘導体成分である。
゛フタル酸誘導体゛′とは遊離の酸及びその無水物、塩
、エステル（酸性エステルも含む）、アミド（酸アミド
も含む）及びイミドを意味する。
゛フタル酸誘導体゛′とは遊離の酸及びその無水物、塩
、エステル（酸性エステルも含む）、アミド（酸アミド
も含む）及びイミドを意味する。
Ｚ２成分は、式
（式中ｘ１は０５？Ｊｊ：Ｎ−Ｒ”テ、Ｒ’ Ｐｉ 水
素、炭素数／〜とのアルキル基又は炭素数乙〜、２０の
芳香族基である） を有する無水フタル酸又に１、フタルイミド成分である
ことが最も多い。
素、炭素数／〜とのアルキル基又は炭素数乙〜、２０の
芳香族基である） を有する無水フタル酸又に１、フタルイミド成分である
ことが最も多い。
好捷１．い化合物は、製造及び反応が容易であるためＸ
ｌがＮ −Ｒ，’である化合物である。 最も好ましい
のは、イオウ原子がグの位置に結合しているものである
。
ｌがＮ −Ｒ，’である化合物である。 最も好ましい
のは、イオウ原子がグの位置に結合しているものである
。
Ｒ１基は、例えば水素、メチル、エチル、ＩＴ −プロ
ピル、イソプロピル、＋１−ブチル、＋１−ヘキシル、
Ｉ］−オクチル、ノーエチルヘキシル、フェニル、トリ
ル、キシリル、／−ナフチル、！−ナフチル又はメトキ
シフェニルであればよい。 Ｒ”がアルキルである場合
は通常約り値以下の炭素原子を有し、Ｒ１がアリールで
ある場合は通常フェニル又は置換フェニルである。 ア
ルキル基が好寸しく、特にメチル基が好−ましい。
ピル、イソプロピル、＋１−ブチル、＋１−ヘキシル、
Ｉ］−オクチル、ノーエチルヘキシル、フェニル、トリ
ル、キシリル、／−ナフチル、！−ナフチル又はメトキ
シフェニルであればよい。 Ｒ”がアルキルである場合
は通常約り値以下の炭素原子を有し、Ｒ１がアリールで
ある場合は通常フェニル又は置換フェニルである。 ア
ルキル基が好寸しく、特にメチル基が好−ましい。
この発明のアルカリ金属メルカプチドは、アルカリ金属
硫化物を式ｘ２− ｚ２の置換フタル酸誘導体（式中Ｘ
２はハロ、ニトロ又は−８−Ｚ２）と反応させることに
よって製造でき、該アルカリ金属硫化物対校置換フタル
酸誘導体のモル比は少くとも約／：／である。 好まし
いアルカリ金属硫化物は硫化ナトリウム（Ｎ ａ２ Ｓ
）でめる。 ＋直換４）（２は、製造の容易さ、比較的
低価格であること、及びこの発明の化合物に高収率で変
換１．うることから、好ましくはクロロである。
硫化物を式ｘ２− ｚ２の置換フタル酸誘導体（式中Ｘ
２はハロ、ニトロ又は−８−Ｚ２）と反応させることに
よって製造でき、該アルカリ金属硫化物対校置換フタル
酸誘導体のモル比は少くとも約／：／である。 好まし
いアルカリ金属硫化物は硫化ナトリウム（Ｎ ａ２ Ｓ
）でめる。 ＋直換４）（２は、製造の容易さ、比較的
低価格であること、及びこの発明の化合物に高収率で変
換１．うることから、好ましくはクロロである。
アルカリ金属硫化物及び置換フタル酸誘導体間の反応は
典型的なものとしては、二種の試薬を単に混合し、約／
θθ〜２０θ℃、好−ましく ｋｌ、約／。Ｔ〜／７３
０Ｇの範囲の温度で反応が完了する捷で混合物を加熱す
ることにより行なわ、！＋る。、 アルカリ金属メルカ
プチドは酸素又は空気に接すると容易に酸化される（以
後記載さ」■るように）ので、不活性雰囲気中、即ちチ
ッ素、ヘリウム等の中で反応を行なわせ生成物を貯蔵す
る必要がある。 反応のだめには実費的に不活性な希釈
剤が好−ましい。
典型的なものとしては、二種の試薬を単に混合し、約／
θθ〜２０θ℃、好−ましく ｋｌ、約／。Ｔ〜／７３
０Ｇの範囲の温度で反応が完了する捷で混合物を加熱す
ることにより行なわ、！＋る。、 アルカリ金属メルカ
プチドは酸素又は空気に接すると容易に酸化される（以
後記載さ」■るように）ので、不活性雰囲気中、即ちチ
ッ素、ヘリウム等の中で反応を行なわせ生成物を貯蔵す
る必要がある。 反応のだめには実費的に不活性な希釈
剤が好−ましい。
希釈剤の例としてはトルエン、キシレンのような芳香族
炭化水素、クロロヘンゼンや０−ジクロロベンゼンのよ
うな塩素化芳香族炭化水素及びジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メ
チルピロリドンのような非プロトン性極性溶剤がある。
炭化水素、クロロヘンゼンや０−ジクロロベンゼンのよ
うな塩素化芳香族炭化水素及びジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メ
チルピロリドンのような非プロトン性極性溶剤がある。
非プロトン性極性溶剤、特にジメチルホルムアミドが
好ましい。
好ましい。
アルカリ金属メルカプチドを製造するためには、アルカ
リ金属硫化物対置換フタル酸誘導体のモル比は少くとも
／：／であることが必要である。
リ金属硫化物対置換フタル酸誘導体のモル比は少くとも
／：／であることが必要である。
モル比／：２のアルカリ金属硫化物と置換フタルイミド
とを同様の条件下で反応させ、相当するビス−フタルイ
ミドスルフィドを生成させることは米国特許第乞θオ乞
３とグ号に記載されている。 しかしながら、前に記
載されているように、ビス−フタルイミドスルフィド１
モルにつき、アルカリ金属硫化物を少くとも１モル用い
る条件で、さらにアルカリ金属硫化物と反応させること
によって、この硫化物自身はアルカリ金属メルカプチド
に変えられる。 その他のフタル酸誘導体の硫化物につ
いても同様である。 このように、メルカプチドの製
造においてアルカリ金属硫化物対置換フタル酸誘導体の
モル比を実質的に／：７未満で用いることは、反応混合
物中のアルカリ金属硫化物の割合を増加させるだけで容
易に修正できる。
とを同様の条件下で反応させ、相当するビス−フタルイ
ミドスルフィドを生成させることは米国特許第乞θオ乞
３とグ号に記載されている。 しかしながら、前に記
載されているように、ビス−フタルイミドスルフィド１
モルにつき、アルカリ金属硫化物を少くとも１モル用い
る条件で、さらにアルカリ金属硫化物と反応させること
によって、この硫化物自身はアルカリ金属メルカプチド
に変えられる。 その他のフタル酸誘導体の硫化物につ
いても同様である。 このように、メルカプチドの製
造においてアルカリ金属硫化物対置換フタル酸誘導体の
モル比を実質的に／：７未満で用いることは、反応混合
物中のアルカリ金属硫化物の割合を増加させるだけで容
易に修正できる。
アルカリ金属メルカプナトの製造には、アルカリ金属硫
化物対置換フタル酸飴導体のモル比の上限はないように
思われる。 しかし、さらに求電子性化合物と反応させ
る前に過剰のアルカリ金属硫化物を除くことが必要であ
り、そうでなりればさらに反応させた場合、硫化物はメ
ルカプチドと競合する。 こうした理由及びその他の理
由のため、約へパ／より高いモル比を用いることに乞１
殆んど目的は認められず、通常約１０．３− ： ／の
上限が好ましい。
化物対置換フタル酸飴導体のモル比の上限はないように
思われる。 しかし、さらに求電子性化合物と反応させ
る前に過剰のアルカリ金属硫化物を除くことが必要であ
り、そうでなりればさらに反応させた場合、硫化物はメ
ルカプチドと競合する。 こうした理由及びその他の理
由のため、約へパ／より高いモル比を用いることに乞１
殆んど目的は認められず、通常約１０．３− ： ／の
上限が好ましい。
この発明のアルカリ金属メルカプチドは、不活性雰囲気
を維持しながら溶剤の蒸発又は非浴剤の添加による沈澱
等の慣用の手段によって分離される。 しかし、メル
カプチドの主な用途は化学的中間体としての用途である
ため分離はほとんど゛必要ない。 それらの他の有用な
化合物への変換は、それらが製造された媒体中にさらに
試薬を加えることによってうまく行なわれることが多い
。
を維持しながら溶剤の蒸発又は非浴剤の添加による沈澱
等の慣用の手段によって分離される。 しかし、メル
カプチドの主な用途は化学的中間体としての用途である
ため分離はほとんど゛必要ない。 それらの他の有用な
化合物への変換は、それらが製造された媒体中にさらに
試薬を加えることによってうまく行なわれることが多い
。
以後に記載されるようにアルカリ金属メルカプチドをさ
らに反応させる際、それらは分離なしで用いられるもの
とするが、しかし所望により分離を行なってもよいこと
は当然である。
らに反応させる際、それらは分離なしで用いられるもの
とするが、しかし所望により分離を行なってもよいこと
は当然である。
この発明のジスルフィド（即チｚ１カー５−ｚ２である
化合物）は相当するアルカリ金属メルカプチドをおだや
かに酸化（即ち酸素又は空気で）することにより容易に
製造できる。 このような酸化は製造の間にメルカプチ
ド反応混合物を酸素又は空気にさらすことによりその場
で行なうことが好ましい。 ジスルフィドの分離は前述
のような慣用方法で行えばよい。
化合物）は相当するアルカリ金属メルカプチドをおだや
かに酸化（即ち酸素又は空気で）することにより容易に
製造できる。 このような酸化は製造の間にメルカプチ
ド反応混合物を酸素又は空気にさらすことによりその場
で行なうことが好ましい。 ジスルフィドの分離は前述
のような慣用方法で行えばよい。
この発明の化合物の製造を次の実施例によって説明する
。
。
実施例 ／
クークロロ−Ｎ−メチルフタルイミドθ１７（ｏｏｏ、
、ｚｓ乙モル）、硫化ナトリウムｏ、ｘｙ＜ｏθＱ子乙
子片モルびビフェニルθ２ｆＩ＜００８７３モル）（内
部標準として用いる）をジメチルホルムアミド、２０−
にとかした溶液を、かく拌しなからチ・ジ素雰囲気中で
７２３℃に加熱し、高圧液−液クロマトグラフイーによ
ｐ周期的に分析する、１７時間後、分析により少割合の
り、り′−ヒス（Ｎ−メチルフタルイミド）スルフィド
と７％以下のグークロロ−°Ｎ−メチルフタルイミドが
任在することか示さλ１だ。
、ｚｓ乙モル）、硫化ナトリウムｏ、ｘｙ＜ｏθＱ子乙
子片モルびビフェニルθ２ｆＩ＜００８７３モル）（内
部標準として用いる）をジメチルホルムアミド、２０−
にとかした溶液を、かく拌しなからチ・ジ素雰囲気中で
７２３℃に加熱し、高圧液−液クロマトグラフイーによ
ｐ周期的に分析する、１７時間後、分析により少割合の
り、り′−ヒス（Ｎ−メチルフタルイミド）スルフィド
と７％以下のグークロロ−°Ｎ−メチルフタルイミドが
任在することか示さλ１だ。
主な生成物は、望ましい硫化ナトリウムグー（Ｎ−メチ
ルフタルイミド）である。
ルフタルイミド）である。
実施例 λ
り、クービス（Ｎ−メチルフタルイミド）スルフィド０
￥２（６００７１モル）、ｆｐｆ化ナトナトリウム０／
Ｖθ０／３モル）及びヒフｚ 二／Ｌｏｉ９ｙ（０００
／２モル）をジメチルホルムアミド３６ ｔｎｅにとか
した溶液を、かく拌しながら、２２時間チッ素の下で７
３０℃に加熱する。 高圧液−液クロマトグラフイー分
析によりり、り′−ヒス（Ｎ−メチルフタルイミド）ス
ルフィドが３チ以下残っていることがわかる。 かなり
の割合の硫化ナトリウムグー（Ｎ−メチルフタルイミド
）が存在することは、クークロロ−Ｎ−メチルフタルイ
ミド０グ３ｙ ＣＯＯ０，２２モル）を加え、かく拌し
なからチ・７素の下で３時間７３０℃に加熱することに
より示される。 次いでさらに分析すると、クロロフタ
ルイミドと硫化ナトリウムフタルイミドの反応により形
成されたり、り′−ヒス（Ｎ−メチルフタルイミド）ス
ルフィドが９３チの収率であることが示された。
￥２（６００７１モル）、ｆｐｆ化ナトナトリウム０／
Ｖθ０／３モル）及びヒフｚ 二／Ｌｏｉ９ｙ（０００
／２モル）をジメチルホルムアミド３６ ｔｎｅにとか
した溶液を、かく拌しながら、２２時間チッ素の下で７
３０℃に加熱する。 高圧液−液クロマトグラフイー分
析によりり、り′−ヒス（Ｎ−メチルフタルイミド）ス
ルフィドが３チ以下残っていることがわかる。 かなり
の割合の硫化ナトリウムグー（Ｎ−メチルフタルイミド
）が存在することは、クークロロ−Ｎ−メチルフタルイ
ミド０グ３ｙ ＣＯＯ０，２２モル）を加え、かく拌し
なからチ・７素の下で３時間７３０℃に加熱することに
より示される。 次いでさらに分析すると、クロロフタ
ルイミドと硫化ナトリウムフタルイミドの反応により形
成されたり、り′−ヒス（Ｎ−メチルフタルイミド）ス
ルフィドが９３チの収率であることが示された。
実施例 ３
グークロロ−Ｎ−メチルフタルイミドＺθ２（６０６５
１モル）及び硫化ナトリウムＯ’ｌ／ＹＣ００θｔ、２
乙モル）をジメチルホルムアミド３θｍにとかした溶液
を、空気に接触させ、、２り時間還流させながら加熱し
、次いで冷却し氷酢酸で酸性にし、２時間かく拌し、水
中に注ぐ。 こうして得られた固形生成物をろ過により
集め、高圧液−液クロマトグラフィー及び質量分析法に
より、望ましいり、グ′−ビス（Ｎ−メチルフタルイミ
ド）ジスルフィドであることが確認される。 収率は理
論値のｊθ係である。
１モル）及び硫化ナトリウムＯ’ｌ／ＹＣ００θｔ、２
乙モル）をジメチルホルムアミド３θｍにとかした溶液
を、空気に接触させ、、２り時間還流させながら加熱し
、次いで冷却し氷酢酸で酸性にし、２時間かく拌し、水
中に注ぐ。 こうして得られた固形生成物をろ過により
集め、高圧液−液クロマトグラフィー及び質量分析法に
より、望ましいり、グ′−ビス（Ｎ−メチルフタルイミ
ド）ジスルフィドであることが確認される。 収率は理
論値のｊθ係である。
この発明のアルカリ金属メルカプチドはチオエーテルフ
タル酸誘導体製造のだめの化学的中間体として有用であ
る。 このような誘導体は一般に式Ｒ２（Ｓ２２）（式
中Ｒ２は有機基、１月は／〜３）１η を有し、メルカプチドを少くとも一種の式Ｒ２（ｘ３）
、、。
タル酸誘導体製造のだめの化学的中間体として有用であ
る。 このような誘導体は一般に式Ｒ２（Ｓ２２）（式
中Ｒ２は有機基、１月は／〜３）１η を有し、メルカプチドを少くとも一種の式Ｒ２（ｘ３）
、、。
のハロゲン化物０（中Ｘ３はハロゲン）との反応により
製造すればよい。 チオエーテルフタル酸誘導体を製造
するこの方法は本発明の一態様である。
製造すればよい。 チオエーテルフタル酸誘導体を製造
するこの方法は本発明の一態様である。
Ｒ２を構成する有機基は、Ｃ脂肪族（例えばメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ヘキシル、エヂレン、プロピ
レン、トリメチレン）又し１、脂環式（例えばシクロペ
ンチル、シクロヘギシル、シクロヘキシレン）であり、
通常炭化水素基、好Ｊ、しくは脂肪族で約２〜グ個の炭
素原子を含むものであり、あるいは芳香族（例えばフェ
ニル、トリル、ナフチル、メトキシフェニル、シアノフ
ェニル、ヒフェニリル、フェニレン、トリレン、ナフチ
レン、ヒフェニレン、メチレン−ビス−フェニル）でも
よく、通常３〜７０個の炭素原子を含み、好ま１〜くけ
炭化水素基である。 Ｘ２は通常、塩素又は臭素であり
、田は／又は認であることが最も多い。 アルカリ金属
メルカプチドと反応しつるハロゲン化物の例には、臭化
エチル、三臭化エチレン、クロロベンゼン、１〕−ジク
ロロベンゼン、ｐ−メトキシクロロベンゼン及びｐ−ク
ロロベンゾニトリルがある。
チル、プロピル、ブチル、ヘキシル、エヂレン、プロピ
レン、トリメチレン）又し１、脂環式（例えばシクロペ
ンチル、シクロヘギシル、シクロヘキシレン）であり、
通常炭化水素基、好Ｊ、しくは脂肪族で約２〜グ個の炭
素原子を含むものであり、あるいは芳香族（例えばフェ
ニル、トリル、ナフチル、メトキシフェニル、シアノフ
ェニル、ヒフェニリル、フェニレン、トリレン、ナフチ
レン、ヒフェニレン、メチレン−ビス−フェニル）でも
よく、通常３〜７０個の炭素原子を含み、好ま１〜くけ
炭化水素基である。 Ｘ２は通常、塩素又は臭素であり
、田は／又は認であることが最も多い。 アルカリ金属
メルカプチドと反応しつるハロゲン化物の例には、臭化
エチル、三臭化エチレン、クロロベンゼン、１〕−ジク
ロロベンゼン、ｐ−メトキシクロロベンゼン及びｐ−ク
ロロベンゾニトリルがある。
チオエーテルフタル酸誘導体を生成する反応は、典型的
には不活性雰囲気中で約７００〜２θθ°Ｃの範囲の温
度で行なわねる。 それは、二つの試薬をほぼ等しい割
合で含む、例えばハロゲン化物対メルカプチドの当量の
比は約０９〜／／：／である。 （この発明の目的に
は、もちろん、ハロゲン化物の当量は、置換可能なハロ
ゲン原子数でわった分子量である。 この発明のメルカ
プチドの当量は当然その分子η１．に等しい。）反応は
典型的には、希釈剤を使用するものであり、メルカプチ
ド製造に用いたと同じものが最もよく用いらＪする。
には不活性雰囲気中で約７００〜２θθ°Ｃの範囲の温
度で行なわねる。 それは、二つの試薬をほぼ等しい割
合で含む、例えばハロゲン化物対メルカプチドの当量の
比は約０９〜／／：／である。 （この発明の目的に
は、もちろん、ハロゲン化物の当量は、置換可能なハロ
ゲン原子数でわった分子量である。 この発明のメルカ
プチドの当量は当然その分子η１．に等しい。）反応は
典型的には、希釈剤を使用するものであり、メルカプチ
ド製造に用いたと同じものが最もよく用いらＪする。
この発明の方法によるチオエーテルフタル酸誘導体を次
の実施例によって説明する。
の実施例によって説明する。
実施例 ク
グークロ口−Ｎ−メチルフタルイミドスルワイドｉｙ（
０００３１モル）、硫化ナトリウム０り／り（θααラ
フモル）及びジメチルホルムアミド３゜ゴの混合物を還
流させながら、２グ時間加熱し、硫化ナトリウム￥−（
Ｎ−メチルフタルイミド）を生成させる。 その溶液へ
臭化エチル３７（θ２ざモル）を加える。 還流を７時
間続け、その後混合物を冷却してろ過し、真空蒸発によ
って溶剤を除去する。 ７．２％の収率で望ましい硫化
エチルグー（Ｎ−メチルフタルイミド）が’ｆ４ｆられ
、質量分析によシその構造が確認された。
０００３１モル）、硫化ナトリウム０り／り（θααラ
フモル）及びジメチルホルムアミド３゜ゴの混合物を還
流させながら、２グ時間加熱し、硫化ナトリウム￥−（
Ｎ−メチルフタルイミド）を生成させる。 その溶液へ
臭化エチル３７（θ２ざモル）を加える。 還流を７時
間続け、その後混合物を冷却してろ過し、真空蒸発によ
って溶剤を除去する。 ７．２％の収率で望ましい硫化
エチルグー（Ｎ−メチルフタルイミド）が’ｆ４ｆられ
、質量分析によシその構造が確認された。
実施例 ｊ
実施例グの操作に従って、クークロロ−Ｎ−メチルフタ
ルイミド及び硫化ナトリウムそれぞ１１０００５１モル
をジメチルホルムアミド中で反応させ、硫化ナトリウム
＆−（Ｎ−メチルフタルイミド）を生成させる。 その
溶液へ、ｐ−クロロベンゾニトリルθ乙９２（０００３
モル）を加える。
ルイミド及び硫化ナトリウムそれぞ１１０００５１モル
をジメチルホルムアミド中で反応させ、硫化ナトリウム
＆−（Ｎ−メチルフタルイミド）を生成させる。 その
溶液へ、ｐ−クロロベンゾニトリルθ乙９２（０００３
モル）を加える。
混合物をチッ素下で２０時間還流しながら加熱し、生成
物を液体クロマトグラフィーによって分離する。 ／り
０°Ｃの融点を有する１〕−シアノフェニル＆−（Ｎ−
メチルフタルイミド）スルフィドが得られる。
物を液体クロマトグラフィーによって分離する。 ／り
０°Ｃの融点を有する１〕−シアノフェニル＆−（Ｎ−
メチルフタルイミド）スルフィドが得られる。
実施例 乙
実施例グの操作によって、クークロロ−Ｎ−メチルフタ
ルイミド及び硫化ナトリウムを各０００５７モルずつジ
メチルホルムアミド中で反応させ、硫化ナトリウムグー
（Ｎ−メチルフタルイミド）を生成させる。 その溶液
へ三臭化エチレンθグと７（０００，，２３モル）を加
える。 混合物をかく拌１〜ながら／時間／θ０℃に加
熱し水中へ注ぐ、望ましいエチレン／、２−ヒス（ｙ−
＞−メチルフタルイミド）スルフィドをろ過によって分
離し、乾燥する。 融点は７７３℃である。
ルイミド及び硫化ナトリウムを各０００５７モルずつジ
メチルホルムアミド中で反応させ、硫化ナトリウムグー
（Ｎ−メチルフタルイミド）を生成させる。 その溶液
へ三臭化エチレンθグと７（０００，，２３モル）を加
える。 混合物をかく拌１〜ながら／時間／θ０℃に加
熱し水中へ注ぐ、望ましいエチレン／、２−ヒス（ｙ−
＞−メチルフタルイミド）スルフィドをろ過によって分
離し、乾燥する。 融点は７７３℃である。
この発明の新規なジスルフィド及び前述のように製造さ
れだ二官能性チオエーテルフタル酸誘導体は、ポリイミ
ド桐脂製造の際の中間体として有用である。 三官能１
ト１チオエーテルフタル酸誘導体は、前述の米国特πｌ
第１０２．９０３号に示されたと同様の方法によって和
尚するスルホンフタル酸誘導体に酸化されてもよく、ス
ルホンフタル酸誘導体は同様にポリイミド樹脂の製造に
用いられポリイミドは、二無水物（任意にその他の既知
の二無水物と混合してもよい）をジアミンと反応させる
ことによって製造される。 適したシアミンには、式Ｈ
２Ｎ−Ｑ−↑用、（式中Ｑは炭素数約３〜）θの芳香族
炭化水素基又はそのハロゲン化誘導体、炭素数組２〜，
２θを有するアルキレン又はシクロアルキレン基又はヒ
ス−アルキレンポリ（ジアルキルシロキサン）基である
）を刊するものである。 芳香族炭化水素基が好１１−
い。
れだ二官能性チオエーテルフタル酸誘導体は、ポリイミ
ド桐脂製造の際の中間体として有用である。 三官能１
ト１チオエーテルフタル酸誘導体は、前述の米国特πｌ
第１０２．９０３号に示されたと同様の方法によって和
尚するスルホンフタル酸誘導体に酸化されてもよく、ス
ルホンフタル酸誘導体は同様にポリイミド樹脂の製造に
用いられポリイミドは、二無水物（任意にその他の既知
の二無水物と混合してもよい）をジアミンと反応させる
ことによって製造される。 適したシアミンには、式Ｈ
２Ｎ−Ｑ−↑用、（式中Ｑは炭素数約３〜）θの芳香族
炭化水素基又はそのハロゲン化誘導体、炭素数組２〜，
２θを有するアルキレン又はシクロアルキレン基又はヒ
ス−アルキレンポリ（ジアルキルシロキサン）基である
）を刊するものである。 芳香族炭化水素基が好１１−
い。
適したジアミンの例にはエチレンジアミン、プロピレン
シアミン、トリメチレンシアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、ヘプタメチレンジアミン
、オクタメチレンシアミン、認、／／−ドデカンシアミ
ン、／、／２−オクタデカンジアミン、３−メチルヘプ
タメチレンジアミン、＆、ｌ−ジメチルｌ＼ブタメチレ
ンシアミン、グーメチルノナメチレンシアミン、２，３
〜ジメチルヘキサメチレンジアミン、記、２−ジメチル
プロピレンジアミン、Ｎ−メチル−ビス（３−アミノプ
ロピル）アミン、３−メトキシヘキサメチレンジアミン
、／、２−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン、ビス
（３−アミノプロピル）スルフィド、／、クーシクロへ
キサンジアミン、ビス（クーアミノシクロへキシル）メ
タン、ｒｎ−フェニレンシアミン、ｔ〕−フェニレンシ
アミン、λ、ダグ−アミノトルエン、認、乙−シアミノ
トルエン、１η−キシリレンジアミン、Ｉ）−キシリレ
ンシアミン、ベンジジン、３．３’−ジメチルベンジジ
ン、３，３−ジメトキシベンジジン、／、３−ジアミノ
ナフタレン、ノジフェニルブロバン、認、クービス（β
−アミノ−１−メチル）トルエン、ヒス（ｐ−β−メチ
ル−〇−アミノペンチル）ヘンセン、／、３−ジアミノ
−グーイソプロピルベンゼン、乞グージアミノジフェニ
ルスルホン、り、クージアミノジフェニルエーテル及び
ヒス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサン
がある。 これらのアミンの混合物も用いられる。 特
に好捷しいのは、芳香族ジアミン類、特にｎｌ−フェニ
レンシアミン及びり、り′−ジアミノジフェニルメタン
であり、Ｑ基は、のいずれかである。
シアミン、トリメチレンシアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、ヘプタメチレンジアミン
、オクタメチレンシアミン、認、／／−ドデカンシアミ
ン、／、／２−オクタデカンジアミン、３−メチルヘプ
タメチレンジアミン、＆、ｌ−ジメチルｌ＼ブタメチレ
ンシアミン、グーメチルノナメチレンシアミン、２，３
〜ジメチルヘキサメチレンジアミン、記、２−ジメチル
プロピレンジアミン、Ｎ−メチル−ビス（３−アミノプ
ロピル）アミン、３−メトキシヘキサメチレンジアミン
、／、２−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン、ビス
（３−アミノプロピル）スルフィド、／、クーシクロへ
キサンジアミン、ビス（クーアミノシクロへキシル）メ
タン、ｒｎ−フェニレンシアミン、ｔ〕−フェニレンシ
アミン、λ、ダグ−アミノトルエン、認、乙−シアミノ
トルエン、１η−キシリレンジアミン、Ｉ）−キシリレ
ンシアミン、ベンジジン、３．３’−ジメチルベンジジ
ン、３，３−ジメトキシベンジジン、／、３−ジアミノ
ナフタレン、ノジフェニルブロバン、認、クービス（β
−アミノ−１−メチル）トルエン、ヒス（ｐ−β−メチ
ル−〇−アミノペンチル）ヘンセン、／、３−ジアミノ
−グーイソプロピルベンゼン、乞グージアミノジフェニ
ルスルホン、り、クージアミノジフェニルエーテル及び
ヒス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサン
がある。 これらのアミンの混合物も用いられる。 特
に好捷しいのは、芳香族ジアミン類、特にｎｌ−フェニ
レンシアミン及びり、り′−ジアミノジフェニルメタン
であり、Ｑ基は、のいずれかである。
ポリイミドは、二無水物に−神以上でもよい）とジアミ
ン（二種以上でもよい）の混合物を、典型的にはかく拌
しながら、約２０θ°〜約、、２トθ°Ｃの温度におい
て加熱するだけで製造できる。 −・般に、はぼ等モル
量のシアミンと二無水物を用いる。
ン（二種以上でもよい）の混合物を、典型的にはかく拌
しながら、約２０θ°〜約、、２トθ°Ｃの温度におい
て加熱するだけで製造できる。 −・般に、はぼ等モル
量のシアミンと二無水物を用いる。
所望により実質的に不活性な希釈剤を用いうるが反応は
しばしば、溶融重合法によってうまく行なわれる。 重
合′はチッ素のような不活性カスでパージすること及び
／又は圧力を下けて反応による水を除去することにより
容易になる。 分子量の調節は、少量の有機モノアミン
又は前記のように製造された単官能性チオエーテルフタ
ル酸無水物を含む有機−無水物を加えることによりなさ
れる。
しばしば、溶融重合法によってうまく行なわれる。 重
合′はチッ素のような不活性カスでパージすること及び
／又は圧力を下けて反応による水を除去することにより
容易になる。 分子量の調節は、少量の有機モノアミン
又は前記のように製造された単官能性チオエーテルフタ
ル酸無水物を含む有機−無水物を加えることによりなさ
れる。
さらに、これらのポリイミドの製造及び用途については
前述の米国特許第乞１０７．／グ２号が参照される。
前述の米国特許第乞１０７．／グ２号が参照される。
本発明のその他の態様には、新規なシス／Ｌフィトから
誘導されたポリイミドがある。 このようなポリイミド
は次式のｊｐ、位から成ることを特徴とする１゜ ０ １１１ この発明のポリイミド及びチオエーテルフタル酸無水物
から誘導された同様のポリイミドの製造は次の実施例で
説明さＡしる。
誘導されたポリイミドがある。 このようなポリイミド
は次式のｊｐ、位から成ることを特徴とする１゜ ０ １１１ この発明のポリイミド及びチオエーテルフタル酸無水物
から誘導された同様のポリイミドの製造は次の実施例で
説明さＡしる。
実施例 ７〜／／
実施例３〜乙のフタルイミドは、過剰の水酸化ナトリウ
ム３０％水溶液での加水分解、酸性化、沈澱後の分離及
び前述の米国特許第乞０ｊ乞ｊとグ号の実施例乙に記載
さ尤シたと同様の操作によって大過剰の酢酸中で無水酢
酸で処理することによる無水物への変換によって、相当
する無水物に変えられる。
ム３０％水溶液での加水分解、酸性化、沈澱後の分離及
び前述の米国特許第乞０ｊ乞ｊとグ号の実施例乙に記載
さ尤シたと同様の操作によって大過剰の酢酸中で無水酢
酸で処理することによる無水物への変換によって、相当
する無水物に変えられる。
このように製造さ、ｌ］た無水物のシアミンとの混合物
を反応による水を蒸留により除きつつ、かく拌しながら
チッ素下で、２３θ°Ｃに加熱する。 水の発生がと１
れば、系を減圧し、温度を３００’Ｃに上げる。 所望
の混合物を冷却し、ｌ１１−フレソールにとかし、そし
て１１１−フレソール溶液をメタツルに注ぐことにより
ポリイミドを沈澱さぜる３、使用する無水物及びシアミ
ン、そｊ７でぞのモルの割合は次の表に示される。
を反応による水を蒸留により除きつつ、かく拌しながら
チッ素下で、２３θ°Ｃに加熱する。 水の発生がと１
れば、系を減圧し、温度を３００’Ｃに上げる。 所望
の混合物を冷却し、ｌ１１−フレソールにとかし、そし
て１１１−フレソール溶液をメタツルに注ぐことにより
ポリイミドを沈澱さぜる３、使用する無水物及びシアミ
ン、そｊ７でぞのモルの割合は次の表に示される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ／式 Ｚ−１Ｓ−２２ （式中ｚ１はアルカリ金属又は−ｓ −ｚ２で、Ｚ２は
フタル酸誘導体成分） を有する含イオウ化合物。 認 式ｚ” −ｓ −ｚ２を有１〜、Ｚｌがアルカリ金
属でＺ２がフタル酸誘導体成分であるアルカリ金属メル
カプチド。 ３ ｚ２が式 （式中Ｘ１は０又はＮ −Ｒ”であυ、Ｒ１は水素、炭
素数／〜！のアルキル基又は炭素数乙〜２０の芳香族基
である） を有する特許請求の範囲第２項に記載の化合物。 グ イオウ原子が芳香環のグの位置に結合している特許
請求の範囲第３項に記載の化合物。 ｊ ＸｌがＮ −Ｒ’である特許請求の範囲第グ項に記
載の化合物。 乙 アルカリ金属がナトリウムである特許請求の範囲第
５項に記載の化合物。 ７ 遣１が炭素数／〜グのアルキル基である特許請求の
範囲第乙項に記載の化合物。 トＲ１がメチルである特許請求の範囲第７項に記載の化
合物。 ２ 式Ｚ” −Ｓ −Ｚ２（但しＺｌはアルカリ金属で
Ｚ２はフタル酸誘導体成分である）で表わされる化合物
の製造方法において、不活性雰囲気中で相当するアルカ
リ金属硫化物を相当する式Ｘ−Ｚの置換フタル酸誘導体
（式中Ｘ２はハロ、ニトロ又は−８−Ｚ２）と反応させ
ることから成り、該アルカリ金属硫化物対校置換フタル
酸誘導体のモル比が少くとも約／：／である方法。 ／θ 式ｚ’ −ｓ −ｚ２を有し、Ｚｌが−ｓ −ｚ
２でＺ２がフタル酸誘導体成分である、ジスルフィド。 ／／Ｚ２が式 （式中Ｘ１は０又はＮ −Ｒ’であり、Ｒ”が水素、炭
素数／〜とのアルキル基又は炭素数乙〜−〇の芳香族基
である） を有する特許請求の範囲第１θ項に記載の化合物。 ／２ イオウ原子が芳香環のグの位置に結合している特
許請求の範囲第１／項に記載の化合物。 ／３ ＸｌがＮ−Ｒ１’である特許請求の範囲第７２項
に記載の化合物。 ／￥ Ｒ１が炭素数／〜夕のアルキル基である特許請求
の範囲第７３項に記載の化合物。 ／３． Ｒ’がメチルである特許請求の範囲第１グ項
に記載の化合物。 ／乙 式Ｚ’ −Ｓ −Ｚ２（但し、ｚ’＋ｔ −ｓ
−ｚ２で７２はフタル酸誘導体成分である）で表わさハ
る化合物の製造方法において、相当する式Ａ−８−Ｚ２
（但しＡはアルカリ金属）で表わされるアルカリ金属メ
ルカプチドをおだやかに酸化することから成る方法。 ／７ 製造中にメルカプチド反応混合物を酸素又は空気
にさらすことによってその場で酸化を行なう特許請求の
範囲第１乙項に記載の方法。 ／と 式Ｚ’ −Ｓ −Ｚ２（但し、Ｚｌはアルカリ金
属てＺ２はフタル酸誘導体成分である）で表わされる化
合物を少くとも７種の式１え２（ｘ３）、、、のハロゲ
ン化物（式中Ｒ２は有機基でありＸ５はハロケンで１１
１は／〜′３である）と反応さぜることがら成る、式Ｒ
２（ＳＺ２）、、で表わされるチオエーテルフタル酸誘
導体を製造する方法。 ／９ Ｘ３が塩素又は臭素である特８′「請求の範囲第
１よ“項に記載の方法。 、２０． ｍが／又はスである判許請求の範囲第７９
項に記載の方法。 ２／ Ｒ２が炭素数約２〜りの脂肪族炭化水素基である
特許請求の範囲第２０項に記載の方法。 ２２ Ｒ２が炭素数約６〜／θの芳香族基である特許請
求の範囲第、２０項に記載の方法。 ２３ 式 （式中Ｑ Ｕ式Ｈ２Ｎ −Ｑ−ＮＩ−１−、のシアミン
から誘導される） を有する単位から成ることを特徴とするポリイミド。 、２り イオウ原子が芳香環のグの位置に結合してい
る特許請求の範囲第２３項に記載のポリイミド。 ２ｊ Ｑが炭素数約６〜−〇の芳香族炭化水素基又はそ
のハロゲン化誘導体、炭素数約２〜２０のアルキレン又
はシクロアルキレン基又はビスアル千レンボリ（ジアル
キルシロキサン）基である特許請求の範囲第２り項に記
載のポリイミド。 ２乙 Ｑが芳香族基である特許請求の範囲第、２３項に
記載のポリイミド。 ２７ Ｑが ｖｒｚ千績干０庫崗譬２ξ工命 記１〜のボッイミド
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US48661883A | 1983-04-20 | 1983-04-20 | |
| US486618 | 1983-04-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59231069A true JPS59231069A (ja) | 1984-12-25 |
Family
ID=23932578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7873184A Pending JPS59231069A (ja) | 1983-04-20 | 1984-04-20 | 含イオウ芳香族化合物並びにその製造及び使用方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0126252A1 (ja) |
| JP (1) | JPS59231069A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4808696A (en) * | 1987-06-01 | 1989-02-28 | General Electric Company | Method for making organobis(thioether)s, and products obtained therefrom |
| US5122617A (en) * | 1990-08-24 | 1992-06-16 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Tetracarboxylic acid dianhydrides |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5069064A (ja) * | 1973-06-22 | 1975-06-09 | ||
| JPS5079591A (ja) * | 1973-11-12 | 1975-06-28 | ||
| US3922284A (en) * | 1973-03-30 | 1975-11-25 | Gen Electric | N-Substituted aromatic thioetherophthalimides |
| JPS518264A (en) * | 1974-07-15 | 1976-01-23 | Gen Electric | Bisu * chioeeterufutaruimido * oyobi bisu * chioeeterumusuifutarusan * noseiho |
| US4102905A (en) * | 1977-09-02 | 1978-07-25 | General Electric Company | Aromatic disulfone dianhydrides |
| US4107147A (en) * | 1977-09-02 | 1978-08-15 | General Electric Company | Polysulfoneimides |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4054584A (en) * | 1973-03-30 | 1977-10-18 | General Electric Company | Method for making bis(thioether anhydride)s |
| GB1477519A (en) * | 1974-07-02 | 1977-06-22 | Gen Electric | Anhydrides and imides |
| US3933862A (en) * | 1974-08-23 | 1976-01-20 | General Electric Company | Aromatic dithio dianhydrides |
-
1984
- 1984-04-05 EP EP84103745A patent/EP0126252A1/en not_active Withdrawn
- 1984-04-20 JP JP7873184A patent/JPS59231069A/ja active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3922284A (en) * | 1973-03-30 | 1975-11-25 | Gen Electric | N-Substituted aromatic thioetherophthalimides |
| JPS5069064A (ja) * | 1973-06-22 | 1975-06-09 | ||
| JPS5079591A (ja) * | 1973-11-12 | 1975-06-28 | ||
| JPS518264A (en) * | 1974-07-15 | 1976-01-23 | Gen Electric | Bisu * chioeeterufutaruimido * oyobi bisu * chioeeterumusuifutarusan * noseiho |
| US4102905A (en) * | 1977-09-02 | 1978-07-25 | General Electric Company | Aromatic disulfone dianhydrides |
| US4107147A (en) * | 1977-09-02 | 1978-08-15 | General Electric Company | Polysulfoneimides |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0126252A1 (en) | 1984-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2667579B2 (ja) | 相間移動触媒を使用する芳香族ポリエーテル重合体の製造法 | |
| US4578470A (en) | Bis-imides containing heterocyclic aromatic rings | |
| JPH07145172A (ja) | 置換ビス−フタルイミドからの大環状ポリエーテルイミドオリゴマーの製造法 | |
| US6350845B1 (en) | Polyimide compositions and novel acid dianhydrides to be used therein | |
| JPS6252746B2 (ja) | ||
| JPS60155158A (ja) | ビス−アミノピリジニウム塩及びそれの芳香族エ−テルイミド製造用の相移動触媒としての使用法 | |
| EP0411304B1 (en) | Acetylene bis-phthalic compounds and polyimides made therefrom | |
| JPS61162525A (ja) | 新しいコポリアミドイミドとその製造法及びそのプレポリマ−とその製造法 | |
| JPS58180479A (ja) | 芳香族ビス（エ−テル酸無水物）の製造方法 | |
| JPS59231069A (ja) | 含イオウ芳香族化合物並びにその製造及び使用方法 | |
| Kurita et al. | Polyisoimides: synthesis and evaluation as efficient precursors for polyimides | |
| JP2584634B2 (ja) | 高分子量ポリイミドの製造法 | |
| CA1331618C (en) | Method for making organobis(thioether)s, and products obtained therefrom | |
| US5212277A (en) | Polyetherimideimides and a method for manufacturing them | |
| US4600798A (en) | Aryl-diethers | |
| JPS62100532A (ja) | ポリエステルイミドの製造方法 | |
| EP0185386B1 (en) | Polyimides and method for their preparation | |
| JPS5814451B2 (ja) | ポリエ−テルイミド ノ セイホウ | |
| CA1282416C (en) | Aromatic compounds having sulfonyl groups and processes for the production of the same | |
| EP0372935A2 (en) | Diimidodicarboxylic acids and process for the productionn thereof | |
| JPH0755929B2 (ja) | イミド環を有する新規ジフエノ−ル類およびその製造方法 | |
| JPS62141027A (ja) | ポリスルホンイミド | |
| US5892061A (en) | Process for preparing isoimides | |
| JPS61162512A (ja) | 新規な酸伸長コポリアミドイミドおよびその製造方法 | |
| US3503928A (en) | Process for preparing high molecular weight polyimides from ammonium dicarboxylic acid anhydride compounds |