JPS59227839A - 分枝状アルカン酸の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １１列圧甑 本発明（３Ｌ１分技状アルカン酸類の製造方法に関し、
更に詳しくは、中間体として重要な化合物である２−エ
チル−２−チメル酪酸の優れた製造方法に関づるもので
ある。

支り良り 本発明はカルボニル化に関り−るコツホの酪工稈（Ｋ　
ｏｃｈ　ａｃｉｄ　ｐｒｏｃｅｓｓ）の特殊な態様であ
って、高い収率を与えると共に、目的とり゛る物資に対
して高度の選択性を示す故に、極めて好適な方法である
。これと対照的に、コツ小丁稈では、他の化合物を基質
として用いると、しばしば多くの生成物が混合して得ら
れる。例えば、Ｑｒｄｙａｎら（Ｚ　ｈｕｒ、Ｑ　ｒｇ
、　　Ｋ　ｌ＋ｉｍ、　１８、１６３４〜３７、（１９
８２）はギ酸の代りにギ酸ニブルを使用し、１−ヘキリ
゛ノールを基質としてコツホ工程を実施している。彼ら
は酸類およびエステル類のいＪ゛れをも得ているがほと
んどの実験にお【ノる主生成物は３種の異４する酸類（
およびそれらのニスデル）であって、それらを他の同定
されていない生成物と共に得ている。

発ｊ■と敬遁工 本発明ｔ１１１．２−エチル−２−メチル酪酸の製造方
法をＩ！？、　４３１　’Ｊるムのであって、２−エチ
ルブタン−１−Ａ−ルどギ酸とを、硫酸の存在下に反応
さけ、この反応混合物を水でクエンチング（水に入れて
冷り）Ｌｊることからなる方法を提供するものである１
゜ 水明細用にｉｌｊいて、温度は全Ｃ摂氏単位（°Ｃ）０
表され（いる。

本発明り法の生成物質の酪酸誘導体は、当該技術分野で
周知Ｃ゛あって、中間体としてよく使われている９、１
Ｊ丁に−）巾の５−（２，６−装置（葵−ベンズアミド
）−３−（１−エチル−１−メチル−プロピル）イソ、
１：リーゾール系除草剤の製造にお（Ｕる中間体どして
ＩｆｆもＪ：＜用いられる。これらの除草剤類は、１−
ロツパ特許明細書第８１３０４２２５．６号に開示され
ている。この特許明細書の実施例１には、好ましい生成
物の製造に本発明に係る酪酸の）１ルにルエステルを用
いた例が記載されている３゜ 本発明の出発物質である２−エチルブタン−１−オール
は、今日では市販されている。

本発明の方法は、約Ｏ°〜約２５°の温度範囲で行なう
ことが好ましいが、所望により５０°まで高めて行なう
こともできる。約１０’〜約２０°の適度な温度範囲で
行なうことが最も好ましい。−ｆｌｌとの反応並ひにク
エンヂング操作は共に発熱的であり、反応容器を適当に
冷Ｊ、１１づ−る必要かある。勿論、クエンチング用の
水の一部または全部に氷を用いること（−１、混合物の
冷却を助（プるのでりｆましい。

この方法では反応成分か高２１ｉ１ＨＩσ−ＣｆｉＩｉ
ｉ在りることを避りるため、攪拌を十分（こ行なうこと
が非７ｉに重要であることがわかった。実験的な規模で
の１ｙｉ造の場合には、じゃま扱イ」フラスコ内で１幾
械的に強く攪拌りることか効果的である。種々の型の］
二業規模の攪拌反応装置を用いて同程度の強さの攪拌効
果を何ることができる。

本発明の方法には、適度に過剰のギ酸を用いることが好
ましい。過剰量の「む囲は約１０’〜約７５％の間であ
ることが（かめて妥当てあり、この範囲の過剰量を状況
に応じて適宜、用いればよい。

約２（５％〜約５０％の範囲内の過剰量であることか最
ら々ｆましい。

ホヅを明〕“ノ法を実り色するには、濃硫酸を単独で溶
媒としＣ用いることが好ましい。硫酸の使用量は、出梵
化０物１しルに対して約０．５〜１．５Ｉｌの範囲とり
ることが好ましく、そうすれば、必要とされるだ（Ｊの
激しい攪拌が可能な液状の反応混合物が１９られる。

ギ酸ｉ１ｊ　Ｊ、ひｌｔ１！！酸は、いずれも高濃度の
ものであイ）こと、叩ら、＝に酸は約９８％、硫酸は約
９６％であることが好ましい。９７Ｊ論、これらの８度
のものは、いり“れの酸も市販品として得ることができ
る。

２−エチルブタン−１−オールは、ギ酸の一部あるいｔ
よ全部に溶かして硫酸に加えるのが好適で′あることが
わかった。最後に反応物質を加える場合には、極めてよ
く攪拌しながら、反応物質を少量づつ、１父応混合物中
でＩＩ拌が最も効果的になされいる部分に、入れるよう
注意ηることが非常に重要−Ｃある。また、作業する者
は、連続的な添加によって反応容器内の液位が」ニがる
（こつれ、攪１１′か低下することの４１いよう、気を
イ」（プなければならない。

通常、ギ酸との反応は数時間で完了りる。勿論、反応時
間Ｌｊ：　７ＦＲ度にＪ：つて５′＜なり、Ｊ、た、用
いたギ酸の過剰組曲ひに反応混合物の濃度によっても多
少左右される。一般に、作業石は、反応を行なう場合、
収量＠最適にりるために反応＋１．’１間を長くし、他
方、反応装置の生産＾を最適にづるために、反応時間を
９．０　＜　Ｌようどりる１、イのｊパ択（，１、モの
時の状況にＪ：って変わる。

所望により、反応混合物中に不活性４１有機溶媒を用い
てもよい。一般に、（、、＜Ｘ酸のＪノを溶媒として用
いることが好ましいが、覆りられる攪拌効果か限界に近
い様な場合には、混合物を斉釈づることが望ましいであ
ろう。その場合にｊパ択される溶媒は、極めて激しい反
応条件の下で不活性なものである。

その様な溶媒（Ｊアルカン類、例えば、へ４−リーン、
ヘプタンおよびオクタンの、種々のｗ性体の中に見出り
ことができる。

ギ酸との反応が所望の通りに完全に終了すれば、この７
１５合物をかなり大量の水または氷の中に激しく　Ｉ’
ｔ’Ｊ　Ｊ’ｌ’　Ｌ、　／、、：がら江き入れること
によってクエンチングづる。約０°〜約５０’の範囲に
おいて適度のイ１（記に１ｚつことが々ｆましく、約Ｏ
°〜約２５゜が好適−（ある。この水との攪拌は短時間
でよい。

生成物は、ヘキサンの様なアルカンによる抽出で容易に
単頭１される。有機酸類合成の一般的不法に従１）（、
この）フルカン抽出物を塩基水溶液で抽出し、次いで酸
性にすることにより、生成物を精製することが望ましい
。

伯＊＋」−：ｉｖｘ この［稈を好適な手順で実行づ−れば、得られる１成ｉ
ｌ■合物の約７５％は所望の２−エチル−２−メヂル酪
酸であり、約２５％は２，２−ジメチルペンタン酸であ
る。目的物質は、所望により、減圧蒸溜りれぼより純粋
な形にりることができる。

あるいｌａ、本発明方法で合成されｋままの状態で中間
体を使用し、該中間体を用いた合成工程の後段階におい
て、分別結晶などにより、精製してもよい。

次に実施例を挙げて本発明の好適な方法を説明づる。

丸１匠 じ１５ま板付の１℃フラスコに１５°で９６％の硫酸２
７０版を入れ、９８％のギＩＩＱ　３謔を滴下した。混
合物のｉ品度を１５〜２０°にｆｆ１１持しながら、強
力なｌｉｔ拌下に、２−エチルブタン−１−Ａ−ル２５
．５ｇを９８％のギ酸４６（に溶がした溶液を、１．５
時間Ｃ加えた。添加後、？捏合物を一定）帰度で４時間
攪打した後、この）！へ合物を１１（ｇの砕氷の上に攪
拌しなから注いで反応を止め１こ。次に、この水性混合
物をヘキサン５０ｏ願で抽出し、水層を１５　Ｑ　ｙ、
ｌｆｌづつのヘキサンで２回抽出した。有成層を合ね巳
、砕氷５０ｇを含む１．／ＩＮ水ｈｇ化カリウム水溶液
１７５戴づって、２回抽出した。

塩基性の水性抽出液を合わＵてヘキサン１００〃βて洗
浄し、１農ｈＸ酎て１ｉＨ１〜２の酸性にした。この酸
性溶液を］５０πβｄ３よび１００戴づつのヘキサンで
洗浄し、右（幾層を合わせて水７５鱈で洗浄し、硫酸マ
グネシウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去ｌ）てｌ」−
酸物の１Ｉｆｉ合物２５．６（Ｉを得た。この混合物を
高速キレピラリ−・カスクロマトグラフィーにかり＜　
１０　ｍのメチルシリコンカラム、水素炎イＡン化検出
器使用）、試料をクロロホルムご流出させて分析した。

分析の結果、この）昆合物中に（よ２種の異なる生成物
のみが存在していること、並ひに２−Ｌ　ｆ−ルー２−
メチル酪酸７５．６Ｆ〕％、１３Ｊ、び２，２−ジメチ
ルペンタンＭ２４．３５５％を含イｊしていることがね
がった。

↑″ｊ　　ｉｉ’ｉ　　出　騨１　人　イーライ・リリ
ー・アンド・カンパニー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　、２−Ｌチル−２−メチル醋酸の製造方法であつＣ
   １２−エチルブタン−１−７１−ルとギ酸とを、硫酸の
   在任下に反応させ、反応混合物を水でクエンブーングづ
   ることからなる方法。 ２、Ｉｖ！ｉ酸がＩＲＩｉｌ！ｉ酸である第１項に記載
   の方法。 ３．４’酸が濃厚なギ酸である第１項または第２ｒｌ＋
   に記載のｌｊ法１゜ ４、有機溶媒を用いずに行なう第１項〜第３項のいずれ
   かに記載の方法。 ５、操作海１ｍが約Ｏ℃〜約５０℃である第１項〜第４
   Ｊｔ′！のいずれかに記載の方法。 ６゜操作温度が約Ｏ℃〜約２５℃である第１項〜第５頂
   のいずれかに記載の方法。