JPS59226019A - 透明ポリアミド組成物 - Google Patents
透明ポリアミド組成物Info
- Publication number
- JPS59226019A JPS59226019A JP10220383A JP10220383A JPS59226019A JP S59226019 A JPS59226019 A JP S59226019A JP 10220383 A JP10220383 A JP 10220383A JP 10220383 A JP10220383 A JP 10220383A JP S59226019 A JPS59226019 A JP S59226019A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolyamide
- nylon
- component
- adipic acid
- transparency
- Prior art date
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は透明で熔融成形可能なナイロン６成分を含んだ
コポリアミド溶融混線ポリアミド組成物に係わるもので
ある。
コポリアミド溶融混線ポリアミド組成物に係わるもので
ある。
ナイロン−６すなわちポリカプラミドは繊維。
フィルム、プラスチックの用途に幅広く用いられている
が結晶性の高いポリアミドであるため、ある種の用途に
おいてはかえってそれが欠点となり。
が結晶性の高いポリアミドであるため、ある種の用途に
おいてはかえってそれが欠点となり。
用途が限定されるために数多くの添加剤の混入や共重合
による改良が行われている。
による改良が行われている。
透明性の良好なるコポリアミド、ポリアミドはすでに数
多く提案されており、一部工業化されているものもある
。しかしながら従来提案されているものは透明性が不十
分であったり、耐熱性、耐溶剤性、成形性および成形物
の物性が劣るといった問題があり、また特殊なジアミン
やジカルボン酸成分を多量に用いるため高価であり、工
業的に大量生産されるには到っていない。
多く提案されており、一部工業化されているものもある
。しかしながら従来提案されているものは透明性が不十
分であったり、耐熱性、耐溶剤性、成形性および成形物
の物性が劣るといった問題があり、また特殊なジアミン
やジカルボン酸成分を多量に用いるため高価であり、工
業的に大量生産されるには到っていない。
たとえばテレフタル酸とトリメチルへキサメチレンジア
ミンの重縮合によって得られる非品性ポリアミドは高い
熱変形温度と、すぐれた機械的性質、電気的性質を有す
る透明な樹脂であり、その有用性は広く知られているが
、流動開始温度が高（、熔融時の粘度が高いため、射出
成形や押出成形の方法で成形するとき流動性が不十分で
あり。
ミンの重縮合によって得られる非品性ポリアミドは高い
熱変形温度と、すぐれた機械的性質、電気的性質を有す
る透明な樹脂であり、その有用性は広く知られているが
、流動開始温度が高（、熔融時の粘度が高いため、射出
成形や押出成形の方法で成形するとき流動性が不十分で
あり。
多数個取りや大型の成形品を得ることが困難であり、そ
の対策としてシリンダ一温度を極端に上昇しなければな
らないという問題がある。また、得られた成形品は非常
に良好な透明性を有するが。
の対策としてシリンダ一温度を極端に上昇しなければな
らないという問題がある。また、得られた成形品は非常
に良好な透明性を有するが。
着色しやすく耐溶剤が悪い。たとえば６０℃のメタノー
ル中に長時間浸漬すると原形を保てない程。
ル中に長時間浸漬すると原形を保てない程。
膨潤するといった問題を有している。
本発明者等は、先に耐溶剤性の優れたコポリアミドとし
てナイロン６成分にビス−４（アミノシクロヘキシル）
メタンとイソフタル酸または／およびテレフタル酸から
なるランダムコポリマーを提案したが本質的に非品性で
ないために完全透゛明な成形品を得るためには厚さに制
限がある。また。
てナイロン６成分にビス−４（アミノシクロヘキシル）
メタンとイソフタル酸または／およびテレフタル酸から
なるランダムコポリマーを提案したが本質的に非品性で
ないために完全透゛明な成形品を得るためには厚さに制
限がある。また。
熱的性質においてもナイロン６よりも１０〜１５℃低い
熱変形温度であり、熱に対する寸法安定性が不十分で必
ずしも満足できるものではなかった。
熱変形温度であり、熱に対する寸法安定性が不十分で必
ずしも満足できるものではなかった。
本発明者は上記のような実情に鑑み鋭意研究を続けた結
果、ナイロン６成分にヘキサメチレンジアミン（以下Ｈ
ＭＤＡと略称）とアジピン酸からなるランダムコポリマ
ー（以下コポリアミドＡと略称）を提案した。コポリア
ミドＡと特定の構造をもつ非品性の芳香族ポリアミドを
混融混練ブレンドすることによりｉ明性および耐熱性が
著しく改良され、しかも非品性芳香族ポリアミドに比べ
て耐薬品性、成形性においても著しく優れたポリ５アミ
ド組成物が得られることを見い出し本発明に敗った。す
なわち繰返し単位（ａｌおよび（ｂ）からなり（ａ）が
６０〜９５重量％占めるコポリアミドＡ３０〜７０重量
％と実質的に非品性ポリシミドア０〜３０重量％との溶
融混融ブレンドにより得られるポリアミド組成物である
。
果、ナイロン６成分にヘキサメチレンジアミン（以下Ｈ
ＭＤＡと略称）とアジピン酸からなるランダムコポリマ
ー（以下コポリアミドＡと略称）を提案した。コポリア
ミドＡと特定の構造をもつ非品性の芳香族ポリアミドを
混融混練ブレンドすることによりｉ明性および耐熱性が
著しく改良され、しかも非品性芳香族ポリアミドに比べ
て耐薬品性、成形性においても著しく優れたポリ５アミ
ド組成物が得られることを見い出し本発明に敗った。す
なわち繰返し単位（ａｌおよび（ｂ）からなり（ａ）が
６０〜９５重量％占めるコポリアミドＡ３０〜７０重量
％と実質的に非品性ポリシミドア０〜３０重量％との溶
融混融ブレンドにより得られるポリアミド組成物である
。
（ａ） −Ｎｌｌ−（ＣＨｔ ） ｓ −ＣＯ−（ｂ）
−ＮＨ−（Ｃ１ｌｘ ） ｓ −ＮＨ−ＱＣ−（ＣＨ
ｔ ） ４−ＣＯ−コポリアミドＡ （ａ）成分すなわ
ちナイロン６成分６０〜９５重量％（ｂ）成分すなわち
ＨＭＤＡとアジピン酸または／およびテレフタル酸とか
らの成分５〜４０重量％をランダムに共重合したもので
あり、溶融成形可能な重合度、相対粘度（９６％硫酸、
１ｇ／１００１ｊｔａｌｌ 、 ２５℃で測定）でおよ
そ２．３をゆうするコポリアミドである。すなわち当量
のＨＭ Ｄ ’Ａとアジピン酸または／およびテレフタ
ル酸とから前辺ってナイロン塩を合成しておいて、Ｃ−
カプロラクタムとこのナンロン塩に好ましくは水を添加
し。
−ＮＨ−（Ｃ１ｌｘ ） ｓ −ＮＨ−ＱＣ−（ＣＨ
ｔ ） ４−ＣＯ−コポリアミドＡ （ａ）成分すなわ
ちナイロン６成分６０〜９５重量％（ｂ）成分すなわち
ＨＭＤＡとアジピン酸または／およびテレフタル酸とか
らの成分５〜４０重量％をランダムに共重合したもので
あり、溶融成形可能な重合度、相対粘度（９６％硫酸、
１ｇ／１００１ｊｔａｌｌ 、 ２５℃で測定）でおよ
そ２．３をゆうするコポリアミドである。すなわち当量
のＨＭ Ｄ ’Ａとアジピン酸または／およびテレフタ
ル酸とから前辺ってナイロン塩を合成しておいて、Ｃ−
カプロラクタムとこのナンロン塩に好ましくは水を添加
し。
加圧下に２００〜２４０℃の温度で前縮合し、放圧した
後、２４０〜２８０℃の温度で所定重合度に達するまで
重縮合させる。
後、２４０〜２８０℃の温度で所定重合度に達するまで
重縮合させる。
この重合にはナイロン６の重合に常用される連続式ＶＫ
重合法、バッチ式オートクレーブ重合法を用いることが
できる。
重合法、バッチ式オートクレーブ重合法を用いることが
できる。
ある場合にはε−カプロラクタムに規定量のテレフタル
酸または／およびアジピン酸を熔解し。
酸または／およびアジピン酸を熔解し。
ついでＨＭＤＡを添加して重縮合を行う方法も可能であ
る。しかし、高品質のポリマーが要求されるモノフィラ
メント用、フィルム用のコポリアミドＡを目的とする場
合はナイロン塩の形にし十分精製して添加するのが望ま
しい。
る。しかし、高品質のポリマーが要求されるモノフィラ
メント用、フィルム用のコポリアミドＡを目的とする場
合はナイロン塩の形にし十分精製して添加するのが望ま
しい。
また１重合に際してリン系化合物たとえばリン酸、亜す
ン酸９次亜リン酸またはそれらの塩および／またはそれ
らのエステル等を０．０１モル％〜０．５モル％添加す
ることによりコポリアミドＡの着色は著しく改良される
。
ン酸９次亜リン酸またはそれらの塩および／またはそれ
らのエステル等を０．０１モル％〜０．５モル％添加す
ることによりコポリアミドＡの着色は著しく改良される
。
通常上述の方法で得られるコポリアミドＡには未反応の
ε−カプロラクタムが５〜７％含有されているので用途
に応じて脱モノマーすることが望ましい。
ε−カプロラクタムが５〜７％含有されているので用途
に応じて脱モノマーすることが望ましい。
本発明に使用される非品性の芳香族ポリアミドとは芳香
族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンとから合成され９通常
の射出成形や押出成形などの方法で得られた成形品が、
Ｘ線回折法や示差熱分析など通常の結晶確認法で事実上
非品性を示す透明なポリアミドをいう。
族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンとから合成され９通常
の射出成形や押出成形などの方法で得られた成形品が、
Ｘ線回折法や示差熱分析など通常の結晶確認法で事実上
非品性を示す透明なポリアミドをいう。
本発明のポリアミド組成物は上記コポリアミドＡ３０〜
７０重量％と実質的に非品性のポリアミド３０〜７０重
量％をブレンドし車軸または２軸押出機にて溶融混練し
ペレット化することにより得られる。
７０重量％と実質的に非品性のポリアミド３０〜７０重
量％をブレンドし車軸または２軸押出機にて溶融混練し
ペレット化することにより得られる。
コポリアミドＡが３０重量％より少ないと、透明性は得
られるが、耐溶剤性および成形性において不満足であり
、また７０重量％より大きい場合、透明性がそこなわれ
る。
られるが、耐溶剤性および成形性において不満足であり
、また７０重量％より大きい場合、透明性がそこなわれ
る。
本発明によるポリアミド組成物は溶融成形する際に熱に
対して高い安定性を示し、成形品はナイロン６と同等ま
たは、それ以上の熱安定性を示す。
対して高い安定性を示し、成形品はナイロン６と同等ま
たは、それ以上の熱安定性を示す。
また、はとんどの有機溶剤に対して透明性を維持するこ
とができ、熱水やアルコール類にも溶解せず、透明性は
長時間煮沸のような苛酷な条件では若干低下するがナイ
ロンのように結晶化し完全不透明になることはないので
実用上差支えない。
とができ、熱水やアルコール類にも溶解せず、透明性は
長時間煮沸のような苛酷な条件では若干低下するがナイ
ロンのように結晶化し完全不透明になることはないので
実用上差支えない。
また本発明のポリアミド組成物の二次転移点はナンロン
に比べても２０〜６０℃高く、それ故に熱に対する高寸
法安定性を有し、その成形品は剛性を失うことなく高温
で使用することができる。また温度の作用に対しても機
械的、電気的特性が殆ど影響を受けないという特徴を有
する。成形条件においてもナイロン６より若干シリンダ
一温度（１０〜２０℃）を高くすることで容易に成形で
きる。また非品性芳香族ポリアミドと比較すると約５０
〜６０℃低い温度である。
に比べても２０〜６０℃高く、それ故に熱に対する高寸
法安定性を有し、その成形品は剛性を失うことなく高温
で使用することができる。また温度の作用に対しても機
械的、電気的特性が殆ど影響を受けないという特徴を有
する。成形条件においてもナイロン６より若干シリンダ
一温度（１０〜２０℃）を高くすることで容易に成形で
きる。また非品性芳香族ポリアミドと比較すると約５０
〜６０℃低い温度である。
コポリアミドＡと非品性芳香族ポリアミドの混合比を変
えることによって透明性とともに柔軟性また熱安定性を
制御することができるので用途に応じて本発明の範囲内
で混合比を最適化することができる。しかしコポリアミ
ドＡが３０重量％より少ないときは、耐薬品性、成形性
など本発明の目的とする効果が得られず、また７０重量
％より大きいときは透明性が得られない。
えることによって透明性とともに柔軟性また熱安定性を
制御することができるので用途に応じて本発明の範囲内
で混合比を最適化することができる。しかしコポリアミ
ドＡが３０重量％より少ないときは、耐薬品性、成形性
など本発明の目的とする効果が得られず、また７０重量
％より大きいときは透明性が得られない。
なお１本発明のポリアミド組成物には助剤および添加剤
、たとえば充填剤、耐熱剤、光安定剤。
、たとえば充填剤、耐熱剤、光安定剤。
離型剤、滑剤等を溶融混線ブレンド時１または成形時の
いずれかの時期に添加することができる。
いずれかの時期に添加することができる。
次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが本
発明はこれに限定されるものではない。
発明はこれに限定されるものではない。
実施例Ｉ
ＨＭＤＡとアジピン酸から得られたナンロン塩７５０ｇ
をε−カプロラクタム４２５０ｇ水５００ｇおよびオル
トリン酸５ｇをオートクレーブ中に仕込み、該反応混合
物を６ｋｇ／ｃ＋Ｊの制圧下、２１０℃で３時間加熱攪
拌を続けた後、縮合温度を２７０℃に設定して２時間か
けて０．２ｋｇ ／ｃｊまで放圧、 ０．２ｋｇ ／ｃ
ｊでさらに１時間線合を続けた。ついで重合物をストラ
ンド状に水の中？紡出し切断してチップ状のコポリアミ
ドＡを得る。このチップを９０”Ｃの温水中で１５時間
精練して未反応ε−カプロラクタムを除去した後、窒素
雰囲気下９５℃で乾燥した。このようにして得られたコ
ポリアミＡは相対溶液粘度は２．５１Ｄ Ｔ Ａによる
融点１９６℃であった。このコポリアミドＡとテレフタ
ル酸とトリメチルへキサメチレンジアミンの重縮合によ
って合成された非品性で透明な芳香族ポリアミド（西独
グイナミットノーベル社製トロガミドＴ■）を１対１で
ブレンドし、これを０鋼製作所シリンダー直径４０ｍｍ
φの単軸押出機を用い両者を溶融混練押出を行い、再度
チップ状のポリアミド組成物を得た。
をε−カプロラクタム４２５０ｇ水５００ｇおよびオル
トリン酸５ｇをオートクレーブ中に仕込み、該反応混合
物を６ｋｇ／ｃ＋Ｊの制圧下、２１０℃で３時間加熱攪
拌を続けた後、縮合温度を２７０℃に設定して２時間か
けて０．２ｋｇ ／ｃｊまで放圧、 ０．２ｋｇ ／ｃ
ｊでさらに１時間線合を続けた。ついで重合物をストラ
ンド状に水の中？紡出し切断してチップ状のコポリアミ
ドＡを得る。このチップを９０”Ｃの温水中で１５時間
精練して未反応ε−カプロラクタムを除去した後、窒素
雰囲気下９５℃で乾燥した。このようにして得られたコ
ポリアミＡは相対溶液粘度は２．５１Ｄ Ｔ Ａによる
融点１９６℃であった。このコポリアミドＡとテレフタ
ル酸とトリメチルへキサメチレンジアミンの重縮合によ
って合成された非品性で透明な芳香族ポリアミド（西独
グイナミットノーベル社製トロガミドＴ■）を１対１で
ブレンドし、これを０鋼製作所シリンダー直径４０ｍｍ
φの単軸押出機を用い両者を溶融混練押出を行い、再度
チップ状のポリアミド組成物を得た。
得られたポリアミド組成物を日精樹脂工業■製日精ＴＳ
−１５０型６オンス射出成形機を用い、シリンダ一温度
（ノズル部２００Ｖ、前部２６５℃、中部２５５℃、後
部２００℃）射出圧力９００ｋｇ ／ｃａｌ全型温度２
５〜３０℃の条件で長さＳｉｎ ｘ幅’Ａ ｉｎＸ厚さ
〃試験片を成形した。得られた試験片の物性を測定した
。
−１５０型６オンス射出成形機を用い、シリンダ一温度
（ノズル部２００Ｖ、前部２６５℃、中部２５５℃、後
部２００℃）射出圧力９００ｋｇ ／ｃａｌ全型温度２
５〜３０℃の条件で長さＳｉｎ ｘ幅’Ａ ｉｎＸ厚さ
〃試験片を成形した。得られた試験片の物性を測定した
。
結果を表１に示す。
比較例１． ２
実施例１で使用されたポリアミド組成物の溶融混練前の
コポリアミドＡ単体およびトロガミドＴＯ単体について
上記同様の実験を行った。トロガミドＴ０は実施例１の
成形条件では成形性に問題を有するゆえに成形条件につ
いてシリンダ一温度３００℃、金型温度８０℃に変更し
試験片を成形した。
コポリアミドＡ単体およびトロガミドＴＯ単体について
上記同様の実験を行った。トロガミドＴ０は実施例１の
成形条件では成形性に問題を有するゆえに成形条件につ
いてシリンダ一温度３００℃、金型温度８０℃に変更し
試験片を成形した。
結果を表１に示す。
比較例３
特許請求の範囲外の組合せにつむ−ても同様の実験を行
った。コポリアミドＡとトロガミドＴ０を２対８でブレ
ンドし２両者を熔融混練押出を行い上記同様実験を行っ
た。結果を表１に示す。
った。コポリアミドＡとトロガミドＴ０を２対８でブレ
ンドし２両者を熔融混練押出を行い上記同様実験を行っ
た。結果を表１に示す。
表１から明らかなように本発明ポリアミド組成物は本文
に述べているようにナイロン６の特性を損なうことなく
透明性、耐熱性、耐薬品性、成形性において著しく改良
されている。
に述べているようにナイロン６の特性を損なうことなく
透明性、耐熱性、耐薬品性、成形性において著しく改良
されている。
表中の熱変形温度は＾ＳＴＭ ０６４Ｂ試験法によるも
のである。
のである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記の繰返し単位（ａｌおよび（ｂ）からなり（ａ
ｌが６０〜９５重量％占めるランダムコポリアモド３０
〜７０重量％と実質的に非品性ポリアミド７０〜３０重
量％との溶融混融ブレンドにより得られるポリアミド組
成物。 （ａｌ −ＮＨ−（ＣＩ＋りｒ −Ｃｏ −（ｂｌ −
Ｎｔｌ−（ＣＨ２） ６−Ｎｌｌ −ＱＣ−（ＣＨｉ
） ４−ＣＯ−２、ランダムコポリアミドに燐化合物を
０．Ｏ１モル％〜０．５モル％添加したことを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載のポリアミド組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10220383A JPS59226019A (ja) | 1983-06-07 | 1983-06-07 | 透明ポリアミド組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10220383A JPS59226019A (ja) | 1983-06-07 | 1983-06-07 | 透明ポリアミド組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59226019A true JPS59226019A (ja) | 1984-12-19 |
Family
ID=14321104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10220383A Pending JPS59226019A (ja) | 1983-06-07 | 1983-06-07 | 透明ポリアミド組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59226019A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5742761A (en) * | 1980-08-26 | 1982-03-10 | Unitika Ltd | Transparent polyamide composition |
| JPS5853949A (ja) * | 1981-09-29 | 1983-03-30 | Toray Ind Inc | 自動車用アンダ−フ−ド部品 |
-
1983
- 1983-06-07 JP JP10220383A patent/JPS59226019A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5742761A (en) * | 1980-08-26 | 1982-03-10 | Unitika Ltd | Transparent polyamide composition |
| JPS5853949A (ja) * | 1981-09-29 | 1983-03-30 | Toray Ind Inc | 自動車用アンダ−フ−ド部品 |
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