JPS59223257A - 安全ガラスの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、透明性に優れ、耐光性に秀いでており、しか
も耐衝撃性の大きい安全ガラスの製造法に係わるもので
ある。

従来、安全ガラスは主としてブチラール樹脂の接着フィ
ルムを２枚のガラス板の間に挾み、これを圧着して、ガ
ラス板に接着して製造されていた。

しかしながら、この方法による場合には、原料フィルム
の製造、フィルムの粘着防止処狸、フィルムロールの巻
き取り、フィルムの所望形状への切断、粘着防止剤の除
去、乾燥等の諸工程を経た後に、始めて前記の安全ガラ
スの製造工程に入るものであるから、非常に工程が長く
、従って製造費が高いという欠点があった。従って、よ
り簡易な方法による安全ガラスの製造法が求められてい
たが、未だに成功されていなかった。

ここにおいて、本発明者等は鋭意研究の結果、多官能チ
オール化合物と、特定の多官能不飽和上ツマ−の相合Ｉ
より成る組成物を２枚のガラス板の間に挾み、これを加
熱又は活性エネルギー線の照射によりその場で硬化さけ
ることににす、耐衝撃性、透明性、耐光性、耐寒性等に
秀れた安全ガラスが得られることを見出し、本発明に到
達した。

即ち、本発明によれば、極めて簡易な工程によって、秀
れた安全ガラスを得ることが出来るものであるから、製
品は安価であり、しかも得られた製品はＪＩＳ規格の全
ての試験項目に合格している。

本発明で用いられる多官能チオール化合物としては、ポ
リオールに炭素数２〜１８のチオールアルキル基をエー
テルまたはエステル結合して得られるボリヂオール化合
物が好ましく、他にチオグリコ−ル等も用いられる。こ
こに用いられるポリオールとしては、炭素数２〜１０の
アルキレングリコール、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリト−ル、ジペンタエリスリトール等を挙げる
ことが出来る。

以下に、これ等の多官能チオール化合物をｗＪｍ式によ
り例示する。

１−１８　（ＣＩ−１２）Ｉｌｌ　（ＣＩ−１２）ＩＩ
　Ｏ（ＣＩ−１２）ｍ　５ｔ−Ｉ　　　　　　　　０）
ＣＨ２０ＯＣＲ ＲＣＯＯＩ−１２０”　　　　　　　ＸＣＨ２０ＯＣＲ
（但し、式中Ｒは水素原子又は−（Ｃ）−１２）　ｍ５
１−１基を表わすが水素原子が２個以上存在することは
ない。ｍは１〜１２．ｎは０〜１２の整数を表わす。）
更に具体的に例示すれば、次の通りである。

ジチオール化合物としては、エチレングリコールジチオ
グリコレ−１−、プロピレングリコールジチオグリコレ
ート、エチレングリコールジヂオブロピオネ−１−、エ
チレンジチオグリコール。

１〜リヂオ一ル化合物としては、トリメチロールプロパ
ン１−リチオグリコレ−１〜、１−リメチロールプロパ
ントリチオプロピオネート、ペンタエリスリ１−一ルト
リチオグリロレート、１〜リチオグリセロール。

テ１〜ラチオール化合物としては、ペンタエリスリ１ヘ
ールテ１−ジチオグリコレート、ペンタエリスリトール
テ１へラブロビオネート、ジペンタ１リスリトールテ１
−ジチオグリコレート。

ペンタチオール化合物としては、ジペンタエリスリトー
ルペンタチオグリコレ−１・、ジベンタエリスリトール
ペンタヂオプロピオネ−１−。

ヘキサチオール化合物としては、ジペンタエリスリ１−
一ルヘキリチオグリコレ−１−、ジベンタエリスリトー
ルヘキ］Ｊプロピオネート、等を挙げることができる。

本発明において多官能チオール化合物と組み合せて用い
る多官能不飽和モノマーとしては、（１）多官能アリル
化合物、（ｉｉ）　１分子当り少’ｃｒ　くとも２個の
不飽和シクロアセタール基を有づる化合物、及び（ｉｉ
ｉ　）多官能（メタ）アクリロイル化合物から成る群か
ら選れる少なくとも１種の多官能不飽和上ツマ−が用い
られる。

本発明に使用できる多官能アリル化合物とは、１分子中
に２個以上のアリル基を右Ｊる化合物であり、具体的に
例示すると次の通りである。

２官能アリル化合物としてはジｊ７リル゛リクシネート
、ジアリルン７ジペート、ジノ７リルフタレー１−１ご
スフエノールＡジアリルニーデル、リンゴ酸ジアリル、
ジエチレングリコールビスアリルカ−ボネート ３官能アリル化合物としてはトリアリルイソシアヌリレ
ー１〜、トリメチロール１０パン１〜リノ′リルエーテ
ル、］へ］リアリルｊーリメレー１〜ペンタエリスリト
ールトリアリルエーテル。

４官能アリル化合物としてはペンタエリスリ１−−ルナ
１−ラアリルエーデル、ジペンタエリスリｌーールテト
ラアリルエーテル、テトラアリルビロメレ−１・。

５官能アリル化合物としてはジペンタエリスリｉーール
ペンタアリルエーテル。

６官能アリル化合物としてはジペンタエリスリトールへ
キサアリルエーテルが挙げられる。

１分子当り少なくとも２個の不飽和シクロアセタール基
を有する化合物としては、ジアリリテ゛ンペンタエリス
リトール、１−リアリリデンソルヒ１〜−ル、ジアリリ
デン−２・　２・　６・　６−ラ゛１〜ラメチロールシ
クロヘキ１ノノンまたはこれらの混合物があげられる。

本発明に用いられる多官能（メタ）アクリロイル化合物
としては、ポリオールのアクリル散文（ユメタクリル酸
エステルが用いられる。用いられるポリオールとしては
、アルキレングリコール、ジアルキレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、ごスフエノールＡアルキレンオ
キリイド付加物、１〜リメチロールプロパン、ペンタエ
リスリト−ル、ジペンタエリスリ１〜−ル等が好ましく
用いられる。

これを具体的に例示すれば次の通りｚ′ある。

２官能（メタ）アクリロイル化合物としてはエチレング
リコールジ（メタ）アクリレ−１〜、プロピレングリコ
ールレジ（メタンアクリレ−１〜、ジアルレングリコー
ルジ（メタ）アクリレ−１−、ブチレングリコールジ（
メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ
）アクリレ−１〜、ビスフェノールＡエチレンオキ勺イ
ドイ１加物ジ（メタ）アクリレ−１へ、ビスフェノール
Ａプロピレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレ−１
〜、３官能（メタ）アクリロイル化合物としては１〜リ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレ−１〜、ペン
タエリスリ１−−ル１〜す（メタ）　７７クリレー１〜
．４官能（メタ）アクリロイル化合物どしではペンタエ
リスリトール、テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールデトラ（メタ）アクリレ−１〜、 ５官能（メタ）アクリロイル化合物とし−ではジペンタ
エリスリ１−一ルペンタ（メタ）アクリレ−１−１ ６官能（メタ）アクリロイル化合物としてはジペンタエ
リスリ１−一ルヘキサ（メタ）７クリレー１〜、が挙げ
られる。

これ等の多官能ヂオール化合物と多官能不飽和上ツマ−
は均一に混合して用いられるが、ｉηられた組成物中に
紫外線吸収剤、レベリング剤、カップリング剤などを適
宜添加することは差支えない。

一般にガンマ線硬化やＸ線硬化のときにはラジカル開始
剤の添加は必要としないけれども、熱硬化のときには熱
重合開始剤を、紫外線硬化のときには光増感剤を添加す
る。添加ｍは組成物１００中最部に対し０．０１〜２重
量％が望ましい。熱重合開始剤及び光増感剤としては次
に例示するものが用いられる。

熱重合開始剤としては過酸化ベンゾイル、ジターシャリ
−ブチルハイドロパーＡキリイド、ジクミルパーオキザ
イド、メチルエチルケ１〜ンパーオキーリイド、ジラウ
リルパーオキ１１イド、アゾビスイソブチロニ１−リル
等が挙げられ、光増感剤としてはベンゾイン、ベンジル
、ベンゾフェノン、アセ１〜フエノン、２〜ヒドロキシ
−３−ベンゾイルプロパン、２−オキシ−４−メ１−キ
シｌ＼ンゾフエノン、ベンゾインメチルエーテル、ベン
ゾインイソプロピルニーデル、チＡキ！ナン１−ン、メ
チル副ルソベンジルベンゾエ−１・等が挙げられる。

多官能チオール化合物と、共に用いられる多官能不飽和
モノマーとはに０．５〜５、好ましくは１：　　０．８
〜４のモル比の範囲′Ｃ″混合して用いられ、混合は、
場合によっては１００℃以下の温度に加熱して容器内で
撹拌して行なわれる。

多官能不飽和モノマーは、得られる製品に要求される物
性に合わせて選択して用いられる。例えば、多官能アリ
ル化合物又は１分子当り少なくとも２個の不飽和シクロ
アヒタール基を有り”る化合物を単独で用いた場合には
、耐寒性に秀れた安全ガラスが得られ、多官能（メタ）
アクリロイル化合物を単独で用いた場合には、耐候性に
秀れた安全ガラスが得られる。

従って、これ等の多官能不飽和上ツマ−を混合して用い
ることにより、用途に合った製品を１りることができ、
又場合により、硬化物の屈折率を用いるガラスの屈折率
に等しくするために配合比を調節する。

多官能チオール化合物と多官能不飽和モノマーとの混合
物は粘稠な液体であって、場合によりこれにラジカル重
合開始剤、紫外線吸収剤、カップリング剤等を加えて均
一に溶解した後、清浄にした平滑なガラス板に塗布また
は流延により所定の厚さにコーティングし、この上にガ
ラス板を重ねて十分にＤＳ２泡する。この場合２枚のガ
ラス板を平行に重ね周囲を密封して、その間隙に組成物
を流入充填する操作を行なうこともできる。

本発明方法により得られる安全ガラス（よ、３枚以上の
ガラス板を重ねたものであってもよく、ガラス板の枚数
は用途に応じて適宜選択ブればよい。

間隙に組成物を満たしたガラス板は、熱硬化の場合は所
定の温度に保った炉に入れて硬化させる。

硬化温度は５０〜１２０℃であり、硬化時間は３０分〜
１５時間である。活性エネルギー線を照射して硬化する
場合は、ガラスの片面または両面から活性エネルギー線
を照射する。ここで活性エネルギー線としては、紫外線
、Ｘ線、ガンマ線が用いられ、照射温度は室温ないし１
００℃で、条件により１０秒から１０時間照射して完全
に硬化さゼ、パリ取り等の仕上加工を行なって製品とす
る。

本願方法によりｉｑられた安全ガラスはＪＩＳＲ３２１
１（自動車用安全ガラス）及びＪＩＳＲ３２０５（合わ
せガラス）の規格に示される全ての試験項目に合格した
。

安全ガラスに使用するガラスは、ソーダガラス、カリガ
ラス、鉛ガラスの何れでもよく、又着色していてもよい
。場合によっては、硬化組成物中に着色剤を添加して着
色することができる。本願方法に係る硬化性組成物は硬
化した後、ガラスとの間に秀れた接着性を示す。

本願方法によりｉＷられる安全ガラスは、自動車用安全
ガラス、航空機用安全ガラス、建築用安全ガラス等とし
て有用である。

以下、実施例により本願発明を説明する。

実施例１ トリメチロールプロパン１−リチオブｔ」ピＡネート２
４１６ｇ（２０／３モル）とジアリリデンペンタエリス
リ１〜−ル１０（３０ｇ　　（１０／２モル）、過酸化
ベンゾイル１２Ｑを６０℃におい（均一に混合してｌ’
ｆられた組成物を枠に入れて固定した屈折率１．５４の
板ガラスに７００ｇ／ｍの厚さにコーティングした。こ
の上に同じ性質の板ガラスを重ね、十分に脱泡したのち
、炉に入れて加熱硬化させた。加熱は１時間かけて徐々
に９０℃まで上昇させ、この温度に３時間保ち、次に　
１２０℃に温度を上昇させて３０分保った後、室温まで
徐冷した。

得られた安全ガラスはＪＩＳＲ３２０５及びＲ３２１１
の試験規格（可視光線透過率、二重像、透視ひずみ、耐
摩耗性、耐熱性、耐光性、耐貫通性試験、耐衝撃ｔ１１
試験、破砕試験）に合格した。

実施例２ ペンタエリスリトールテトラチＡグリコレート１０８０
ｇ　　（１０／４モル）とトリメチ［コールプロパン１
−リアクリレート１４８０（１（１５／　３　Ｔル）、
２−ヒドロキシ−３−ベンゾイルプロパン（光増感剤）
０．４（１、ブチルエポキシシラン（カップリング剤）
３ｇとを４０℃で混合し均一な組成物をつくった。この
組成物を０．７６ｍｍの間隔に固定した屈折率１．５２
の平行ガラス板の間に注入し、脱泡したのち、６ＫＷ高
圧水銀灯を用いてガラスの両面から紫外線を照射した。

３０秒で完全に硬化した。

得られた安全ガラスはＪＩＳＲ３２０５及びＲ３２１１
の各規格に合格した。

実施例３ ジペンタエリスリトールへキサヂオグリコレ−１〜１１
１７ｇ（１０／　６モル）、ジエヂレンクリコールビス
アリルカーボネート６８５Ｑ　　（１０／４モル）、ト
リメチロールプロパントリアクリレート１０００１００
Ｏ／３モル）、２−オキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン（光増感剤）１．４（１，１−リフェニルフオスフィ
ン（耐候性向上剤）　　１．８Ｑを４０℃で混合し均一
な組成物をつくった。この組成物を０、７（３１１１１
１１の間隔に固定した屈折率１．５２の平行ガラス板の
間に注入し、脱泡したのち、（ｉＫＷ高圧水銀灯を用い
てガラスの両面から紫外線を照射した。４０秒で完全に
硬化し安全ガラスが得られた。

安全ガラスはＪＩＳＲ３２０５及びＲ３２１１の各規格
に合格した。

特　許　出願人　　昭和電工株式会社 代理人　　弁理士　菊　地　精　−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （Ａ）　　多官能チオール化合物、及び（Ｂ）　　多官
   能アリル化合物、１分子当り少なくとも２個の不飽和シ
   クロアセタール基を有り′る化合物、及び多官能（メタ
   ）アクリロイル化合物から成る群から選ばれた少なくと
   も１秤の多官能不飽和上ツマ−を混合し、場合により、
   これに更にラジカル開始剤を配合して得た組成物を、１
   組のガラス板の間に挾み、これを加熱又は活性エネルギ
   ー線の照射により、その場で硬化接着さけることを特徴
   とする安全ガラスの製造法。