JPS59222589A - 金属の腐食抑制剤 - Google Patents
金属の腐食抑制剤Info
- Publication number
- JPS59222589A JPS59222589A JP9537583A JP9537583A JPS59222589A JP S59222589 A JPS59222589 A JP S59222589A JP 9537583 A JP9537583 A JP 9537583A JP 9537583 A JP9537583 A JP 9537583A JP S59222589 A JPS59222589 A JP S59222589A
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- JP
- Japan
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- compound
- thiazole
- corrosion inhibitor
- triazole
- aluminum
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用分野〕
本発明は、絶えず水または海水と接触している金属、特
に鉄、銅及び銅合金の腐食抑制剤に関するものである。
に鉄、銅及び銅合金の腐食抑制剤に関するものである。
更に詳しくは、本発明はアルミニシム化合物とトリアゾ
ール系化合物、チアゾール系化合物の一種を含有する金
属の腐食抑制剤に関する。
ール系化合物、チアゾール系化合物の一種を含有する金
属の腐食抑制剤に関する。
水または海水を冷却器として使用する熱又換器や冷却器
の熱交換部、またはこれに流体を送るポンプ系配管の材
料は、伝熱係数の観点から主として銅もしくは銅合金が
使用されている。しかし、他の部分は価格、その他の観
点から鋼など鉄を主成分とする材料が使用されている。
の熱交換部、またはこれに流体を送るポンプ系配管の材
料は、伝熱係数の観点から主として銅もしくは銅合金が
使用されている。しかし、他の部分は価格、その他の観
点から鋼など鉄を主成分とする材料が使用されている。
この熱交換器は、使用中に、冷却水自体またはそれに含
有されている不純物等の腐食作用によシ、孔食や応力腐
゛１ 食割れを生じて使用不能となシ、莫大な損
害をきたすことがある。したがって、そのような水を使
用する系の防食は重要な問題となっている。
有されている不純物等の腐食作用によシ、孔食や応力腐
゛１ 食割れを生じて使用不能となシ、莫大な損
害をきたすことがある。したがって、そのような水を使
用する系の防食は重要な問題となっている。
ところで、従来上として用いられている１１３食抑制剤
は、人体や植物に対して極めて有毒なりロム酸塩や亜硝
酸塩、又は環境に富栄養化をもたらすリン酸塩等であっ
て、これらは有毒かつ高価であシ、その上、排出された
時に河川の溶存酸素を消費するなど、いずれもｉ境保全
の見地から好ましからざるものであった。また、他の腐
食防止剤としてペン、シトリアゾール、メルカプトチア
ゾール等のアゾール系化合物が知られているが、これら
は銅に対する防食効果は優れているものの、鉄系金属に
対しては逆に腐食性を有する。このため銅系金属と鉄系
金属とが共存する系においては、アゾール系化合物を単
独で用いることはできない。
は、人体や植物に対して極めて有毒なりロム酸塩や亜硝
酸塩、又は環境に富栄養化をもたらすリン酸塩等であっ
て、これらは有毒かつ高価であシ、その上、排出された
時に河川の溶存酸素を消費するなど、いずれもｉ境保全
の見地から好ましからざるものであった。また、他の腐
食防止剤としてペン、シトリアゾール、メルカプトチア
ゾール等のアゾール系化合物が知られているが、これら
は銅に対する防食効果は優れているものの、鉄系金属に
対しては逆に腐食性を有する。このため銅系金属と鉄系
金属とが共存する系においては、アゾール系化合物を単
独で用いることはできない。
また排出時に河川の溶存酸素を消費するなど公害防止の
点からも問題が多い。
点からも問題が多い。
一方、最近ではアルミニウム化合物が、水と接触してい
る鉄及び鉄合金に対して大きな腐食抑制効果金持ってい
ることが見出されている（特開昭５４−６０２３９号）
が、これも鉄系金属には良好な防食性を示すが、銅系金
属に対しては効果がない。
る鉄及び鉄合金に対して大きな腐食抑制効果金持ってい
ることが見出されている（特開昭５４−６０２３９号）
が、これも鉄系金属には良好な防食性を示すが、銅系金
属に対しては効果がない。
本発明は、上記従来技術の欠点に鑑み、水また海水の如
き水性媒体と接して銅系金属および鉄系全島が共存して
いる場合にも両者に対して優れた防食性を有し、かつ公
害防止の点でも優れている金属の腐食抑制剤全提供する
ことを目的とする。
き水性媒体と接して銅系金属および鉄系全島が共存して
いる場合にも両者に対して優れた防食性を有し、かつ公
害防止の点でも優れている金属の腐食抑制剤全提供する
ことを目的とする。
本発明はアルミニウム化合物の一種と、トリアゾール系
化合物、チアゾール系化合物の少なくとも一種とを含む
金属の腐食抑制剤を特徴とするものでおって、上記アル
ミニウム化合物は無色、無臭かつ無害であシ、トリアゾ
ール系化合物、チアゾール系化合物はともに水に可溶、
無色、無臭かつ殺ぢｊ効果があることから、これらを組
合せた本発明の腐食抑制剤は鉄系および銅糸金属に対し
て著しく有効な防食効果を示すと共に、環境に害を与え
ないものである。
化合物、チアゾール系化合物の少なくとも一種とを含む
金属の腐食抑制剤を特徴とするものでおって、上記アル
ミニウム化合物は無色、無臭かつ無害であシ、トリアゾ
ール系化合物、チアゾール系化合物はともに水に可溶、
無色、無臭かつ殺ぢｊ効果があることから、これらを組
合せた本発明の腐食抑制剤は鉄系および銅糸金属に対し
て著しく有効な防食効果を示すと共に、環境に害を与え
ないものである。
本発明を更に詳しく述べれは、本発明において用いるア
ルミニウム化合物は、硝酸アルミニウム。
ルミニウム化合物は、硝酸アルミニウム。
塩化アルミニウム、または硫酸アルミニウムまたはこれ
らの複塩であシ、複塩は無水物であっても水和物であっ
てもよい。複塩は式： Ｒ２８０４゜Ａｔ２（Ｓ０４）
３・２４Ｈ２０（式中、ＲはＮａ ＩＫ Ｉ ＮＨ４１
ｃ８゜Ｒｂ 、 Ｔｔ等、−価の陽イオンとなる元素又
は基を示す）で表わされるもので、例えば、カリウムミ
ョウバン、す）’Ｊウムミョウバン、アンモニウムミョ
ウバンである。また、複塩の無水物例えば焼カリミョウ
バンＡｔ２（Ｓ０４）３・ＫＢＯ２や焼アンモニウムミ
ョウバンＡｔ２（Ｓ０４）３・（ＮＨ４）２Ｓ０４も用
いることができる。上記アルミニウム化合物は、水に溶
解した場合、その大部分は三価のアルミニウムイオンと
して存在するが、その他一部はヒドロキソ橋またはオキ
ノ橋 を形成し、これを架橋としてポリマー化し多核錯体例え
ば式： （Ａｔ２（ＯＨ）ｎＣｔ６−”）ｍ（但し、１
≦ｎ≦５０ｍ≦１０である）で表わすことのできるポリ
塩化アルミニウム、ポシ硝酸アルミニウムまたはポリ硫
酸アルミニウムの如き多核錯体を形成する。
らの複塩であシ、複塩は無水物であっても水和物であっ
てもよい。複塩は式： Ｒ２８０４゜Ａｔ２（Ｓ０４）
３・２４Ｈ２０（式中、ＲはＮａ ＩＫ Ｉ ＮＨ４１
ｃ８゜Ｒｂ 、 Ｔｔ等、−価の陽イオンとなる元素又
は基を示す）で表わされるもので、例えば、カリウムミ
ョウバン、す）’Ｊウムミョウバン、アンモニウムミョ
ウバンである。また、複塩の無水物例えば焼カリミョウ
バンＡｔ２（Ｓ０４）３・ＫＢＯ２や焼アンモニウムミ
ョウバンＡｔ２（Ｓ０４）３・（ＮＨ４）２Ｓ０４も用
いることができる。上記アルミニウム化合物は、水に溶
解した場合、その大部分は三価のアルミニウムイオンと
して存在するが、その他一部はヒドロキソ橋またはオキ
ノ橋 を形成し、これを架橋としてポリマー化し多核錯体例え
ば式： （Ａｔ２（ＯＨ）ｎＣｔ６−”）ｍ（但し、１
≦ｎ≦５０ｍ≦１０である）で表わすことのできるポリ
塩化アルミニウム、ポシ硝酸アルミニウムまたはポリ硫
酸アルミニウムの如き多核錯体を形成する。
本発明のトリアゾール系化合物としては、置換もしくは
非置換のトリアゾール、置換もしくは非置換のベンゾト
リアゾール、または置換もしくは非置換のナフトトリア
ゾールが用いられる。置換トリアゾールとして好ましい
ものは、４−フェニル−１，２，３−トリアゾールおよ
び３−アミノ−ＬＨ−１，２，４−）リアゾールである
。置換ベンゾトリアゾールまたは置換ナフトトリアゾー
ルとして好ましいものは、ベンゾトリアゾール。
非置換のトリアゾール、置換もしくは非置換のベンゾト
リアゾール、または置換もしくは非置換のナフトトリア
ゾールが用いられる。置換トリアゾールとして好ましい
ものは、４−フェニル−１，２，３−トリアゾールおよ
び３−アミノ−ＬＨ−１，２，４−）リアゾールである
。置換ベンゾトリアゾールまたは置換ナフトトリアゾー
ルとして好ましいものは、ベンゾトリアゾール。
５−メチル−ＩＨ−ベンゾトリアゾール、アニソトリア
ゾール、２−ナフトトリアゾール及び４−ニトロベンゾ
トリアゾールである。
ゾール、２−ナフトトリアゾール及び４−ニトロベンゾ
トリアゾールである。
本発明のチアゾール系化合物としては置換又は非置換の
チアゾール、置換又は非置換のベンゾチアゾールが用い
られる。チアゾール系化合物で好９１ ましいも
のは、ベンゾチアゾール、２−メチルカプトベンゾチア
ゾール、２−メチルカプトトリチアゾールでおる。
チアゾール、置換又は非置換のベンゾチアゾールが用い
られる。チアゾール系化合物で好９１ ましいも
のは、ベンゾチアゾール、２−メチルカプトベンゾチア
ゾール、２−メチルカプトトリチアゾールでおる。
上記のトリアゾール系化合物およびチアゾール系化合物
のうち、アルミニウム化合物もしくはその塩と併用して
特に好ましい結果を得るのはベンゾトリアゾール、トリ
ルトリアゾール、３−アミノ−ＩＨ−１−，２，４−ト
リアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールである。
のうち、アルミニウム化合物もしくはその塩と併用して
特に好ましい結果を得るのはベンゾトリアゾール、トリ
ルトリアゾール、３−アミノ−ＩＨ−１−，２，４−ト
リアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールである。
アルミニウム化合物もしくはその塩とトリアゾール系化
合物またはチアゾール系化合物との配合比は、銅−鉄共
存系に用いられた各金属の量および使用する水の種類ま
たは経済的理由によって定められる。実用上、アルミニ
ウム化合物とトリアゾール系化合物またはチアゾール系
化合物の添加濃度比は、通常１：１０〜１０：１であシ
好ましくはに３〜３：ｌである。また一般に添加量は５
０〜５０，０００ ｐｐｍとするのが適切であるが＼冷
却媒として用いられる水の種類（例えば水道水、河川水
、海水等）によって異なる。特に海水等のように腐食性
因子を多量に含んでいる場合には多くする。これは海水
等は深水に比べて、金属に対する贋食性が強いからであ
る。
合物またはチアゾール系化合物との配合比は、銅−鉄共
存系に用いられた各金属の量および使用する水の種類ま
たは経済的理由によって定められる。実用上、アルミニ
ウム化合物とトリアゾール系化合物またはチアゾール系
化合物の添加濃度比は、通常１：１０〜１０：１であシ
好ましくはに３〜３：ｌである。また一般に添加量は５
０〜５０，０００ ｐｐｍとするのが適切であるが＼冷
却媒として用いられる水の種類（例えば水道水、河川水
、海水等）によって異なる。特に海水等のように腐食性
因子を多量に含んでいる場合には多くする。これは海水
等は深水に比べて、金属に対する贋食性が強いからであ
る。
本発明の腐食抑制剤を有効に作用させるためには、冷却
ｆＡたる水のｐＨを調整することが望ましい・即ち、本
発明の金属腐食抑制剤はｐＨ４〜１０の間において、特
に有効に作用する。
ｆＡたる水のｐＨを調整することが望ましい・即ち、本
発明の金属腐食抑制剤はｐＨ４〜１０の間において、特
に有効に作用する。
次に本発明を実施例を比較例と対応させて説明する。
表１に示す本発明の実施例工々いし７とその比較例工な
いし９について、腐食抑制剤の抑制効果は、試験片を腐
食液中に一定期間浸漬後、その重加減から判定した。腐
食液としては希薄な塩化ナトリウム水溶液を用いた。即
ち、塩化ナトリウムを蒸留水に溶解し、塩素イオン娘度
として２００ｐｐｍになるようにした。試験片は４０Ｘ
２０Ｘ３ｔの板状の炭素銅板（５Ｓ−４１）て銅合金で
ある５０Ｘ１５Ｘ２ｔのアルミプラスチューブを用い、
脱脂後、秤量（Ｗｌ ） シて腐食液中に浸漬した。
いし９について、腐食抑制剤の抑制効果は、試験片を腐
食液中に一定期間浸漬後、その重加減から判定した。腐
食液としては希薄な塩化ナトリウム水溶液を用いた。即
ち、塩化ナトリウムを蒸留水に溶解し、塩素イオン娘度
として２００ｐｐｍになるようにした。試験片は４０Ｘ
２０Ｘ３ｔの板状の炭素銅板（５Ｓ−４１）て銅合金で
ある５０Ｘ１５Ｘ２ｔのアルミプラスチューブを用い、
脱脂後、秤量（Ｗｌ ） シて腐食液中に浸漬した。
腐食試駁は恒温槽中で３０℃±１℃で３０日間行ない、
終了後、炭素銅板の脱スケール液（５％ＨＣ１十〇、５
チウロトロビン、５０℃加温）および銅合金の脱スケー
ル液（５チＨ２ＳＯ４、室温）中で６０秒間浸漬して表
面の錆を完全に落とし、水洗転舵して、その重量を秤量
（φ２）した。腐食速度は重量減（ＷＩ Ｗ２ ）Ｉ
から求めて、ｍｄｄ（ｍｇ／ｄｍ２− ｄａｙ ）で表
示した。こうして得られたテスト結果は下記の表１に示
すとおシである。
終了後、炭素銅板の脱スケール液（５％ＨＣ１十〇、５
チウロトロビン、５０℃加温）および銅合金の脱スケー
ル液（５チＨ２ＳＯ４、室温）中で６０秒間浸漬して表
面の錆を完全に落とし、水洗転舵して、その重量を秤量
（φ２）した。腐食速度は重量減（ＷＩ Ｗ２ ）Ｉ
から求めて、ｍｄｄ（ｍｇ／ｄｍ２− ｄａｙ ）で表
示した。こうして得られたテスト結果は下記の表１に示
すとおシである。
表 １
上記の実施例からもわかるように、本発明は鉄系および
銅系金属に対し優れた面４食性を示し、銅−鉄共存系の
機器に使用した除有効である。そして、本発明の腐食抑
制剤の特徴は他の腐食抑制剤を用いたときは顕著に認め
られる、局部腐食や、孔食が殆んど認められず、赤錆も
全く発生しないことである。
銅系金属に対し優れた面４食性を示し、銅−鉄共存系の
機器に使用した除有効である。そして、本発明の腐食抑
制剤の特徴は他の腐食抑制剤を用いたときは顕著に認め
られる、局部腐食や、孔食が殆んど認められず、赤錆も
全く発生しないことである。
表２に示す本発明の実施例８および９とその比較例１０
ないし１２について説明する。
ないし１２について説明する。
アルミニウム化合物として硝酸アルミニウムを、トリア
ゾール化合物としてベンゾトリアゾールを別々に又は混
合して溶解し、これを河川水又は海水を満水にした、鉄
と銅合金の共存する熱又換器の冷却水中に添加した。こ
のとき保管水中の腐食抑制剤の濃度は、それぞれ硝酸ア
ルミニウムが５０ ｐｐｍ 、ベンゾトリアゾールが５
０ ｐｐｍになるように調節した。３ケ月経過後の腐食
状況を下記の表２に示す。
ゾール化合物としてベンゾトリアゾールを別々に又は混
合して溶解し、これを河川水又は海水を満水にした、鉄
と銅合金の共存する熱又換器の冷却水中に添加した。こ
のとき保管水中の腐食抑制剤の濃度は、それぞれ硝酸ア
ルミニウムが５０ ｐｐｍ 、ベンゾトリアゾールが５
０ ｐｐｍになるように調節した。３ケ月経過後の腐食
状況を下記の表２に示す。
表 ２
上記、各実施例においても熱交換器に腐食の発生は認め
られず、腐食抑制効果が確証された。
られず、腐食抑制効果が確証された。
以上の如く、本発明に係る金属腐食抑制剤は水質汚染勿
の原因になる物質を含まず、かつ銅−鉄共存系の機器に
対して優れた防食効果をボすものである。
の原因になる物質を含まず、かつ銅−鉄共存系の機器に
対して優れた防食効果をボすものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硫酸アルミ
ニウムおよびその抜塩ならびにそれから誘導されるアル
ミニウム多核錯体からなる群よシ選ばれるアルミニウム
化合物と、トリアゾール系化合物およびチアゾール系化
合物からなる群よシ選ばれる少なくとも１種の化合物を
有効成分として含有していることを特徴とする銅系およ
び鉄系金属の共存する系に用いる金属の腐食抑制剤。 ２、 前記アルミニウム多核錯体がヒドロキソ橋または
オキソ橋を有する多核錯体である特許請求範囲第１項記
載の腐食抑制剤。 ３、前記トリアゾール系化合物が置換もしくは非置換の
トリアゾール、置換もしくは非置換のベンゾトリアゾー
ルまたは置換もしくは非置換のナフトトリアゾールであ
る特許請求範囲第１項記載の腐食抑制剤。 ４、前記トリアゾール系化合物が３−アミノ−ＩＨ−１
，２，４−）リアゾール、４−フェニル−１，２，３−
）リアゾール、ベンゾトリアゾール、５−＃ｆルーＩＨ
−ペンツトリアゾール、アニソトリアゾール＃２−ナフ
トトリアゾールまたは４−ニトロベンゾトリアゾールで
ある特許請求範囲第３項記載の腐食抑制剤。 ５、前記チアゾール系化合物が置換もしくは非置換のチ
アゾールまたは置換もしくは非置換のベンゾチアゾール
である特許請求範囲第１項記載の腐食抑制剤。 ６、前記チアゾール系化合物がチアゾール、ベンゾチア
ゾール、２メルカプトベンゾチアゾールまたは２−メル
カプトトリルチアゾールである特許請求範囲第５項記載
の腐食抑制剤。 ７、 前記アルミニウム化合物とトリアゾール系化合物
またはチアゾール系化合物との配合比率が１０：１〜１
：１０である特許請求範囲第１〜第７項のいずれかに記
載の腐食抑制剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9537583A JPS59222589A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | 金属の腐食抑制剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9537583A JPS59222589A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | 金属の腐食抑制剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59222589A true JPS59222589A (ja) | 1984-12-14 |
Family
ID=14135888
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9537583A Pending JPS59222589A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | 金属の腐食抑制剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59222589A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02305983A (ja) * | 1989-05-08 | 1990-12-19 | Calgon Corp | 銅および銅合金の新規な腐食抑制剤 |
| EP0872543A3 (de) * | 1997-04-17 | 1999-08-25 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Spülmittel mit Korrosionsschutzwirkung |
| JP2018154897A (ja) * | 2017-03-21 | 2018-10-04 | 東京瓦斯株式会社 | 配管、給水システム及び給水方法 |
| JP2019523347A (ja) * | 2016-07-29 | 2019-08-22 | エコラブ ユーエスエイ インク | 腐食軽減のためのベンゾトリアゾールおよびトリルトリアゾール誘導体 |
Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
| JPS5460239A (en) * | 1977-10-21 | 1979-05-15 | Nippon Nohyaku Co Ltd | Corrosion inhibitor for metals and anti-corrosive method |
| JPS585988A (ja) * | 1981-07-02 | 1983-01-13 | 積水化学工業株式会社 | 面発熱体の製造方法 |
| JPS589835A (ja) * | 1981-06-04 | 1983-01-20 | コ−ニング・グラス・ワ−クス | 多孔質ガラスプリフォームの作成方法および装置 |
-
1983
- 1983-05-30 JP JP9537583A patent/JPS59222589A/ja active Pending
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| US10640473B2 (en) | 2016-07-29 | 2020-05-05 | Ecolab Usa Inc. | Azole derivatives for corrosion mitigation |
| EP3491171B1 (en) * | 2016-07-29 | 2022-12-21 | Ecolab USA Inc. | Benzotriazole and tolyltriazole derivatives for corrosion mitigation |
| AU2017301744B2 (en) * | 2016-07-29 | 2023-05-18 | Ecolab Usa Inc. | Benzotriazole and tolyltriazole derivatives for corrosion mitigation |
| JP2018154897A (ja) * | 2017-03-21 | 2018-10-04 | 東京瓦斯株式会社 | 配管、給水システム及び給水方法 |
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