JPS59222496A

JPS59222496A - 有機環状りん化合物の生成方法

Info

Publication number: JPS59222496A
Application number: JP9767983A
Authority: JP
Inventors: Toranosuke Saito; 斎藤　寅之助; Hiroyuki Oishi; 大石　博幸
Original assignee: Sanko Kaihatsu Kagaku Kenkyusho KK
Current assignee: Sanko Kaihatsu Kagaku Kenkyusho KK
Priority date: 1983-06-01
Filing date: 1983-06-01
Publication date: 1984-12-14
Also published as: JPH0344080B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】、本発明は有機環状シん化合物の生成方法に関し、更に
詳しくは、一般式（Ｉ）（一般式（１）で、８１〜Ｒ８は同−又は相異なって、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アラールキル基、シアノ基、アシル基
、又はハロゲンで置換されたアルキ　′ル基、アリール
基或いはアラールキル基を示す）で表わされる有機環状
シん化合物の生成方法に関する。

一般式（Ｉ）で表わされる有機環状シん化合物は、各種
有機薬品類、界面活性剤、合成樹脂、ニジストマー等の
空気、光、熱等による劣化、着色等の防止、難燃化に効
果を有し更にこれからの誘導化合物は各種の基質の物理
的化学的性質の改善、向上に独特の効果を示すものが多
く、近年注目されつつある化合物である。

一般式（１）の化合物は、例えば特公昭４９−４５３９
７号及び特公昭５０−１７９７９号各公報明細載の様に
、０−フェニルフェノール又はその核置換体と三塩化シ
んとを触媒の存在下に加熱反応せしめて生成する化合物
を、加水分解して得られる一般式（ｎａ）（一般式（Ｉ
［ａ）で、Ｒ１−Ｒ８は一般式（Ｉ）の定義に同じ）で表わされる有機夛ん化合物を、加熱脱水することによ
って得られる。

一般式（１）の化合物は水と反応して一般式（ＩＩａ）
の化合物を生成する。即ち上記の加水分解、脱水反応は
反応式（４）に示す通シ可逆的である。

（ｎａ）（１）一般式（１）及び（ｎａ）の化合物は実質的に水不溶性
であるが、一般式（ｌ１ａ）の化合物に苛性アルカリ、
アンモニア成るいはアミン等を加えると、塩を形成して
水溶性を増す。

ここで得られる一般式（ＩＩａ）のアルカリ金属塩（Ｉ
ｌｂ）　ｔ　加熱すると、例えば特開昭５６−１０４９
４９号公報に記載の様に、反応式〇）に示す通力脱水素
反応を起して一般式（＆）に示す有機環状シん化合物の
アルカリ金属塩を生成する。

（Ｉｌｂ）　　　　　　　　　　　　（＆）（一般式（
ｎｂ）及び（Ｉ［［ａ）で、Ｍはアルカリ金属原子を示
す）一般式（＆）の化合物は鉱酸等にょシ一般式（Ｉｂ）Ｈ（ｍｂ　）一般式（Ｉａ）及び（ｍｂ）の化合物は、水又は苛性ア
ルカリ水溶液等にょシ加水分解されて一般式（Ｉｆ）又
はそのアルカリ金属塩（ｎｂ）を生成することはない。

然るに、一般式Ｑ［）のＡ、＝Ａ２＝Ａ３＝Ｈであるア
ンモニウム塩を加熱すると、意外にも脱水・脱アンモニ
ア反応が起きて一般式（１）の化合物を生成することを
見出した。

更に、一般式Ｑ［）のＡ１−Ａ３の少くとも１つがアル
キル基であるアミン塩を加熱した場合につき検討した結
果、塩を形成するアミンの揮発性が大きい場合は下記反
応式（６）に従って脱水・脱アミンが起こシ一般式（１
）の化合物を生成し、アきンの揮発性が小さい場合は下
記反応式（ト）に従って脱水素が起シ、一般式（ｉｌａ
）の化合物が生成し、アミンの揮発性がその中間である
場合には反応式〇）と（１′）とが併発することを見出
した。

（但し反応式■）及び（Ｆ′）において、Ａ１〜Ａ５が
すべて水素原子である場合を除く）ここでアミンの揮発性の大小は単に通常状態下での程度
のみでなく、その化合物が置かれる雰囲気系全体を考慮
して判断される。例えば開放系下又は減圧系下での加熱
の場合は、アミンの揮発性は大きくなって反応式（均に
従う分解が促進される。

例えばアミンがメチルアミン、ジメチルアミン、トリメ
チルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチ
ルアミン等の場合は、常圧下の加熱でも反応式〇）に従
って一般式（１）の化合物を生成する。

一部アミンがトリブチルアミンの場合は、常圧下の加熱
では大部分が反応式Ｃ）に従って分解し一般式（［［ｃ
）の化合物を生成するが、減圧下で加熱すると大部分が
反応式（ト）に従って分解し一般式（１）の化合物を生
成する。

分解生成物が、一般式（Ｉ）の化合物か、一般式（Ｉｌ
ｋ＋）の化合物かの確認は、融点測定、元素分析（特に
Ｎ　）　、液体クロマトグラフィー等によシ行なわれる
が、簡単にはよう素（工、）の消費量測定により行なわ
れる。即ち一般式（１）の化合物は定量的によう素を消
費するのに対し、一般式〇）　、　（Ｉｌａ）、（Ｉｌ
ｂ）。

（Ｉ［１ｇ）、（Ｉｌｌｂ）−（Ｉｌｌａ）はよう素を
消費しない。

本発明の方法は、種々の技術的応用が可能である。例え
ば一般式（ＩＩ）の化合物を水浴液で精製したのち加熱
分解して高純度の一般式（Ｉ）の化合物を得ること、紙
・繊維・織物等を一般式Ｑ［）の化合物の水溶液中に浸
漬後加熱分解して一般式（Ｉ）の化合物を固着せしめる
こと、樹脂等の無機フィラーを同様に処理してフィラー
の表面改質や変質防止を企ること等、従来一般式（１）
の化合物が水不溶性のため、乳化液や有機溶媒溶液での
処理が必要であったシ、操作が困難であった諸問題点〃
ミ解決される。

次に本発明の実施例について述べる。

実施例１特公昭４９−４５３９７号公報及び時分・昭５０−１７
９７９号公報の各実施例１に準じて製造した有機シん化
合物（一般式（Ｉ［ａ）で、Ｒ４〜Ｒ８＝Ｈのもの）を
、小過剰のアンモニアを含む水中に６０°〜７０℃に保
ちながら攪拌下に少量ずつ投入し、活性炭少量を加えた
後保温濾過し、ろ液を冷却すると白色結晶が析出する。

これを戸数して６０℃で乾燥すると次式で表わされる有
機シん化合物のアンモニウム塩が得られる。

ｈυｈ・きｎ５　”　′、５１１２υ この化合物５００　ｇｒを内容積１，０００　ｍのフラ
スコに仕込み、３０トールの減圧下に加熱すると９４℃
付近から内容物が一部融解しつつ沸騰状態を示しはじめ
るので、昇温速度を緩やかにして加熱を続は約１６０℃
まで昇温する。内容物は液相が次第に増え同相が消失し
、ガスの発生が終ると分解が終了する。１３０℃付近で
内容物を磁製皿に排出し、固化、粉砕して白色粉末を得
る。この化合物は融点（１１８℃）、よう素滴定、赤外
吸収スペクトル、液体クロマトグラフ（これらの測定結
果は前記反応式（ト）によシ得られるものと同一である
）によシ下記構造式で示される有機環状シん化合物であ
ることが確認された。

■ 又元素分析の結果窒素は不検出であった。

Claims

【特許請求の範囲】一般式Ｑ［）（一般式小）で、８１〜Ｒ８は同−又は相異なって、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基
、アリール基、アラールキル基、シアノ基、アシル基、
又はハロダンで置換されたアルキル基、アリール基或い
はアラールキル基を、Ａ１−Ａ３は同−又は相異なって
水素原子又は低級アルキル基を示す）で表わされる有機シん化合物のアンモニウム又はアミン
塩を加熱分解せしめることを特徴とする、一般式（１）（一般式（Ｉ）で、Ｒ４−Ｒ８は一般式（ｎ）の定義に
同じ）で表わされる有機環状シん化合物の生成方法。