JPS59221400A - 皮革の仕上げ方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ブタジェン及び／又はイソプレンならびにス
チロール及び場合により２価及び／又は６価の金属の酸
化物及び／又は水酸化物を基礎とするカルボキシ化ゴム
の分散液による、皮革の仕上げ方法に関する。

しぼの多い研磨され又は裂かれた皮革を仕上げる場合に
は、皮革の小孔を表面からふさぐために、結合剤及び顔
料の混合物を用いてその表面を処理する。このための結
合剤としては、ポリアクリレートの水性分散液、酢酸ビ
ニル共重合物の水性分散液又は合成ゴムすなわち１，３
−ジエン例えばブタジェン、イソプレン又はクロロプレ
ンの共重合物の水性分散液を使用することが多い。適当
な顔料は有機性のものでも無機性のものでもよく、例え
ば酸化鉄、二酸化テタン、カオリン、フタロシアニン又
はアゾ顔料が用いられる。さらにこの仕上げ剤は、例え
ばセルロー　ス、　類例エバカルボキシメチルセルロー
ス、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸又はその塩
、カゼイン又はＮ−ビニルピロリドンの重合物を含有し
うる。

前記の結合剤は一般に満足すべきものであるが、裂いた
皮革例えば靴表皮革の仕上げには不満足である。なぜな
らばそれは型付は性の悪さ、冷時柔軟性の悪さならびに
不満足な戦時及び湿時の折曲げ堅牢性を示すからである
。

カルボキシル基を有する合成ゴムの水性分散液も、皮革
仕上げにおける結合剤として用いられたことがある。英
国特許８２２２６１号明細書の方法では、亜鉛化合物を
添加して良好な熱アイロン堅牢性を有する仕上げが得ら
れるが、光沢、豊かさ及び被覆性ならびに風合が劣り、
種々の被覆層を施す場合に層間の不満足な接着により湿
時折曲げ堅牢性が悪くなる。英国特許９２１７９８号及
び９００５９１号明細書により公知のカルボキシル基を
含有する重合の終了したゴムを基礎とする分散液の仕上
げ剤は、明らかに戦時折曲げ堅牢性が不満足である。

最後に米国特許３３３０５９７号明細書によれば、重合
が未完了で残留モノマーを除去されたカルボキシル化さ
れた合成ゴムラテックスを使用する皮革の仕上げ方法が
知られている。このゴムは、バッチ方式（１段階法）に
より、α、β−モノエチレン性不飽和の脂肪族カルボン
酸、１〜１０重量部ならびに４〜９個の炭素原子を有す
る非環状共役ジエン及び８〜１２個の炭素原子を有する
ビニル芳香族化合物及び／又は（メト）アクリルニトリ
ル（その量犬量は５０重量部）からの混合物９９〜９０
重量部の乳化重合により製造される。この仕上げ剤は、
ゴムに対し０．゛５〜５０重量％の１種又は数種の２価
金属の酸化物及び／又は水酸化物及び／又は水酸化物、
例えば酸化亜鉛又は水酸化マグネシウムを含有する。こ
の方法により製造される裂いた皮革の仕上げは、良好な
遮断性及び被覆性、し　６− ぼの保持、抗張力、冷時柔軟性及び接着性ならびに戦時
及び湿時の折曲げ堅牢性を示すが、型付は性及び積重ね
粘着性が希望に反している。

本発明者らは、カルボキシル化ゴムの分散液が、乳化液
流入法により９０％以上の変化率において、ジメチルホ
ルムアミドに室温で可溶なカルボキシル化ゴムの分量が
２０〜６０重量％となるように製造されたものであるこ
とを特徴とする、（Ａ）１種又は数種のα、β−モノエ
チレン性不飽和の６〜５個の炭素原子を有するカルボン
酸１〜１０重量部、及び（Ｂ）　１０〜９０重量部のブ
タジェン及び／又はイソプレン（ａ）と、９０〜１０重
量部のスチロール及び／又はアクリルニトリル（混合物
中のアクリルニトリルの量は５０重量部以下）（ｂ）か
らの混合物９９〜１０重量部の乳化重合及び残留モノマ
ーの除去により製造され、そしてさらにカルボキシル化
ゴムに係 対し０〜５０重への１種又は数種の２価及び／又は６価
の金属の酸化物及び／又は水酸化物を添加されてもよい
合成カルホキ態化ゴム分散液−４＝ によって、皮革を有利に仕上げしうろことを見出した。

加工性がきわめて良好なため、特に堆積粘着性が低いた
め、このカルボキシル化ゴム分散液を用いると、２価及
び／又は６価の金属の酸化物及び／又は水酸化物を添加
しないでも加工できる。しかしこの種の酸化物及び／又
は水酸化物特に酸化亜鉛、水酸化亜鉛、酸化マグネシウ
ム又は水酸化マグネシウムを併用することが好は ましく、こへ自体普通の手段で追加の湿潤剤及び場合に
より他の添加物を含有しうるペーストとして使用できる
。堆積粘着性が低いため、新規方法では米国特許３３３
０５９７号の方法と比較して、一般により少ない量の前
記種類の酸化物及び／又は水酸化物を使用できる。２価
及び／又は６価の金属の酸化物及び／又は水酸化ル 物の量は、カルボキシ４化ゴム（固形物）に対し、多く
は０〜５０重量％の範囲にあり、少なくとも０．０〜５
０重量％好ましくは０．５〜１０重量％である。

仕上げのため用いられる合成カルボキシル化ゴムの水性
分散液は、一般にカルボキシル化ゴムの３０〜６０重量
係特に６５〜５５重量部の濃度を有する。乳化液流入法
による製造においては、普通のように水性前置物に、モ
ノマー混合物の一部を乳化状で対応する乳化剤の一部、
そして重合開始剤及び調節剤の一部と共に用意し、この
前置物を重合温度に加熱し、重合の開始、後、残りのモ
ノマー乳化液（乳化剤及び普通は調節剤を含有する）、
ならびにこれと別個に重合開始剤の水溶液を消費の程度
に応じて流入させる。次いで一般に後反応させて、変化
率を９０チ以上多くは９５〜９８％にする。その際重合
温度は多くは４５〜６５℃の範囲で選ばれ、そして一般
に普通のように水溶性ラジカル生成重合開始剤例えば過
硫酸ナトリウム又は過硫酸アンモニウム、あるいはレド
ックス触媒例えば三級ブチルパーベンゾエート／ホルム
アルデヒドスルホキシレート／硫酸鉄（Ｉｔ）又は三級
ブチルヒドロパーオキシド／アスコルビン酸／硫酸鉄（
Ｉｔ）を添加する。前記種類の水溶性過硫酸塩が好まし
い。乳化剤としては普通のアニオン性及び非イオン性乳
化剤が用いられ、アニオン性乳化剤が特に興味がある。

乳化剤としてアルキル基中に７〜１２個の炭素原子を有
するラウリル硫酸ナトリウム又はアルキルアリールスル
ホン酸塩を使用することが特に好ましい。

カルボキシル化ゴムの水性分散液は、好ましくは１〜５
重量％のα、β−モノエチレン性不飽和の６〜５個の炭
素原子を有するカルボン酸、例えばアクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸及び／又はイタコン酸を重合金有し
、この場合アクリル酸が優れている。この混合物はモノ
マー（ａ）としてブタジェン又はイソプレンあるいは両
者の混合物を重合金有し、この場合ブタジェン重合物が
優れている。ブタジェン及び／又はイソプレンの量は、
好ましくは４０〜６０重量部である。重合物は少なくと
も１０部のスチロ７− ロールとアクリルニトリルの合計量は９０重量部を越え
てはならない。モノマー（ｂ）の２５重量部までは他の
共重合可能なモノマーで置き換えられてもよいが、水溶
性モノマーの量は、重合物の１０重量％を越えてはなら
ない。追加の水溶性モノマーとしては、例えばアクリル
アミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロール−アクリル
アミド、Ｎ−メチロール−メタクリルアミド、ビニルス
ルホン酸又はその水溶性塩、ならびにアメリルスルホン
酸又はその水溶性塩が用いられる。他の水溶性モノマー
の例は、アクリルエステル及びメタクリルエステル、例
えばメチルアクリレート、メチルメタクリレ−１−、エ
チルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチ
ルメタクリレート、三級ブチルアクリレート、インブチ
ルアクリレート、イソブチルメタクリレート、２−エチ
ルへキシルアクリレート及び２−エチルへキシルメタク
リレート、ビニルエステル例えばビニルアセテート及び
ビニルプロピオネート、ビニルハロゲニド例えば塩化８
− ビニル及び塩化ビニリデン、ならびにヒドロキシアルキ
ルアクリレート及びヒドロキシアルキルメタクリレート
例えば２−ヒドロキシエチルメクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、１，４−ブタンジオール−
モノアクリレート及び６−ヒドロキシアルキルアクリレ
ートである。

カルボキシル化ゴムの水性分散液を製造する場合には、
普通は調節剤を普通の量（モノマー量に対し０．３〜１
重量％）で併用する。その例はテトラブロムメタン、ジ
アルキルジキサントゲナートそして好ましくはアルキル
メルカプタン例えば特にドデシルメルカプタンである。

重合温度、モノマーの組成、乳化剤の種類と量ならびに
調節剤の種類と量を適当に調整することは により、重合胛体普通の様式で誘導して、得られるカル
ボキシル化ゴム（固形物）の室温でジメチルホルムアミ
ドに可溶な量を、重合物の２０〜６０重量％好ましくは
２５〜５０重量％にすることができる。ゴム分散液の製
造に際して一般に連鎖切断剤を併用しないでも、新規方
法によれば戦時及び湿時の高度の折り曲げ堅牢性を有す
る皮革仕上げが得られ、これは改善された型付は性及び
減少した堆積粘着性に拘らず、米国特許３６５０５９７
号の方法によって得られる皮革と比較して劣ることはな
い。

皮革仕上げ用の混合物の製造においては、２価又は６価
の金属の酸化物又は水酸化物に普通の湿潤剤を２０〜６
０重量％の量で添加してよく、その場合非イオン性湿潤
剤が優れている。

さらに有機溶剤例えばメタノール、エタノール、ｎ　−
７’ロバノール、イソプロパツール又はエチルグリコー
ルモノエチルエーテル又ハケトン例えばアセトン又はメ
チルエチルエトン、天然又は合成の油例えば牛脚油、落
花生油又はトルコ赤油（そのまま及び／又は乳化した形
で）、ならびに消泡剤を添加できる。この混合物はペー
スト状で本発明の方法に用いられることが好ましい。さ
らに皮革仕上げの場・合には被覆色料ペーストを併用す
ることができる。

ることかできる。この仕上げ剤は、合成カルボキシル基
含有ゴムの水分散液、前記種類の顔料調製物ならびに他
の添加物を使用して、既知の方法により皮革上に施され
る。そのためには注加法、ドクター塗布法、ハケ塗り法
、噴射法、ブラシかげ法又はフラジテン法が用いられる
。

仕上げ剤の量は皮革の種類及び予備処理によって異なる
が、予備実験により容易に定められる。

その場合普通は１回又は数回の塗布により基礎塗りが行
われ、そして熱くて強い中間アイロン掛は又はしｔｒ付
けにより良好な融合及びそれによる良好な基礎塗りの遮
へいが得られる。

新規な仕上げ方法において、塗布物の粘度は濃化剤によ
り常法で調整され、その際粘度上昇上げの際に特に好ま
しいことである。

本発明により仕上げされた皮革上の最終光沢　１１− 仕上げ剤としては、例えば普通のポリウレタンフェス、
コロジウムワニス及ヒコロジウムワニス乳化液ならびに
ポリアクリレート又はポリウレタンの水分散液が適して
おり、これは噴射法又は注加法により施される。

な冷時柔軟性及び型付は性、ならびに良好なすりむき堅
牢性及び層間粘着性ならびにきわめて良好な豊かさを示
す。そのほかこれは米国特許３３５０５９７号の方法に
よる仕上げと比較して、著しく減少された堆積粘着性を
示す。このことは米国特許５６５０５９７号、英国特許
９２１７９８号及び９００５９１号により公知の方法と
比較して、結合剤分散液の製造における実際上完全な重
合のために予想外である。

下記のカルボキシル化ゴムの可溶分は、次のように測定
される。カルボキシル化ゴムの３０％水性分散液からフ
ィルムを注加形成し、これを２５℃及び７０％の相対空
気湿度の空調室中　１２− で乾燥したのち４８時間放置する。得られたフィルムの
大きさ１ｄの切片なジメチルホルムアミドの中で２４時
間保存しく、４Ｘ−分子ふるい上で乾燥）、ジメチルホ
ルムアミドを石英濾過器により炉去し、残留物を乾燥箱
中１２０℃で５時間乾燥する。デシケータ−中で冷却さ
れたジメチルホルムアミド残留物の量から、可溶分を算
出する。

下記間中の部及び％は特に指示のない限り重量に関する
。容量部は重量部に対しｌ対ｋｇの関係にある。

■カルボキシル化ゴムの水性分散液の製造分散液１ 攪拌器を備えた１６０容量部のオートクレーブ中に、水
１５部、過酸化工硫酸すＩ−ＩＪウム０゜０９部、なら
びに水６０部９部、ブタジェン１５部、アクリルニトリ
ル８．１部、スチロール５．１部、アクリル酸０．９部
、三級ドデシルメルカプタン０．１８　部、ラウリル硫
酸ナトリウム０．６部、メタクリルアミド０．９部及び
ドデシルベンゾールスルホン酸ナトリウム０．３部から
製造された乳化液１５部を用意する。５５℃に加熱して
１０分間重合させたのち、乳化液の残部を６時間かけて
均一に添加する。次いで５５℃で固形物含量が４２％（
モノマーの変化率約９４％）になるまで重合させる。得
られた分散液（１）から、窒素の導通により残留モノマ
ーを除去する。得られた重合物の可溶分は２６％である
。

分散液２ 攪拌器を備えた５０容量部のオートクレーブ中に、水５
部、２ウリル硫酸ナトリウム０．０１部、ピロ燐酸ナト
リウム０．０４部、エチレンジアミンテトラ酢酸のナト
リウム塩ｏ、　ｏ　ｏ　ｓ部、ナトリウムホルムアルデ
ヒドスルホキシ２−ト二水和物０．００２５部、ならび
にブタジェン５゜４部、アクリルニトリル１部、スチロ
ール３部、アクリル酸０．６部、メタクリルアミド０．
′５部、三級ドデシルメルカプタン０．０６部、ラウリ
ル硫酸ナトリウム０．１部及び水８．２部から成る乳化
液２部、ならびに水２部中の過酸化工硫酸ナトリウム０
．０８部の溶液０．５容量部を用意する。

６０℃に加熱して３０分間重合させたのち、残塩 りのモノマー乳化液及び残りの過酸化二値−−液を、２
時間かけて均一に供給する。６０℃で固形物含量が約６
８％（モノマーの変化率約９５％）になるまで重合させ
る。得られた分散液（２）から残留モノマーを追い出し
たのち、固形物含量は４０％である。重合物の可溶分は
３８％である。

分散液６ 攪拌器を備えた１６０容量部のオートクレーブ中に、水
１２部、三級ブチルヒドロパーオキシド（８０％）０．
０７５部、ピロ燐酸ナトリウム０．０６部、ならびに水
３１部、イソプレン１５部、アクリルニトリル８．１部
、スチロール５゜１部、メタクリルアミド０．９部、ア
クリル酸０゜９部、三級ドデシルメルカプタン０．１８
部、ラウリル硫酸ナトリウム０．４５部及びドデシルペ
ンゾールスルホン酸ナトリウム０．４５部からの乳化液
１５容量部を用意し、６０℃に加熱する。

　１５− 次いでエチレンジアミンテトラ酢酸のナトリウム塩０．
０１５部、硫酸鉄（１）七水和物０．００７５部及びナ
トリウムホルムアルデヒドスルホキシラートニ水和物０
．０３部の水３部中の溶液１部を添加し、１５分間重合
させる。次いで４時間の間にモノマー乳化液の残部及び
還元剤溶液の残部を添加し、６０℃で固形物含量が６８
．５％（変化率９７％）になるまで重合させる。得られ
た分散液（６）から減圧で残留モノマーを追い出したの
ち、固形物含量は３９５％である。カル重 ホキシル４１合物の可溶分は５２％である。

比較分散液（ａ） 攪拌器を備えた５０容量部のオートクレーブ中に、水１
部、過酸化工硫酸カリウム０．０３部、ならびに水１０
．４部、ブタジェン５部、アクリルニトリル２．７部、
スチロール１．７部、アクリル酸０．６部、メタクリル
アミド０．３部、ラウリル硫酸ナトリウム０．３部、ド
デシルペンゾールスルホン酸ナトリウム０．６部、硫酸
ナトリウム０．０９２部及び三級ドデシルメルカプタン
０．０１６− ６部からの乳化液２．５容量部、ならびにナト９０２部
、硝酸へ−に牟幸≠０．０００８部及びエチレンジアミ
ンテトラ酢酸のナトリウム塩０．０００６部の水２部中
の溶液０．２容量部を用意し、混合物を７０℃に加熱す
る。１５分間重合させたのち、モノマー乳化液の残部及
び還元剤溶液の残部を４時間かけて供給する。次いで７
０℃約 で固形物含量が約４２％（変化率Ｎ９５％）になるまで
重合させる。得られた比較分散液（ａ）から残留モノマ
ーを除去する。得られたカルボキシル化重合物の可溶分
は１７％である。

比較分散液（ｂ） 攪拌器を備えた１６０容量部のオートクレーブ中に、水
７５部、過酸化工硫酸ナトリウム０゜０９部、ならびに
水５１．５部、ブタジェン１５部、アクリルニトリル８
．１部、スチロール５．１部、アクリル酸０．９部、メ
タクリルアミド０．９部、ラウリル硫酸ナトリウム０．
４５部、ドデシルペンゾールスルホン酸ナトリウム０．
４５　部及び三級ドデシルメルカプタン０．４５部から
の混合物２．５容量部を用意し、５５℃に加熱して１で
固形物含量が約４２％（変化率約９４％）になるまで重
合させる。得られた比較分散液（ｂ）がら、窒素を導通
することにより残留モノマーを重 除去する。得られたカルボキシルイヒ４合物の可溶分は
７６％である。

比較分散液（Ｃ） 攪拌器を備えた５０容量部のオートクレーブ中に、水１
８部、ブタジェン５部、アクリルニトリル２．７部、ス
チロール１．７部、メタクリル酸０．６部、メタクリル
アミド０．６部、三級ドデシルメルカプタン０．０５部
、乳化剤としての炭素原子１５個から成る平均鎖長を有
する長鎖パラフィン炭化水素混合物のスルホン酸ナトリ
ウム０．２　部、ならびにナトリウムホルムアルデヒド
スルホキシラートニ水和物０．００２５部及び三級ブチ
ルヒドロパーオキシド０．００５部な用意し、６５℃に
加熱する。次いでナトリウムホルムアルデヒドスルホキ
シラートニ水和物０．００２５部及びエトキシル化オク
チルフェノールで固形物含量が６０．４％（変化率約８
６％）になるまで重合させる。得られた比較分散液（Ｃ
）から、減圧下に残留モノマーを除去する。この力／ｌ
／　ホキシル化重合物はジメチルホルムアミドに完全に
溶解する。

■皮革の仕上げ処理 実施例１ないしろ及び比較例ａないしＣ裂いた皮革を仕
上げ処理するため、市販の顔料調製物各１００部、前記
の分散液１．２．３、（ａ）、（ｂ）又は（Ｃ）の各６
００部、水苔２００部及び酸化亜鉛ペースト（米国特許
５３３０５９７号明細書第７欄下部に記載のもの）各４
０部と共に攪拌する。混合物をフラジテン板を用いて１
２ｇ／ｍ２の量で裂いた皮革上に塗布し、これを８０°
Ｃでアイロンがけし、次いで完全に被覆す　１９− るまで他の混合物を噴射する。乾燥後、８０℃及び２０
０バールで２秒かげて型付けする。最後にニトロエマル
ジョンワニスを基礎とする普通の仕上げ剤を施す。

堆積粘着を評価するため、この皮革を最後の噴射塗布に
続いて乾燥し、被覆された面で重ね合わせ、５　ｋｇ／
　ｄの荷重をかけて４０℃で１８時間放置した。その際
観察された性状を下記のように評価した。

評点１：皮革を引き離すときにフィルム層がはがれる。

評点２：強く粘着し、表面が強（傷つく。

評点６：粘着し、表面が少し傷つく。

評点４：軽く粘着し、表面の損傷はない。

評価は、常法によりバリーのフレキソメーターを用いて
行われた。

個々の仕上げにおいて認められた評価を、本発明の場合
は第１表に、比較例の場合は第２表２０− にまとめて示す。

第１表二本発明による仕上げ 実施例　　　折曲げ強度　　　　　堆積粘着（折曲げ回
数） 湿潤　　　乾燥　　　　　評点 １　　１５０００　４００００　　　　４−５２　　１
５０００　４００００　　　　４−５３　　１８０００
　３５０００　　　　　４第２表：比較の仕上げ 比較例　　　折曲げ強度　　　　　堆積粘着（折曲げ回
数） 湿潤　　　乾燥　　　　　評点 （ａ）　　　　１０００　１５０００　　　　４　５（
ｂ）　　　１５０００　１５０００　　　　　２（Ｃ）
　　　　２０００　４００００　　　　　１分散液１．
２及び３を、実施例１ないし６の仕上げ法により、ただ
し酸化亜鉛分散液を併用しないで使用すると、その他は
同一の仕上げ処理において、裂いた皮革上に実際上同一
の良好な物理的堅牢性を有する仕上げが得られる。しか
しその場合は、加工性においてわずかな損失、すなわち
堆積粘着における評点の１ないし２の低下を生ずる。

出願人　バスフ・アクチェンゲゼルシャフト代理人　弁
理士　小　　林　　正　　雄ス ドイツ連邦共和国６７００ルードウ イツヒスハーフエン・アルトホ ルツウエーク２５ ２３− 手続補正書（自発） 昭和６９年８月６日 特許庁長官志賀　学殿 １°事件０表示特願昭５９−９７６６２号２、Ｊｉ［（
’）ｆ＋″′　皮革の仕上げ方法３、補正をする者 事件との関係特許出願人 住　　所 氏　名　（９０８）　／（スフ・アクチェンゲゼルシャ
フト（名　称） ４、代　理　人 ５、補正命令の日付 訂　　　正　　　書（特願昭５９−９７６６２号）明細
書中下記の訂正を行う。

１、第２頁８行の「カルボキシ化ゴム」を「カルボキシ
ル化ゴム」に改める。

２、第２頁１０行の「研磨され又は裂かれた皮革」を「
もみ革又はそぎ革」に改める。

６、第６頁８行及び第４頁下から２＝１行の「裂いた皮
革」を「そぎ革」に改める。

４、第４頁９行の「脂肪族カルボン酸、ｊを「脂肪族カ
ルボン酸」に改める。

５、第４頁下から８行の「量大量」を「最大量」に改め
る。

６、第４頁下から４行の「及び／又は水酸化物」を削除
する。

Ｚ第５頁下から６〜５行の「９９〜１０重量部」を「９
９〜９０重量部」に改める。

８、第６頁下から２行の「０．０〜５０重量％」を「０
．５〜５０重量％」に改める。

９第１２頁２行の「裂かれた皮革」を「そぎ革」に改め
る。

１０、第１２頁下から６・行の「製粉れた皮革」を「そ
ぎ革」に改める。

１１、第１３頁下から６〜５行の「製造における一一−
−−−−−−−重合のために」を下記のとおり改める。

「製造において実際上完全な仕上げ重合が行われるので
」 １２、第１４頁下から、９〜８行の［［カルボキシル化
ゴムーーーーーーー製造分散液１」を下記のとおり改め
る。

ＦＩカルボキシル化ゴムの水性分散液の製造分散液１」 １３、第２０頁下から８行及び２行ならびに第２６頁４
行の「裂いた皮革」をそれぞれ「そぎ革」に改める。

１４、第１頁４行ないし第２頁６行の特許請求の範囲の
全文な別紙のとおり改める。

２− 「特許請求の範囲 カルボキシル化ゴムの分散液が、乳化液流入法により９
０チ以上の変化率において、ジメチルホルムアミドに室
温で可溶なカルボキシル化ゴムの分量が２０〜６０重量
％となるように製造されたものであることを特徴とする
、（Ａ）１種又は数種のα、β−モノエチレン性不飽和
の６〜５個の炭素原子を有するカルボン酸１〜１０重量
部、及び（Ｂ）１０〜９０重量部のブクジエン及び／又
はイソプレン（ａ）と、９０〜１０重量部のスチロール
及び／又はアクリルニトリル（混合物中のアクリルニト
リルの量は５０重量部以下）（ｂ）！からの混合物９９
〜９０重量部の乳化重合及び残留モノマーの除去により
製造され、そしてさらにカルボキシル化ゴムに対し０〜
５０重量％の１種又は数種の２価及び／又は６価の金属
の酸化物及び／又は水酸化物を添加されてもよい合成の
カルボキシル化ゴム分散液による皮革の仕上げ方法。」 ６一

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. カルボキシル化ゴムの分散液が、乳化液流入法により９
   ０％以上の変化率において、ジメチルホルムアミドに室
   温で可溶なカルボキシル化ゴムの分量が２０〜６０重量
   ％となるように製造されたものであることを特徴とする
   、（Ａ）１種又は数種のα、β−モノエチレン性不飽和
   の６〜５個の炭素原子を有するカルボン酸１〜１０重量
   部、及び（Ｂ）１０〜９０重量部のブタジェン及び／又
   はイソプレン（ａ）と、９０〜１０重量部のスチロール
   及び／又はアクリルニトリル（混合物中のアクリルニト
   リルの量は５０重量部以下）（ｂ）からの混合物９９〜
   １０重量部の乳化重合及の１種又は数種の２価及び／又
   は６価の金属の酸化物及び／又は水酸化物を添加されて
   もよい合成のカルホキへ化ゴム分散液による皮革の仕上
   げ方法。