JPS59219745A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、写真用染料のための良好な媒染剤である新規
な共重合体およびこの種の重合体を含む写真要素に関す
る。

写真技術の分野において染料の転移を防ぐために、媒染
剤として各種の重合体を使用する事はよく知られている
。米国特許３１ｇ７♂、ｏｇｒ号、同３．りｓｔｒ、７
２５号、同弘、／３／　、ψｔり号、回り、ｌ≠７．お
り号、西独公開出願２゜り≠／、Ｉ／ざ号や特開昭タ４
−／７３３２号には、重合体媒染剤が開示されている。

この種の媒染剤により媒染された染料を含む写真プリン
トに螢光燈、水銀燈あるいは太陽光などが照射すること
により媒染された染料が化学変化または分解を起こすこ
とが見出された。このような染料の化学変化または分解
などにより染料画像が濃度低下すると写真プリント画質
は著しく貧弱なものとなるため、染料の化学変化又は分
解を防止する技術の開発が望まれている。

従って、本発明の目的は光によって染料画像が化学変化
又は分解するのを防止する、新規な重合体媒染剤を含有
する写真要素を提供する事である。

本発明の他の目的は、染料を保持する性質がすぐれた媒
染剤を含有する新規な写真要素を提供することにある。

上記の目的は、下記の一般式（Ｉ）で表わされる繰返し
単位を有する共重合体媒染剤から成る層を支持体上に少
なくとも一層有する写真要素によって達成された。

一般式（１） 式中、Ａは少なくとも２個のエチレン性不飽和基を含有
する共重合可能なモノマーから誘導されるモノマ一単位
を表わす。Ｂは、下記一般式（ＩＩ）で表わされる共重
合可能なエチレン性モノマーから誘導されるモノマ一単
位を表わす。

一般式（ＩＩ） 但し、Ｒ５は水素原子または炭素原子が好ましくは１〜
約６個の低級アルキル基を表わし、Ｌは炭素原子が好ま
しくは１〜約を個のアルキレン基又は、炭素原子が好ま
しくは６〜約ｉｏ個のアリーレン基である。ｍは０また
はｌである。ＤはＡ。

Ｂのモノマ一単位及びＺの成分率をもつモノマ一単位以
外の共１合可能な工１−レン性不飽和モノマーから誘導
されるモノマ一単位を表わす。几□は、水素原子または
炭素原子が好′ましくけｌ〜約６個の１氏級アルキル基
を表わす。几２、■ｔ３及びｌ（，４はそれぞれ同一ま
たは異種のアルキル基（好ましくは炭素原子がｌ〜約２
０個のもの）又はアラルキル基（好ましくは炭素原子が
７〜約２０１［１５］のもの）を表わし、几２、Ｒ３及
び几、の小なくとも２つが互いに連結して窒素原子とと
もに環状構造（飽和又は不飽和の！〜７員壌、好ましく
は！又は６員環）を形成してもよい。この環状構造には
、さらに１つもしくはそれ以上のへテロ原子、例えば酸
素原子、窒素原子が含まれてもよい。ｎは１から約１２
までの整数を表わす。Ｘｏは陰イオンを表わす。ＷはＯ
ないし約ｉｏモル％、ｘは約ｊないし約りθモル係、ｙ
は約Ｏないし約１０モルチであり、２は約ｉｏないし約
りｊモル係である。

一般式ＣＩ）で表わされる共重合体は、Ｗがθモル係以
外は、水に分散性の重合体分散物媒染剤（ポリマーラテ
ックス媒染剤）として用いられる。

この重合体分散物は、米国特許３．？ｊざ、７２５号、
特開昭！≠−１≠３１２り号等に記ｉ＋ｉｌａの媒染剤
と同様に、実質的に水溶液として使用することが出来、
アルコール等の有機溶媒を必要としない。またＷがＯで
あっても、一般式（１）で表わされる共重合体を水に分
散性の重合体分散物媒染剤として使用する事も出来る。

本発明の媒染剤について以下に詳しく説明する。

説明の都合上、「本発明の媒染剤Ｊは、本発明の重き体
媒染剤及び重合体分散物媒染剤を含む意味で、以下用い
る。

Ａは、例えば ７ （ＣＨ２＝Ｃ−）ｎＱ で表わされる構造を有するモノマーから誘導されるモノ
マ一単位である。但し、ｎは／よシ大きい整数、好まし
くは２から３であり、几、は水素原子あるいはメチル基
、Ｑは連結基〔例えばアミド基（例えばスルホンアミド
）、エステル基（例えばスルホン酸エステル）、アルキ
レン基（例えばメチレン、エチレン、トリメチレン）、
アリーレンａｃ例、ｔｕフェニレン、フェニレンオキシ
カルボニル）等又はこれらのｌもしくはそれ以上の組合
せ〕を表わす。

上記の共重合可能なモノマーの例は、ジビニルベンゼン
、エチレングリコールジメタクリレート、プロピノング
リコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
メタクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレ
ート、またはテトラメチレングリコールジメタクリレー
ト等であり、このうちジビニルベンゼンが特に好ましい
。

Ｂは、下記一般式（ｎ）で表わされる共重合可能なエチ
レン性不飽和モノマーがら誘導される七ツマ一単位であ
る。

一般式（…ン 但し、几、は水素原子または炭素原子が好ましくハ／〜
約６個の低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基、
ｎ−プロピルｓ、ｎ−ブチル基、ｎ−アミルａ、ｎ−ヘ
キシル基）を表わし、このうち水素原子とメチル基が特
に好ましい。Ｌは１〜約６個の炭素原子が好ましくは１
〜約を個のアルキレン基（例えばメチレン、エチレン、
イソプロピレン、ヘキシレン）又は炭素原子が好ましく
はｔ〜約ＩＯ個のアリ、−レン基（例えばフェニレン）
である。ｍはＯまたはｌであり、Ｏの方が好ましい。Ｂ
は上記のようなモノマ一単位を二種以上含んでいてもよ
い。Ｄのエチレン性不飽和モノマーの例ｉｄ　、エチレ
ン、ソロピレン、／−ｉｆン、イソブチン、スチレ／、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、脂肪族酸のモノ
エチレン性不飽和エステル（例えば酢酸ビニル、酢酸ア
リル）、エチレン性不飽和のモノカルｒｆン眩もしくは
ジカルボ゛ン酸のエステル（例えばメチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、１１−ブチルアクリレート、
ｎ−ブチルメタクリノート、ｎ−へキシルメタクリレー
ト、ｎ−オクチルアクリレート、ベンジルアクリレート
、シクロヘキシルメタクリレート、λ−エチルへキシル
アクリレート）、ジエン類（例えばブタジェン、イソプ
レン）等であり、このうち、ビニルトルエン、スチレン
、メチルメタクリレートなどが特に好ましい。Ｄは、上
記のようなモノマ一単位を２種以上含んでいてもよい。

Ｒｏは、それぞれ水素原子または／〜約Ａ’！１５の炭
素原子をイｊする低級アルキル基（例えばメチル基、エ
チル＆、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アシル基
、ｎ−ヘキシル基）を表わし、このうち水素原子が特に
好ましい。ｎは１から約／、２までの整数であるが、好
ましくはｎは／である。Ｉｔ２、几、及びＲ４は、同じ
でも異っていてもよく、それぞれ炭素原子が好ましくは
１〜約２θ個のアルキル基又は炭素原子が好ましくは７
〜約２θ個のアラルキル基を表わす。又、Ｒ２、Ｒ３、
■も、の少くとも二つが互いに連結して含窒素複素環を
形成してもよい。この環状構造には、さらに１つもしく
はそれ以上のへテロ原子、例えば酸素原子、窒素原子が
含まれてもよい。

この明Ｉ＋１［１書中に於る「アルキル基」および「ア
ラルキル基」には、置換アルキル基および置換アラルキ
ル基も含まれる。また、その他の基についてもその置換
体が含まれる。

すなわちアルキル基としては、無置換アルキル基、例え
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、インプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−
ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、λ−エ
チルヘキシル基、ｎ−ノニル基又はｎ−デシル基など；
直換アルキル基、例えばアルコキシアルキル基（例えば
メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシブチル
縞、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、エトキシ
グチル基、ブトキシエチル基、エトキシプロピル基、ブ
トキシブチル基、ビニロキシエチル基）、シアノアルキ
ル基（例えば２−ンアノエチル基、３−シアノプロピル
基、ｌ−７アノブチル基）、ハロゲン化アルキル基（例
えば２−フル号ロエチル基、２−クロロエチル基、３−
フルオロプロピル基）、アルコキシカルボニルアルキル
基（例えばエトキシカルボニルメチル基へアルケニル又
はアルキニル（４換アルキル基（例えばアリル基、λ−
ブテニル基、プロパギル基）などがある。

アラルキル基としては、無置換゛アラルキル基、例えば
ベンジル基、７エネチル基、ジフェニルメチル基、ナフ
チルメチル基など；置換アラルキル基、例えばアルキル
アラルキル基（例えば参−メチルベンジル基、コ、！−
ジメチルベンジル基、≠−（イソプロピルベンジル基）
、アルコキシアラルキル基（例えば≠−メトキシベンジ
ル基、ｌ−エトキシベンジル基、≠−（≠−メトキシノ
エニル）ベンジル基）、シアノアラルキル基（例えば≠
−シアノベンジル基、≠−（ψ−シアノフェニル）ヘン
シル基）、ハーフルオロアルコキソアラルキル基（例え
ばψ−ぺ／タフルオロプロポキシベンジル基、弘−ウン
デカフルオロヘキシ０キシベンジル基）、ハロゲン化ア
ラルキル基（例えば≠−クロロベンジル基、弘−ブロモ
ベンジル基、３−クロロベンジル基、≠−（４’−４０
ロフエニ／Ｉ／）ヘンシル基、≠−（≠−ブロモフェニ
ル）ベンジル基などがある。

Ｒ２、几３、几、が相互に連結して窒素原子とともに環
状構造を形成する例としては、几２、Ｒ３により環状構
造（例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリンなど）
が形成される場合（几。

は上記に示されたものと同一のものを表わす）、および
几２、几３、几、により環状構造（例えばイミダゾール
、−一メチルイミダゾール、トリアゾール、ピリジン、
コーメチルピリジン、３−メチルピリジン、ψ−メチル
ピリジン、キヌクリジンなど）が形成される場合が含ま
れる。

このうち、Ｒ２、Ｒ３、几、として（・まメチル基、エ
チル＆、ｎ　　グチル４、ｎ−ヘキシル基、ベンジル４
、ｌ）−クロロベンジル基が好ましい。

Ｘθの陰イオンは例えばハロゲンイオン（例えば塩素イ
オン、臭素イオン、ヨウ素イオン）、アルキル硫酸イオ
ン（例えはメチル硫ＩＳイオン、エチルｆｉｌｅｍイオ
ン）、アルキルあるいｔまアリールスルホン酸イオン（
例えばメタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼン
スルホンは、ｐ　　ｈルエンスルホン＃）、酢酸イオン
、硫酸イオンなどであシ、塩素イオンが特に好ましい。

本発明の媒染剤が爪曾体分散物媒染剤である場合には、
ＷはＯないし約１０モル％、好ましくは約ｏ、’、ｚｓ
ｑいし約１０モル％で、とくに好まし永 くは約ｌないし約ｊモルチであり、Ｘは約ｊないし約り
０モル％、好ましくは約２０ないし約７０モル％であり
、ｙは０ないし約ｒｓモルチ、好ましくはＯないし約３
０モル％であり、２は約／θないし約７ｊモルチ、好ま
しくは約３０ないし約り１モル％である。

重合体媒染剤の場合には、好ましくはＷは０モル％、ｘ
は約２０ないし約り０モル％、ｙはＯないし約３θモル
％、ｚは約ｌθないし約り０モル％である。

本発明の一般式ＣＩ）で表わされる重合体媒染剤は、上
記のエチレン性不飽昶基金少くとも２１１Ｉ！ｉ！含有
する共重合可能なモノマー、一般式（ＩＩ）で表わされ
る共重合可能な七ツマ−、エチレン性不飽Ａ１］モノマ
ー及び一般式 （但し、几いｎ、Ｘは上記に示されたものに同じ）で表
わされる不飽和モノマー（例えばクロロメチルスチレン
）とで乳化重合した後上記に示されたものに同じ）’ｔ
’ｉＨする三級アミン（例えばトリエチルアミン、トリ
ーｎ−ブチルアミン、トリーｎ−ヘキシルアミン、ピリ
ジン、ｑ−メチルピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ
−メチルモルホリンなど）によって四級化する事によっ
て得る革ができる。

また、本発す］の一般式（Ｉ）でイ（Ｉ−）される重言
体分赦１ｖ；３媒染剤は、一般に上記のエチレン性不飽
和基を少なくとも２ｉｌ！！４１ぼ有する共屯台ｉｊＪ
能ｌモノマー、一般式（ｎ）で表わされる共重合０■能
なモノマー、エチレン性不飽和モノマー、及び一般式（
但し、几０、Ｒ２、Ｒ３、ｎは上記に示されたものに同
じ）で表わされる不飽和モノマー（例えば！−（Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミンエチル）スチレン、≠−（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノエチル）スチレン）とで乳化重合した後、
Ｒ５−Ｘの構造を有するアルキル化剤あるいはアルキル
化剤ｆｌｌ　（式中、几５、Ｘは上記に示されたものに
同じ）〔アルキル化剤としては、例えばｐ−トルエンス
ルホン酸メチル、ジメチル硫（浚、ジエチル硫酸、エチ
ルブロマイド、ｎ５−プロピルブロマイド、アリルクロ
ライド、ｎ−ゾチルプロマイド１．クロロー２−フテン
、エチルクロルアセテート、ｎ−ヘキシルブロマイド、
ｎ−オクチルブロマイド那；ｒラルキル化剤としては例
えばベンジルクロライド、べ／ジルブロマイド、・ｐ＝
ニトロベンジルクロライド、ｐ−クロロベンジルクロラ
イド、ｐ−メチルベンジルクロライド、ｐ−イソプロピ
ルベンジルクロライド、ジメチルベンジルクロライド、
ｐ−メトキシベンジルクロライド、ｐ−ペンタフルオロ
プロペニルオキシベンジルクロライド、ナフチルクロラ
イド、またはジフェニルメチルクロライドなど、好まし
くは、ｐ−クロロベンジルクロライド、ジメチルベンジ
ルクロライド）によって四級化する事によって得ること
も出来る。

上記の乳化重合は一般にアニオン界面活性剤（例えばロ
ーム　＆　ハウス社からトリトン７００の名で市販され
ているもの）、カチオン界面活性剤（例えばセチルトリ
メチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチル
アンモニウムクロライド）、ノニオン界面活性カ１］（
例えばポリビニルアルコール）の中から選ばれた少くど
も一つの界面活性剤およびラジカル開始剤（例えば過硫
酸カリウムと即値酸水素カリウムとの併用）の存在下で
行なわれる。

上記の四級化反応は一般に０　’Ｃないし約１００°Ｃ
の温度で行なわれるが、特に３０’Ｃ〜７θ　０Ｃが好
ましい。

本発明の重合体分散物媒染剤は、全製造工程が一間の容
器内で行なうことが出来、きわめて容易に製造され、多
鼠の溶媒を用いる必要もない。

本発明の重合体分散物媒染剤および重合体媒染剤の例を
下記に示す。（例示した重合体はそれぞれ下記の繰返し
箪位を下記の割合で含む。）Ｉｌｌ コ モＣＨＣＨ−）− ｗ：ｘ、：ｚ＝ｊ：！７．ｊ：４４７．ｊｗ：ｘ：ｙ：
ｚ＝ｊ：４ｏ：１０：２ｊ例３ （ＣＨＣＨ２−） 例１ ＋ｃＨｃＨ２−） ｗ：ｘ：ｚ＝ｊ：ｊｊ：ｊ。

Ｈ３ Ｃ２■■５ ｗ：ｘ：ｙ：ｚ＝ｊ：ｔｏ：ｊ：　≠０例ｊ 例ｔ −０ （ＣＨＣＨ２＋ Ｃ６Ｈ□３（ｎ） Ｗ　　：　　Ｘ　　：　　ｚ−ｊ　　ａ　　４’　７　
　、ｊ　　：　４’　　７　．１ｗ：ｘ：ｚ＝ｊ：Ａｔ
：　　３０ 本発明の重合体は、カラー波数転写法用媒染剤として用
いられうるが、米国Ｏｄ゛「第３，２♂λ。

６タタ号に記載されているような型のアンチノ・レーシ
ョン層染色用媒染剤としても使用することができる。

本発明の重合体からなる層は、この重合体単独で被膜が
形成されていてもよいが、ゼラチンやポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドンなど写真の分野で一般に用
いられる天然又は合成の親水性異種ポリマー（好ましく
はポリビニルアルコール等）も含有していてもよい。本
発明の重合体媒染剤は、その２種以上（例えば、重合体
媒染剤と重合体分散物媒染剤との組合せ）　、；　／層
又は２層以上に併用することができ、父、池の媒染剤と
混合して同一層に、または同一写真要素の別個の層に分
けて用いることもできる。さらにまた、本発明の重合体
媒染剤は米国特許３．り３０　、　Ｉｔ≠号に記載の余
剰色素捕獲媒染層に使用することもできる。本発明の重
合体媒染剤と併用しうる媒染剤は、例えば米国特許＜４
．／Ｊ／、４ｔＡ夕号、同ｕ、１１１７．ｊｉｌｔ号、
特開昭ｊｔ２−１３１．ｔλ６号、同！≠−ｌコｔ０２
７号、同ｊ≠−／ｑ３３２り号に記載の媒染剤を挙げる
事ができる。

重合体媒染剤の使用量は媒染されるべき染料の量、重合
体媒染剤の種類や組成、更に用いられる画像形成過程な
どに応じて、当業者が容易に定めることができるが、一
つの目安として述べると媒染ｒｖＡｏ約２Ｏ−ｆＯ重ｉ
％、或いは約ｏ　、　ｒ、ｇ１／／ｍ２の重合体媒染剤
、好ましくはφ０−ＸＯ重量％或いは／−’！ｒｆｌ／
ｍ２である。

本発明の写真要素が、カラー拡散転写法に用いられる場
合のその他の材料について述べる。

本発明の写真要素が写真フィルムユニット、すなわち、
一対の並置された押圧部材の間にそのフィルムユニット
を通過せしめることにより処理を行な（ハ）得るように
されているフィルムユニットのこのフィルムユニットの
一実施態様としては、支持体上に単数又は複数のハロゲ
ン化銀乳剤層を塗布してなる感光要素が露光後、本発明
の重合体媒染剤からなる層を支持体上に少くとも一層有
する受像要素と面対面の関係で重オコ合わされて、この
両要素の間にアルカリ、性処理組成物が展開して処理さ
れるようなものである。そして、このフィルムユニット
はカメラから取出されるときに感光要素或いはフィルム
ユニットの両サイドで遮光されているのが好ましい。こ
の際、受イ象要素を転写後に剥離してもよいし、米国特
許３．Ｉｔ／ｒ、ｔｖｊ号に記されているように、剥離
することなく像を鑑賞できるようにしてもよい。

別の態様例においては前記フィルムユニットにおける支
持体、受（象袂素及び感光要素が一体化して配置されて
いる。たとえばベルギー特許第７Ｊ′７、り４０号に開
示されているように透明な支持体に受像層（本発明の重
合体媒染剤をきむ）、実質的に不透明な光反射層（例え
ばＴ　ｉ　０２層とカーボンブラック層）そして単数又
は複数の感光性層を塗布したものが有効である。感光層
に露光した後、不透明なカバーシートと面対面に重ね、
両者の間に処理組成物を展開する。

重ね合わせて一体化したタイプであって、本発明を適用
し得るもうｌりの態様は、ベルギー特許７ｊ７．りｊり
号に開示されている。この態様によれば、透明な支持体
上に、受像層（本発明の重合体媒染剤を含む）、実質的
に不透明な光反射層（たとえば前記のようなもの）、そ
して単数又は複数の感光層を塗布し、さらに透明なカバ
ーシートを面対面に重ねる。不透明化剤（たとえばカー
ボンブラック）を含むアルカリ性処理組成物を吸収する
破裂可能な容器は、上記感光層の最上層と透明なカバー
シートに瞬接して配置される。このようなフィルムユニ
ットを、透明な力／；−シートを介して露光し、カメラ
から取り出す際に抑圧部材によって容器を破裂させ、処
理組成′＋！ＩＪ（不透明化剤を含む）を感光層とカバ
ーシートとの間Ｖこ一面にわたって展開する。これによ
り、フィルムユニットは遮光され、現像が進行する。本
発明の写真要素は感光要素と一体化していない受像要素
であってもよい。

本発明に於てハロゲン化鋏乳剤層と組合せて使用される
色素像供与化合物は、ネガ型もしくはポジ型であり、ア
ルカリ性の処理組成物で処理されたときに、最初は写真
要素中でｉｊＪ動性であるか、あるいは非可動性である
。

本発明に有用なネガ型の色素像供与化合物としては、酸
化された発色現像薬と反応して色素を形成または放出す
るカプラーがあり、その具体例は米国特許Ｊ　、、！２
７．３３０号およびカナダ国特許ｔＯ，ｌ、４０７号等
に記載がある。本発明に使用するのに好ましいネガ型の
色素像供与化合物としては、酸化状態にある現像薬ある
いは電子、ｌ動剤と反応して色素を放出する色素放出レ
ドックス化合物があり、その代表的な具体例は米国特許
３゜７２１．３７２号、同≠、ｉ３ｒ、り２り号、同ｐ
　、Ｏｊｊ　、ｕ２ｒ号、同弘、３３４　、Ｊ、２．２
号、同≠、Ｏｊｊ　、Ｊ／λ号などに記載されている。

本発明で使用しうる非可動性のポジ型色素供与化合物と
しては、アルカリ性条件の写真処理中に、全く電子を受
は取ることなく（すなわち、還元されずに）、あるいは
、少なくとも１つの電子と受は取った（すなわち、還元
された）後、拡散性色素を放出する化合物があり、その
具体例は、米国特許ｐ、ｉｙり、３！ｖ号、同３．り１
０，１１７り号、同≠、ｌタタ、３ｊ１号、同’Ｉ、／
３り。

３７り号、同≠、／３り、３ｔり号、同≠ｌλ３λ、１
０７号及び特開昭１３−Ａ２０３３号に記されている。

さらに、最初からアルカリ性の写真処理条件下において
可動性のポジ型の色素像供与化合物も本発明の写真要素
に有用である。この代表例が色素現像薬であり、その代
表的具体例は、米国特、ｆ／ｆ３゜Ｑｒ２．９７２号オ
ヨヒ同、３，１１０．ＡｊＩ号などに記載されている。

本発明で使用される色素像供与化合物から形成される色
素は、既成色素であるか、あるいは廿だ写真処理工程あ
るいは追加処理段階において色素に変換しうる色素前駆
体であってもよく、最終画像色素は金属錯体化されてい
てもいなくてもよい。

本発明に有用な代表的染料構造としては、アゾ色素、ア
ゾメチン色素、アントラキノン色素、フタロシアニン色
素の金属錯体化された、あるいは金属錯体化されていな
い色素を挙げることができる。

この中で、７７ン、マゼンタンよびイエローの色素が特
に重質である。

イエロー色素像供与化合物の例； 米国特許３．Ｊり７，２００号、同３，３０り。

７２７号、回り、０／３，６３３号、同ＩＩ、２４！ｊ
　、　０２１　号、同１１．／３６．ｔＯり号、同Ｖ。

１３り、３ｆ３号、同グ、ｌりｊ、２２２号、同！　、
　／ＩＩＩ　、　Ａｌ１１号、同ｔ１ｔ、／ｑ１．ｔ’
ｌＥ号；特聞昭５ｔ−ｉｉψり３０号、同ｊ＆−／ｌ／
３０号、同ｊＪ−７１０７２号；　ＬＬｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉ、５ｃｌｏｓｕｒｅ　　ｔ　７　Ａ　３　ｏ　（ｉ
り７Ｊ’）号、同／、４４’７オ（／り７７）号に記載
されでいるもの。

マゼンタ色素像供与化合物の例： 米国特許３．１１３３，１０７号、同３．Ｊ′１ｆｋｌ
。

ｊ≠ｊ号、同３．り３コ、３１０号、同３．り３ノ、／
≠１号、同３．り３．２．３θｇ号、同３゜り１＋、≠
７６号、同（１，２３３，−１３７号、同１１、．２！
ｊ、３０２号、回り、２３０．２！ｊ６号、同＃、／１
．２．Ｊ’り１号、同≠、λ０７，１０１７号、同≠、
２ざ７，２タコ号；特開昭ｊコー１０ｔ、７コ７号、同
３２−１０ｔ７２７号、同ｊ３−２３　、１．２１号、
同ｊｔｊ−３１．，１０ダ号、同ｋｌ、−７３，０３７
号、同！ｌ、−７１０６θ号、同４ｉ　ｊ　−／　３１
１号に記載されているもの。

シアン色素像供与化合物の例： 米国時７ｆ’ｆ３．弘ｔλ、２７２号、同３．タコタ。

７ｔＯ号、四１ｔ、０／３．ｔＪｊｔ号、同＜ｚ、、２
Ｊｒ、ｔ、２を号、回り、／７／、Ｊ、２０号、回り。

２≠２．≠３ｊ号、同≠、ｌすλ、♂り７号、同φ、／
９３．９９φ号、同ψ、ｌφ７．−！ｉ’ｌｌＬ号、同
ｅ、／弘ｆ　、Ａｌ２号；英国特許／、−ｔｊ／。

１３ｇ号；　’ｌ−＋開昭３≠−タタψ３１号、同ｊλ
−ｇｇ２７号、同ｊ３−ψ７ｇ２３号、四３３−／ψ３
３．２３号、同夕φ−タタψ３）号、１１Ｊ］よ６−７
１０１、／号；ヨーロッパ特ｄ午（ＥＰＣ）ｔ３゜０３
７号、回３３　、Ｏ’ＩＯ号；　）（＋　ｅ　ｓ　ｅ　
ａ　ｒ　ｃ　ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　／　７　、Ａ
　３０　（ｌり７ｆ）号、同／Ｇ、≠７３（／り７ｊ）
号及び同／６．弘７１（／り７７）号に記載されている
もの。

また色素前駆体の一種として、ノベ光安素中では一時的
に光吸収をシフトさせである色素部分を有する色素放出
レドックス化合９勿も本性、′１に１更用することがで
き、その具体例は米国’Ｉ’ｆｉｎ　’ｌ　＋　３　’
　０　＋Ｊ／、２号、Ｉｔ匂Ｔ−タタタ、Ｏθ３号、同
３．３３ｔ、２１７号、同３．オ７り、３３≠号、同３
゜りｆ、２．７ｄｔ号、英国特ｎ／、％Ａ’７，３／７
号およびＩＩ′ｆ開昭ｊ　７　　／　、ｔ　Ｉ　Ａ　３
１　号１　トに記ＩＪＣされている。

色素放出レドックス化合物を用い−Ｃ，カラー拡散転写
画像ヲ得るためのプロセスについては、Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄＥｎｇｉｎｅ
ｅｒｉｎｇ誌、ｖｏｌ、２θ、Ａ：≠、Ｐ、／１３−／
１．ＩＩ、Ｊｕｌｙ／Ａｕｇｕｓｔ　　／り７６に記載
されている。

上記プロセスにおいて、色素放出レドックス化合物をク
ロス酸化できるものである限り、どのようなハロゲン化
銀現像薬でも使用することができる。このよ・うな現像
薬は、アルカリ性処理ａｌｌ成物の中に含ませてもよい
し、写真要素の適当な層に含ませてもよい。本発明にお
いて便用しうる現像薬の例をあげると次の通勺でめゐ。

特開昭ｊＡ−／／；／３１号に記載のハイドロキノン類
、アミノフェノール類、フェニレンジアミン類、ピラゾ
リジノン類Ｃ例えばフェニドン、／−フェニル−３−ピ
ラゾリジノン、ジメゾン（即チ／−フェニルー４Ａ、≠
−ジメチル−３−ピラゾリジノン）、／−ｐ−トリル−
弘−メチル−ψ−オキシメチルー３−ピラゾリジノン、
／−（＃’−メトキシフェニル）−ψ−メチルーφ−オ
キンメチルー３−ビジシリジノ／、ｌ−７エニルー≠−
メチルー弘−オキシメチルー３−ピラゾリジノン〕など
。

ここにあげたもののなかで、フェニレンジアミン類など
のカラー現像薬よりも一般に受像層のスティン形成を軽
減する性質を具えている白黒現像剤（なかでもピラゾリ
ジノン＃４）が、符に好ましい。

本発明の写真要素′ｆ：悪埋するのに使ｌＩＪする処理
組成物は、水酸化ナトリウム、水’＋’ｒｋ化カリウム
、炭酸丈トリウム、リン酸ナトリウムのような塩基を含
みｐＩＩ約り以上であることが工尚当であり、好ましく
はＩ／　、ｓ以上のアルカリ強ｌｆを持つ。処理組成物
ばｄｌｌｊ硫酸ナトリウム、アスコルビンｖｌ　ｊｊＡ
　％ピペリジノヘキソーズレダクトンの如き酸化防止剤
を′Ｒ有してもよいし、又臭化カリウムのような銀イオ
ン＝　ｅ　Ｎｔ４節剤を含有しｆ尋る。又ヒドロキシエ
チルセルロース、ナトリウムカルボギシメチルセルロー
スの如き粘度増加化合物が含有してもよい。

又本アルカリ性処理組成物中には現職促進もしくは色素
の拡散を促進する作用を有するたとえばベンジルアルコ
ールの如き化合物を含ませてもよい。

本発明の写真要素は処理中に著しい寸度変化を起さない
支持体を有する。かかる支持体の例としては、通帛の写
真感光材料に用いられているセルＯ−スアセテートフイ
ルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム、ポリカーボネートフィルム等があげられ
る。そのほかに、支持体として有効なのは、たとえば祇
および表面をポリエチレンのような水を透さないポリマ
ーでラミネートした紙などである。

本発明の一つの特長は前記の一般式（１）で表わされる
繰返し単位を有する媒染剤が染料オ強固に保持できるこ
とである。さらに本発明の媒染剤は染料を保持する性質
がすぐれているのみでなく、本発明の媒染剤によって媒
染された染料の光による化学変化又は分解が小さいこと
が本発明の最大の特長の１つである。従って、媒染され
た染料は長時間の保祥に充分に耐えうる。

上記の特長は本発明の媒染剤が重合体分散物媒染剤であ
るときに特に著しい。

合成例　１ ポリ（ジビニルベンゼンーコーメタクリロニトリルーコ
ークロロメチルスチレン）重合体分散物の合成 反応容器にｊ　００　ｍｌの蒸留水ケ入れ、’Ｉ”ｉ￥
素ガスで脱気し、窒素−ドｊθ　０Ｃに加熱しついで、
トリトン７７　ｏ　　６ｍ１ｓ　クロロメチルスチレン
４ｔｔ。

ｏｆ（０，３，２モル）、メタクリ１コニトリルダ。

ｏｆ（０，Ｏｌ、モルラおよびジビニルベンゼン１゜（
、ｙ（ｏ、ｏ、２モル）を〃口えた。窒素ガスにまり脱
気された蒸留水、２０ゴに過硫酸カリウムｉ、。

ｏｙを加えたもの、および脱気きれた蒸留水１０ｍ１　
Ｋ　ｊＭｉ硫酸水素ナトリウム０．３ｇｊｌ勿加えたも
のを同時に加え、Ｓ時間ｆ１と撹拌を続けた。その後上
記の混合物全室温１で冷却し、濾過して重合体分散物（
ラテックス）を得た。溝造式はＦ記の一般式で表わされ
る。

ｗ：ｘ：ｚ＝Ｊ：Ｊ（７：、４　θ 合成例　２ ポリ（ジビニルベンゼンーコーメタクリロニトリルーコ
−Ｎ−メチル−Ｎ−ヒニルベンジルピベリジンクロライ
ド）重合体分散物の合成反応容器に固型分ｔ４！！［／
　ｑ　、　０チ金有する合成例／のラテックス１ｚｏ−
ｙ、蒸留水ｊ０ｙを加え、室温でＮ−メチルピペリジン
１０．、！ｇを添加した。その後７００Ｃに加熱シ７、
約３時間はど攪拌を続け、室温まで冷却後、濾過して重
合体分散物媒染剤を合成した。

合成例　３ 合成例／、′コと同様に各種のポリマーを合成した。第
−表に示すように、ニトリルモノマー〇種頌、四級窒素
原子につく置換基を変え、また各単位の割合をいろいろ
変えたポリマーを作った。

第　−ら 重合体番号　　　　　　ｆ３　　　　　　　　ｗ　　　
　　ｘ　　　　　　ｚ３　　　　メタクリロニトリル　
　　ｊ　　　Ａ！ｒ　　　　　３０１　　　　メタクリ
ロニトリル　　　ｊ　　　３０　　　　４１ｊ　　　　
メタクリロニトリル　　　ｊ　　　ＡＪ−３０６メタク
リロニトリル　　　ｊ　　　’！７．ｊ　　　ダ７゜７
　　　　メタクリロニトリル　　　ｊ　　　’７７、よ
　　リフ。

ｔ　　　　アクリロニトリル　　　　ｔ　　　ＡＪ−３
０２アクリロニトリル　　　　ｊ　　　４ｊ　　　　　
ｊＯｌｏ　　　　アクリロニトリル　　　　　、ｔ　　
　’７７、ｊ　　　弘７゜７／　　　　アクリロニトリ
ル　　　　ｊ　　ダ７．ｊ　　　４’７゜３９５− Ｉ（２１ｔ３ＲＪ４ ＋ＣＨ２−）　５−ＣＨ３ −Ｃ１１ＣＩＩ　ＯＣＨＣ１（−−ＣＨ３２２２２ −Ｃｆ−Ｉ　ＣＬＩ　ＯＣＨＣ１１−−Ｃ１１３２２２
２ ｔ　　　−ＣＨ−Ｃ６Ｈ，３−Ｃ６Ｈ８３１３ ｚ　　　　−ＣＩ−１−ＣＨ３−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５（−Ｃ
Ｈ□→５−ＣＩＩ　３ −Ｃ１１Ｃ１１（ＪＣＩＩ　ＣＵ　−−Ｃ１１３２ｚ　
　　　　２　　２ ｒ　　　−Ｃ，ｉ■、３　　−Ｃ６Ｈ□３　　−Ｃ６Ｈ
□３ｓ　　　−ＣＩ（３−ＣＨ３−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５実施
例 透明ポリエチレンテレフタレー　トノイルム支持体上に
下記の層を列挙した順に塗布することにより感光シート
をり種つくった。

（１）本発明の重合体媒染剤３．０ダ／ｙｎ　　、セラ
チン３．ｏｆ／ｎｔ２を含有する媒染層。

（２）　　二酸化チタ７２ｏ　ｆ　／　７ｎ　　、ゼラ
チ７２．０（１／　ｔｎ　２を含有する光反射層。

（３）　　カーボンブラックＪ　、　Ｏｐ　／　ｍ　　
ｘ　とセラチンλ、Ｏｇ／ｍ２を含有する遮光層。

（４）下記構造のシアン色素放出レドックス化合物（０
，≠φｇ／７ｎ　）、トリシクロヘキシルホス７１−ト
（０，０９ｆ／１１１　　）、及びゼラチン（ｏ、ｒｆ
／ｙｎ　　）を含有する層。

（５）赤感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の量
でｔ、ｏ３ｇ／ｍ２）、ゼラチン（７，２ｙ　／　ｍ２
　）、下記の構造の造核剤（ｏ、θｔｔｓｇ／ｍ　　）
及び２−ス′ルホーｊ−ｎ−ペンタデシルハイドロキノ
ン・ナトリウム塩（０，１３９７ｍ２）を含有する層。

（６）セラチア（０，ＩＩ／／１１１　　）、ａ、ｓ−
ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン（ｌ、ｏｙ／ｍ２
）及びポリメチルメタクリレ−１・（／、θｆ／ｍ２）
を含む混色防止剤含有層。

（７）下記構造Ｉのマゼンタ色素放出レドックス化合物
（θ、　−２／　ｆ　／　＃Ｊ　２）　、構造Ｈのマゼ
ンタ色素放出レドックス化合・吻（０、／　／　ｌ　／
　７ｎ　　）トリシクロへキシルホスフェート（０，０
Ｉｒｆ／／７ｔｘ２）、及びセフ　ｆ　７　（０、９ｙ
／　Ｉｌｌ　２）を含有する層。

構造式ｌ 構造式■ （８）緑感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の量
でＯｏＬは７ｍ２）、ゼラチン（０，りｆ／ｍ２）、層
（５）ト同シ造核剤（０、ＯＪ　ｔｒｔｇ　７ｍ２）及
びλ−スルホーｔ−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・
ナトリウムＪｉ　（０、０♂ｙ／ｎｔ２）を含イ１する
層。

（９）（６）と同一の層。

（＋１　　’Ｆ記＋ｊＩ）造ゐイエロー色素放出レドッ
クス化合物（０，３３ダ／７）、２）、トリシクロヘキ
シルホスフェート（Ｏ０１３ｙ／ｍ　）、訃よびゼラチ
ン（０，７１／２）２２　）を含付す／）層。

Ｑυ　庁感性の内部潜１遼型直接反転臭化銀乳ハリ（銀
の量で１．０９ダ／ｍ２）、ゼラチン（１，１１／ｍ２
）、層（５）と同じ造核Ｒす（０，０ｐ　４ｆ　／”Ｊ
　　）＆ヒコースルホー！−ｎ−ペンタデシルハイドロ
キノン・ナトリウム１ｉ　（ｏ　、θ７１／ｍ　）を含
有する層。

（２）ゼラチンＣ１，０１！７２ｎ２）を含膏する層。

透明なポリエステル支持体上に順次、以下の層（１））
〜（３′）を塗布したカバーシートを作製シタ。

（１′）アクリル酸とアクリル酸ブチルの１０対−２０
（重喰比）の共重付体（コ２９／η））、９よびｌ、ｐ
−ヒス（・コ、３−エポキシ２　ｏ　ｄ？　キ／）−ブ
タン（ｏ、ｐｐｇ７ｙｎ）金庁有する層。

（２／　）アセチルセルロース（ｌｏｏｇのアセチルセ
ルロースを加水分解して、３り、≠ｙアセチル基基土生
成る。）Ｃ３，ｒｙ／η１）およびスチレンと無水マレ
イン酸の６０対／ｌ　Ｏ（厘貝比）の共重合体（分子号
約ｊ万）（０゜、ｚ　ｇ　／　ｙｎ　）およびｊ−（β
−シアノエチルチオ）−／−フェニルテトラソール（θ
、／／ｉｆ／／ｍ）をよ有する層。

〔３勺塩化ビニリデンとメチルアクリレートとアクリル
酸のざｊ対ｌλ対３（Ｍ倣比）の共重合体ラテックス（
ｘ、ｒｆ／ｙｎ　　）およびポリメチルメタアクリレー
トラテックス（粒径／　〜３ｐｍ）（０，０３９／ｎｌ
　　）ｆ含有する層。

本発明のり捗の感光シートは、本発明の媒染剤として、
前述（表１）の重合体（３）、（４）、（５）、（６）
、（７）、（８）、（９）、ａＱ及び（ロ）を各々含有
する。

一方、比較用として層（１）の取合体媒染ｊｆｌｌのみ
を後述の公知のψ級化ポリマーに変更した曲は、本発明
の感光シートと同じものをつくった。

比較用四級化ポリマーとしては、（１）ポリ（Ｎ−ビニ
ルベンジル−Ｎ−メチルビベリジウムクロライドーコー
スチレンーコージビニルベンゼン）、（２）ポリ（Ｎ−
ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ビニルベンジルアン
モニウムクロライトーコースチレンーコージビニルベン
ゼン）、（３）ポリ（Ｎ。

Ｎ、Ｎ−トリへキシル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウ
ムクロライドーコーステレンーコージビニルベンゼン）
の三種を用いた。

上記塗布物へ２１．ｊψ　０にのタングステン光を用い
、デイビスーギブノンフィルターを通して≠ざ０００Ｋ
に変換した光を連続ウェッジを通して像状に露光した（
この時最大露光量はＩＯＣｏＭ、Ｓ）。

この露光済みのフィルムを次の処方の処理液で現像した
。

処理組成物Ａ ｌ−フェニル−ｌ−ヒドロキシメチ ル−ψ−メチルー３−ピラゾリジ ノン　　　　　　　　　　　　　　７．２ｙメチルハイ
ドロキノン　　　　　　　　θ、３ｆｊ−メチルベンゾ
トリアゾール　　　３　、ｊｆ亜硫酸ナトリウム（無水
）　　　　　　ｏｏ、ｚｙカルボキシメチルセルロース
＠Ｎａ 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４／、　
３１水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　ｓｔｙべ
／ジルアルコール　　　　　　　　／・ｊ　ｆｆｌカー
ボ゛ンブラック　　　　　　　　　　ｉｔｏｇ水　　　
　　　　　　　　　全ｂｔを１ｋｇにする叶上記処理組
成：１＠Ａ−Ｆを、ル１１′４−帷／日後ｘｒ　０（：
で一対の並置ローラーの間を通、遇させることにより、
上述のカバーシートとの間に♂Ｏμの厚みに均一に展開
し尼。

前記感光シートをカラーテストチャートを通して露光し
たのち前記カバーシートを屯ね合わせて、両シートの間
に、前記処理成金ｇｊμの厚みになるように展開した（
展開は加圧ローラーの助けをかりて行った）。処理は２
５０Ｃで行い、いずれも良好な転写色画保全４４↑た。

α１哩して得られた転写画像を、七ノゾート状態のまま
それぞれ≠ｏ　　０（：、３ｏチＩＬ　Ｈでコ週間放置
して乾燥させたのち、キセノンランプ／θ０゜０００１
ｕｘでφ時間感光シート１ｉｌｌｌより照射した。

乾燥させた照射前の反射端ＩＷが１．θのところの照射
によるａ度低下全第二表にまとめて示し／ζ。

本発明の媒染剤を使用した場合には、いずれも濃度低下
が小さく１酎尤；生が向上しているのがわかる。

第二衣 感光シートの媒染ＱＩ　　　Ｃｙａｎ　　　Ｍａｇｅｎ
ｔａ／）　　　　ｊ　　　　　Ｏ，／ｌ／、０，１０Ｉ
ｒＯ＋／３０．ｌｌ ≠　　　　　　０．ｌｌ　　　Ｏ，０り！　　　　　０
．／３　０．／、２ タ　　　　　　　　　　　　　　　０　　、　／２　　
　　　　０，１０比較用（１）　　　　０．２０　　０
．２０２）　　　　　７　　　　０．／ｊ　　Ｏ，／２
１１　　　　０、／ｑＯ６／３ 比較用（２）　　　　　０．２３　　　θ、３０ｊ）　
　　　　（、０，１ｇ　　Ｏ８／２／Ｑ　　　　　Ｏ＋
／７　０．１ｇ 比較用（３〕　　　０＋３夕　　０＋ψ２手続補正書 特許庁長官殿。

１、事件の表示　　　　昭和ｓｒ年特願第　９’ｌｌ、
ＩＡＯ号２、発明の名称　　　写真要素 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

ｌ）第ｒ頁ｌ≠行目の 「Ｌばｌ〜約を個のＪ　を 「Ｌは」 と補正する。

２）第り頁ｌり゛行目の 「それぞれ」　を削除する。

３）第１Ｏ頁２行目の 「ｎ−アシル基」　を 「ｎ−ペンチル基」 と補正する。

μ）第１４頁ｊ行目の ｒＲ５−ＸＪを Ｒ４−ＸＪ と補正する。

ｊ）第１６頁７行目の 「Ｒ５」　　を 「Ｒ４」 と補正する。

６）第２０頁の例３の 」 と補正する。

７）第１７頁の例６の 「１ ｌｔ２ ０を Ｃ二〇 （ＣＨＣ１１２↓」 Ｈ２ −０ （−ＣｕＣｌ２−）− 」 と補正する。

ざ）第３０頁ｇ行目の ［同／４．≠７６Ｃ／り７ｊ）号１　を削除する。

り）第３５画コ行泪の ｒｗ　：　ｘ　：　ｚ−＝ｊ：　３θ：ｔＯＪを［ｗ：
　ｘ　：　ｚ＝ｓ　：　３ｏ　：　ｔｓ」と補正する。

ＩＯ）第３５百下から１０行目の 「ベリシンクロライド」　を 「ぼりジニウムクロライド」 と補正する。

／／）第弘Ｖ百７３行目の ｒ−Ｎ−メチルビイリジウム」　を ｒ−Ｎ−メチルピペリジニウム」 と補正する。

／、２）第≠よｍノ行目の 「、２ｇ、ｊＩ／Ｌ０Ｋ」を ｒｚｒタグ０Ｋｌ と補正する。

／３）第グを頁ｊ゛〜１０行目の 「前記感光シートを・・・・・・良好な転写色画像を？
！１こ。」　を削除する。

ｌ１１．）第弘６頁／行目の ｒＡ−ＦＪを ＡＪ と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記の一般式ＣＩ）で表わされる繰返し単位を有する共
   重合体媒染剤を含む層を少なくとも１層含有する写真要
   素。 一般式（１） 式中、Ａは少なくとも２個のエチレン性不飽和基を含有
   する共重合可能なモノマーから誘導されるモノマ一単位
   （共重合成分）を表わす。 Ｂは、下記一般式（１１）で表わされる共重合可能ナエ
   チレン性七ツマ−から誘導されルモ）−ｒ　一単位（共
   重合成分）を表わす。 一般式（ＩＩ） 但し、几、はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表わ
   し、Ｌはアルキレン基又はアリーレン基である。ｍはＯ
   または！である。 Ｄは、Ａ、Ｂのモノマ一単位及び２の成分率をもつモノ
   マ一単位以外の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー
   から誘導されるモノマ一単位（共重合成分）を表わす。 Ｒｏは水素原子または低級アルキル基を表わす。几２、
   几、及びＥＬ４はそれぞれ同一または異種のアルキル基
   もしくはアラルキル基を表わし、凡２、几、及び几４の
   少なくともλつが互いに連結して窒素原子とともに環状
   構造を形成してもよい。ｎは１から約１２までの整数を
   表わす。Ｘｏは陰イオンを表わす。Ｗは０ないし約７０
   モル％、ｘは約ｊないし約り０モルチ、ｙ（ｌ′ｉｏな
   いし約ｇｏモル％であり、２は約／θないし約２ｊモル
   チである。