JPH0151177B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、写真用染料のための良好な媒染剤で
ある新規な共重合体およびこの種の重合体を含む
写真要素に関する。 写真技術の分野において染料の転移を防ぐため
に、媒染剤として各種の重合体を使用する事はよ
く知られている。米国特許3898088号、同3958995
号、同4131469号、同4147548号、西独公開出願
2941818号や特開昭56−17352号には、重合体媒染
剤が開示されている。この種の媒染剤により媒染
された染料を含む写真プリントに螢光燈、水銀燈
あるいは太陽光などが照射することにより媒染さ
れた染料が化学変化または分解を起こすことが見
出された。このような染料の化学変化または分解
などにより染料画像が濃度低下すると写真プリン
ト画質は著しく貧弱なものとなるため、染料の化
学変化又は分解を防止する技術の開発が望まれて
いる。 従つて、本発明の目的は光によつて染料画像が
化学変化又は分解するのを防止する、新規な重合
体媒染剤を含有する写真要素を提供する事であ
る。 本発明の他の目的は、染料を保持する性質がす
ぐれた媒染剤を含有する新規な写真要素を提供す
ることにある。 上記の目的は、下記の一般式（）で表わされ
る繰返し単位を有する共重合体媒染剤から成る層
を支持体上に少なくとも一層有する写真要素によ
つて達成された。 一般式（） 式中、Ａは少なくとも２個のエチレン性不飽和
基を含有する共重合可能なモノマーから誘導され
るモノマー単位を表わす。Ｂは、下記一般式
（）で表わされる共重合可能なエチレン性モノ
マーから誘導されるモノマー単位を表わす。 一般式（） 但し、R₅は水素原子または炭素原子が好まし
くは１〜約６個の低級アルキル基を表わし、Ｌは
炭素原子が好ましくは１〜約６個のアルキレン基
又は、炭素原子が好ましくは６〜約10個のアリー
レン基である。ｍは０または１である。ＤはＡ、
Ｂのモノマー単位及びＺの成分率をもつモノマー
単位以外の共重合可能なエチレン性不飽和モノマ
ーから誘導されるモノマー単位を表わす。R₁は、
水素原子または炭素原子が好ましくは１〜約６個
の低級アルキル基を表わす。R₂、R₃及びR₄はそ
れぞれ同一または異種のアルキル基（好ましくは
炭素原子が１〜約20個のもの）又はアラルキル基
（好ましくは炭素原子が７〜約20個のもの）を表
わし、R₂とR₃が互いに連結して窒素原子ととも
に環状構造（飽和の５〜７員環、好ましくは５又
は６員環）を形成してもよい。この環状構造に
は、さらに１つもしくはそれ以上のヘテロ原子、
例えば酸素原子、窒素原子が含まれてもよい。ｎ
は１から約12までの整数を表わす。Ｘ は陰イオ
ンを表わす。ｗは０ないし約10モル％、ｘは約５
ないし約90モル％、ｙは約０ないし約80モル％で
あり、ｚは約10ないし約95モル％である。 一般式（）で表わされる共重合体は、ｗが０
モル％以外は、水に分散性の重合体分散物媒染剤
（ポリマーラテツクス媒染剤）として用いられる。
この重合体分散物は、米国特許3958995号、特開
昭54−145529号に記載の媒染剤と同様に、実質的
に水溶液として使用することが出来、アルコール
等の有機溶媒を必要としない。またｗが０であつ
ても、一般式（）で表わされる共重合体を水に
分散性の重合体分散物媒染剤として使用する事も
出来る。 本発明の媒染剤について以下に詳しく説明す
る。説明の都合上、「本発明の媒染剤」は、本発
明の重合体媒染剤及び重合体分散物媒染剤を含む
意味で、以下用いる。 Ａは、例えば で表わされる構造を有するモノマーから誘導され
るモノマー単位である。但し、ｎは１より大きい
整数、好ましくは２か３であり、R₇は水素原子
あるいはメチル基、Ｑは連結基〔例えばアミド基
（例えばスルホンアミド）、エステル基（例えばス
ルホン酸エステル）、アルキレン基（例えばメチ
レン、エチレン、トリメチレン）、アリーレン基
（例えばフエニレン、フエニレンオキシカルボニ
ル）等又はこれらの１もしくはそれ以上の組合
せ〕を表わす。 上記の共重合可能なモノマーの例は、ジビニル
ベンゼン、エチレングリコールジメタクリレー
ト、プロピレングリコールジメタクリレート、ネ
オペンチルグリコールジメタクリレート、テトラ
メチレングリコールジアクリレート、またはテト
ラメチレングリコールジメタクリレート等であ
り、このうちジビニルベンゼンが特に好ましい。 Ｂは、下記一般式（）で表わされる共重合可
能なエチレン性不飽和モノマーから誘導されるモ
ノマー単位である。 一般式（） 但し、R₅は水素原子または炭素原子が好まし
くは１〜約６個の低級アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基）を表わし、この
うち水素原子とメチル基が特に好ましい。Ｌは炭
素原子が好ましくは１〜約６個のアルキレン基
（例えばメチレン、エチレン、イソプロピレン、
ヘキシレン）又は炭素原子が好ましくは６〜約10
個のアリーレン基（例えばフエニレン）である。
ｍは０または１であり、０の方が好ましい。Ｂは
上記のようなモノマー単位を二種以上含んでいて
もよい。Ｄのエチレン性不飽和モノマーの例は、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテ
ン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和エステル
（例えば酢酸ビニル、酢酸アリル）、エチレン性不
飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸のエ
ステル（例えばメチルメタクリレート、エチルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチ
ルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレー
ト、ｎ−オクチルアクリレート、ベンジルアクリ
レート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート）、ジエン類（例えば
ブタジエン、イソプレン）等であり、このうち、
ビニルトルエン、スチレン、メチルメタクリレー
トなどが特に好ましい。Ｄは、上記のようなモノ
マー単位を２種以上含んでいてもよい。R₁は、
水素原子または１〜約６個の炭素原子を有する低
級アルキル基、（例えばメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、
ｎ−ヘキシル基）を表わし、このうち水素原子が
特に好ましい。ｎは１から約12までの整数である
が、好ましくはｎは１である。R₂、R₃およびR₄
は、同じでも異つていてもよく、それぞれの炭素
原子が好ましくは１〜約20個のアルキル基又は炭
素原子が好ましくは７〜約20個のアラルキル基を
表わす。又、R₂とR₃が互いに連結して含窒素複
素環を形成してもよい。この環状構造には、さら
に１つもしくはそれ以上のヘテロ原子、例えば酸
素原子、窒素原子が含まれてもよい。 この明細書中に於る「アルキル基」および「ア
ラルキル基」には、置換アルキル基および置換ア
ラルキル基も含まれる。また、その他の基につい
てはもその置換体が含まれる。 すなわちアルキル基としては、無置換アルキル
基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチ
ル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、
ｎ−ノニル基又はｎ−デシル基など；置換アルキ
ル基、例えばアルコキシアルキル基（例えばメト
キシメチル基、メトキシエチル基、メトキシブチ
ル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、
エトキシブチル基、ブトキシエチル基、ブトキシ
プロピル基、ブトキシブチル基、ビニロキシエチ
ル基）、シアノアルキル基（例えば２−シアノエ
チル基、３−シアノプロピル基、４−シアノブチ
ル基）、ハロゲン化アルキル基（例えば２−フル
オロエチル基、２−クロロエチル基、３−フルオ
ロプロピル基）、アルコキシカルボニルアルキル
基（例えばエトキシカルボニルメチル基）、アル
ケニル又はアルキニル置換アルキル基（例えばア
リル基、２−ブテニル基、プロパギル基）などが
ある。 アラルキル基としては、無置換アラルキル基、
例えばベンジル基、フエネチル基、ジフエニルメ
チル基、ナフチルメチル基など；置換アラルキル
基、例えばアルキルアラルキル基（例えば４−メ
チルベンジル基、２，５−ジメチルベンジル基、
４−（イソプロピルベンジル基）、アルコキシアラ
ルキル基（例えば４−メトキシベンジル基、４−
エトキシベンジル基、４−（４−メトキシフエニ
ル）ベンジル基）、シアノアラルキル基（例えば
４−シアノベンジル基、４−（４−シアノフエニ
ル）ベンジル基）、パーフルオロアルコキシアラ
ルキル基（例えば４−ペンタフルオロプロポキシ
ベンジル基、４−ウンデカフルオロヘキシロキシ
ベンジル基）、ハロゲン化アラルキル基（例えば
４−クロロベンジル基、４−ブロモベンジル基、
３−クロロベンジル基、４−（４−クロロフエニ
ル）ベンジル基、４−（４−ブロモフエニル）ベ
ンジル基などがある。 R₂とR₃が相互に連結して窒素原子とともに環
状構造を形成する例としては、ピロリジン、ピペ
リジン、モルホリンなどが挙げられる。 このうち、R₂、R₃、R₄としてはメチル基、エ
チル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ベンジ
ル基、ｐ−クロロベンジル基が好ましい。 Ｘ の陰イオンは例えばハロゲンイオン（例え
ば塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン）、ア
ルキル硫酸イオン（例えばメチル硫酸イオン、エ
チル硫酸イオン）、アルキルあるいはアリールス
ルホン酸イオン（例えばメタンスルホン酸、エタ
ンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸）、酢酸イオン、硫酸イオンなどで
あり、塩素イオンが特に好ましい。 本発明の媒染剤が重合体分散物媒染剤である場
合には、ｗは０ないし約10モル％、好ましくは約
0.25ないし約10モル％で、とくに好ましくは約１
ないし約５モル％であり、ｘは約５ないし約90モ
ル％、好ましくは約20ないし約70モル％であり、
ｙは０ないし約85モル％、好ましくは０ないし約
30モル％であり、ｚは約10ないし約95モル％、好
ましくは約30ないし約95モル％である。 重合体媒染剤の場合には、好ましくはｗは０モ
ル％、ｘは約20ないし約90モル％、ｙは０ないし
約30モル％、ｚは約10ないし約90モル％である。 本発明の一般式（）で表わされる重合体媒染
剤は、上記のエチレン性不飽和基を少くとも２個
含有する共重合可能なモノマー、一般式（）で
表わされる共重合可能なモノマー、エチレン性不
飽和モノマー及び一般式 （但し、R₁、ｎ、Ｘは上記に示されたものに同
じ）で表わされる不飽和モノマー（例えばクロロ
メチルスチレン）とで乳化重合した後

【式】の構造（但し、R₂、R₃、R₄は上記 に示されたものに同じ）を有する三級アミン（例
えばトリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミ
ン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン、ピリジン、４−
メチルピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メ
チルモルホリンなど）によつて四級化する事によ
つて得る事ができる。 また、本発明の一般式（）で表わされる重合
体分散物媒染剤は、一般に上記のエチレン性不飽
和基を少なくとも２個含有する共重合可能なモノ
マー、一般式（）で表わされる共重合可能なモ
ノマー、エチレン性不飽和モノマー、及び一般式 （但し、R₁、R₂、R₃、ｎは上記に示されたもの
に同じ）で表わされる不飽和モノマー（例えば４
−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル）スチレン、
４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル）スチレン）
とで乳化重合した後、R₄−Ｘの構造を有するア
ルキル化剤あるいはアラルキル化剤（式中、R₄、
Ｘは上記に示されたものに同じ）〔アルキル化剤
としては、例えばｐ−トルエンスルホン酸メチ
ル、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、エチルブロマ
イド、ｎ−プロピルブロマイド、アリルクロライ
ド、ｎ−ブチルブロマイド、クロロ−２−ブテ
ン、エチルクロルアセテート、ｎ−ヘキシルブロ
マイド、ｎ−オクチルブロマイド等；アラルキル
化剤としては例えばベンジルクロライド、ベンジ
ルブロマイド、ｐ−ニトロベンジルクロライド、
ｐ−クロロベンジルクロライド、ｐ−メチルベン
ジルクロライド、ｐ−イソプロピルベンジルクロ
ライド、ジメチルベンジルクロライド、ｐ−メト
キシベンジルクロライド、ｐ−ペンタフルオロプ
ロペニルオキシベンジルクロライド、ナフチルク
ロライド、またはジフエニルメチルクロライドな
ど、好ましくは、ｐ−クロロベンジルクロライ
ド、ジメチルベンジルクロライド）によつて四級
化する事によつて得ることも出来る。 上記の乳化重合は一般にアニオン界面活性剤
（例えばローム ＆ ハウス社からトリトン700の
名で市販されているもの）、カチオン界面活性剤
（例えばセチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライ
ド）、ノニオン界面活性剤（例えばポリビニルア
ルコール）の中から選ばれた少くとも一つの界面
活性剤およびラジカル開始剤（例えば過硫酸カリ
ウムと亜硫酸水素カリウムとの併用）の存在下で
行なわれる。 上記の四級化反応は一般に０℃ないし約10℃の
温度で行なわれるが、特に30℃〜70℃が好まし
い。 本発明の重合体分散物媒染剤は、全製造工程が
一個の容器内で行なうことが出来、きわめて容易
に製造され、多量の溶媒を用いる必要もない。 本発明の重合体分散物媒染剤および重合体媒染
剤の例を下記に示す。（例示した重合体はそれぞ
れ下記の繰返し単位を下記の割合で含む。） 本発明の重合体は、カラー拡散転写法用媒染剤
として用いられうるが、米国特許第3282699号に
記載されているような型のアンチハレーシヨン層
染色用媒染剤としても使用することができる。 本発明の重合体からなる層は、この重合体単独
で被膜が形成されていてもよいが、ゼラチンやポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドンな
ど、写真の分野で一般に用いられる天然又は合成
の親水性異種ポリマー（好ましくはポリビニルア
ルコール等）も含有していてもよい。本発明の重
合体媒染剤は、その２種以上（例えば、重合体媒
染剤と重合体分散物媒染剤との組合せ）を１層又
は２層以上に併用することができ、又、他の媒染
剤と混合して同一層に、また同一写真要素の別個
の層に分けて用いることもできる。さらにまた、
本発明の重合体媒染剤は米国特許3930864号に記
載の余剰色素補獲媒染層に使用することもでき
る。本発明の重合体媒染剤と併用しうる媒染剤
は、例えば米国特許4131469号、同4147548号、特
開昭52−136626号、同54−126027号、同54−
145529号に記載の媒染剤を挙げる事ができる。 重合体媒染剤の使用量は媒染されるべき染料の
量、重合体媒染剤の種類や組成、更に用いられる
画像形成過程などに応じて、当業者が容易に定め
ることができるが、一つの目安として述べると媒
染層の約20〜80重量％、或いは約0.5〜８g/m²の
重合体媒染剤、好ましくは40〜60重量％或いは１
〜５g/m²である。 本発明の写真要素が、カラー拡散転写法に用い
られる場合のその他の材料について述べる。 本発明の写真要素が写真フイルムユニツト、す
なわち、一対の並置された押圧部材の間にそのフ
イルムユニツトを通過せしめることにより処理を
行ない得るようにされているフイルムユニツトの
場合には、下記の要素からなる。 １） 感光要素、 ２） 本発明の媒染剤を含有する受像要素、 ３） 例えば破裂可能な容器のような、フイルム
ユニツト内部において、アルカリ性処理組成物
を放出するための手段を含み、かつ所望により
ハロゲン化銀現像剤を含有している。 ４） 少くとも一つの支持体 このフイルムユニツトの一実施態様としては、
支持体上に単数又は複数のハロゲン化銀乳剤層を
塗布してなる感光要素が露光後、本発明の重合体
媒染剤からなる層を支持体上に少くとも一層有す
る受像要素と面対面の関係で重ね合わされて、こ
の両要素の間にアルカリ性処理組成物が展開して
処理されるようなものである。そして、このフイ
ルムユニツトはカメラから取出されるときに感光
要素或いはフイルムユニツトの両サイドで遮光さ
れているのが好ましい。この際、受像要素を転写
後に剥離してもよいし、米国特許3415645号に記
されているように、剥離することなく像を鑑賞で
きるようにしてもよい。 別の態様例においては前記フイルムユニツトに
おける支持体、受像要素及び感光要素が一体化し
て配置されている。たとえばベルギー特許第
757960号に開示されているように透明な支持体に
受像層（本発明の重合体媒染剤を含む）、実質的
に不透明な光反射層（例えばTiO₂層とカーボン
ブラツク層）そして単数又は複数の感光性層を塗
布したものが有効である。感光層に露光した後、
不透明なカバーシートと面対面に重ね、両者の間
に処理組成物を展開する。 重ね合わせて一体化したタイプであつて、本発
明を適用し得るもう１つの態様は、ベルギー特許
757959号に開示されている。この態様によれば、
透明な支持体上に、受像層（本発明の重合体媒染
剤を含む）、実質的に不透明な光反射層（たとえ
ば前記のようなもの）、そして単数又は複数の感
光層を塗布し、さらに透明なカバーシートを面対
面に重ねる。不透明化剤（たとえばカーボンブラ
ツク）を含むアルカリ性処理組成物を吸収する破
裂可能な容器は、上記感光層の最上層と透明なカ
バーシートに隣接して配置される。このようなフ
イルムユニツトを、透明なカバーシートを介して
露光し、カメラから取り出す際に押圧部材によつ
て容器を破裂させ、処理組成物（不透明化剤を含
む）を感光層とカバーシートとの間に一面にわた
つて展開する。これにより、フイルムユニツトは
遮光され、現像が進行する。本発明の写真要素は
感光要素と一体化していない受像要素であつても
よい。 本発明に於てハロゲン化銀乳剤層と組合せて使
用される色素像供与化合物は、ネガ型もしくはポ
ジ型であり、アルカリ性の処理組成物で処理され
たときに、最初は写真要素中で可動性であるか、
あるいは非可動性である。 本発明に有用なネガ型の色素像供与化合物とし
ては、酸化された発色現像薬と反応して色素を形
成または放出するカプラーがあり、その具体例は
米国特許3227550号およびカナダ国特許602607号
等に記載がある。本発明に使用するのに好ましい
ネガ型の色素像供与化合物としては、酸化状態に
ある現像薬あるいは電子移動剤と反応して色素を
放出する色素放出レドツクス化合物があり、その
代表的な具体例は米国特許3928312号、同4135929
号、同4055428号、同4336322号、同4053312号な
どに記載されている。 本発明で使用しうる非可動性のポジ型色素供与
化合物としては、アルカリ性条件の写真処理中
に、全く電子を受け取ることなく（すなわち、還
元されずに）、あるいは、少なくとも１つの電子
を受け取つた（すなわち、還元された）後、拡散
性色素を放出する化合物があり、その具体例は、
米国特許4199354号、同3980479号、同4199355号、
同4139379号、同4139389号、同4232107号及び特
開昭53−69033号に記されている。 さらに、最初からアルカリ性の写真処理条件下
において可動性のポジ型の色素像供与化合物も本
発明の写真要素に有用である。この代表例が色素
現像薬であり、その代表的具体例は、米国特許
3482972号および同3880658号などに記載されてい
る。 本発明で使用される色素像供与化合物から形成
される色素は、既成要素であるか、あるいはまた
写真処理工程あるいは追加処理段階において色素
に変換しうる色素前駆体であつてもよく、最終画
像色素は金属錯体化されていてもいなくてもよ
い。本発明に有用な代表的染料構造としては、ア
ゾ色素、アゾメチン色素、アントラキノン色素、
フタロシアニン色素の金属錯体化された、あるい
は金属錯体化されていない色素を挙げることがで
きる。この中で、シアン、マゼンタおよびイエロ
ーの色素が特に重要である。 イエロー色素像供与化合物の例： 米国特許3597200号、同3309199号、同4013633
号、同4245028号、同4156609号、同4139383号、
同4195992号、同4148641号、同4148643号；特開
昭51−114930号、同56−16130号、同56−71072
号；Research Disclosure 17630（1978）号、同
16475（1977）号に記載されているもの。 マゼンタ色素像供与化合物の例： 米国特許3453107号、同3544545号、同3932380
号、同3931144号、同3932308号、同3954476号、
同4233237号、同4255509号、同4250246号、同
4142891号、同4207104号、同4287292号；特開昭
52−106727号、同52−106727号、同53−23628号、
同55−36804号、同56−73057号、同56−71060号、
同55−134号に記載されているもの。 シアン色素像供与化合物の塁： 米国特許3482972号、同3929760号、同4013635
号、同4268625号、同4171220号、同4242435号、
同4142891号、同4195994号、同4147544号、同
4148642号；英国特許1551138号；特開昭54−
99431号、同52−8827号、同53−47823号、同53−
143323号、同54−99431号、同56−71061号；ヨー
ロツパ特許（EPC）53037号、同53040号；
Research Disclosure 17630（1978）号、及び同
16475（1977）号に記載されているもの。 また色素前駆体の一種として、感光要素中では
一時的に光吸収をシフトさせてある色素部分を有
する色素放出レドツクス化合物も本特許に使用す
ることができ、その具体例は米国特許4310612号、
同Ｔ−999003号、同3336287号、同3579334号、同
3982946号、英国特許1467317号および特開昭57−
158638号などに記載されている。 色素放出レドツクス化合物を用いて、カラー拡
散転写画像を得るためのプロセスについては、
Photographic Science and Engineering誌、
vol20、No.：４、P.153〜164、July／August1976
に記載されている。 上記プロセスにおいて、色素放出レドツクス化
合物をクロス酸化できるものである限り、どのよ
うなハロゲン化銀現像薬でも使用することができ
る。このような現像薬は、アルカリ性処理組成物
の中に含ませてもよいし、写真要素の適当な層に
含ませてもよい。本発明において使用しうる現像
薬の例をあげると次の通りである。 特開昭56−16131号に記載のハイドロキノン類、
アミノフエノール類、フエニレンジアミン類、ピ
ラゾリジノン類〔例えばフエニドン、１−フエニ
ル−３−ピラゾリジノン、ジメゾン（即ち１−フ
エニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリジノ
ン）、１−ｐ−トリル−４−メチル−４−オキシ
メチル−３−ピラゾリジノン、１−（4′−メトキ
シフエニル）−４−メチル−４−オキシメチル−
３−ピラゾリジノン、１−フエニル−４−メチル
−４−オキシメチル−３−ピラゾリジノン〕な
ど。 ここにあげたもののなかで、フエニレンジアミ
ン類などのカラー現像薬よりも一般に受像層のス
テイン形成を軽減する性質を具えている白黒現像
剤（なかでもピラゾリジノン類）が特に好まし
い。 本発明の写真要素を処理するのに使用する処理
組成物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウムのような塩基
を含みPH約９以上であることが適当であり、好ま
しくは11.5以上のアルカリ強度を持つ。処理組成
物は亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸塩、ピペ
リジノヘキソーズレダクトンの如き酸化防止剤を
含有してもよいし、又臭化カリウムのような銀イ
オン濃度調節剤を含有し得る。又ヒドロキシエチ
ルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセル
ロースの如き粘度増加化合物が含有してもよい。 又本アルカリ性処理組成物中には現像促進もし
くは色素の拡散を促進する作用を有するたとえば
ベンジルアルコールの如き化合物を含ませてもよ
い。 本発明の写真要素は処理中に著しい寸度変化を
起さない支持体を有する。かかる支持体の例とし
ては、通常の写真感光材料に用いられているセル
ロースアセテートフイルム、ポリスチレンフイル
ム、ポリエチレンテレフタレートフイルム、ポリ
カーボネートフイルム等があげられる。そのほか
に、支持体として有効なのは、たとえば紙および
表面をポリエチレンのような水を透さないポリマ
ーでラミネートした紙などである。 本発明の一つの特長は前記の一般式（）で表
わされる繰返し単位を有する媒染剤が染料を強固
に保持できることである。さらに本発明の媒染剤
は染料を保持する性質がすぐれているのみでな
く、本発明の媒染剤によつて媒染された染料の光
による化学変化又は分解が小さいことが本発明の
最大の特長の１つである。従つて、媒染された染
料は長時間の保存に充分に耐えうる。 上記の特長は本発明の媒染剤が重合体分散物媒
染剤であるときに特に著しい。 合成例 １ ポリ（ジビニルベンゼン−コ−メタクリロニト
リル−コ−クロロメチルスチレン）重合体分散
物の合成 反応容器に300mlの蒸留水を入れ、窒素ガスで
脱気し、窒素下50℃に加熱しついで、トリトン
770 ６ml、クロロメチルスチレン45.0g（0.32モ
ル）、メタクリロニトリル4.0g（0.06モル）および
ジビニルベンゼン2.6g（0.02モル）を加えた。窒
素ガスにより脱気された蒸留水20mlに過硫酸カリ
ウム1.00gを加えたもの、および脱気された蒸硫
水10mlに亜硫酸水素ナトリウム0.38gを加えたも
のを同時に加え、５時間ほど撹拌を続けた。その
後上記の混合物を室温まで冷却し、濾過して重合
体分散物（ラテツクス）を得た。構造式は下記の
一般式で表わされる。 合成例 ２ ポリ（ジビニルベンゼン−コ−メタクリロニト
リル−コ−Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルベンジルピ
ペリジニウムクロライド）重合体分散物の合成 反応容器に固型分離濃度14.0％を有する合成例
１のラテツクス150g、蒸留水50gを加え、室温で
Ｎ−メチルピペリジン10.2gを添加した。その後
70℃に加熱し、約３時間ほど撹拌を続け、室温ま
で冷却後、濾過して重合体分散物媒染剤を合成し
た。 合成例 ３ 合成例１、２と同様に各種のポリマーを合成し
た。第一表に示すように、ニトリルモノマーの種
類、四級窒素原子につく置換基を変え、また各単
位の割合をいろいろ変えたポリマーを作つた。

【表】 実施例 透明ポリエチレンテレフタレートフイルム支持
体上に下記の層を列挙した順に塗布することによ
り感光シートを９種つくつた。 (1) 本発明の重合体媒染剤3.0g/m²、ゼラチン3.0
ｇ／m²を含有する媒染層。 (2) 二酸化チタン20g/m²、ゼラチン2.0g/m²を含
有する光反射層。 (3) カーボンブラツク3.0g/m²と、ゼラチン2.0g/
m²を含有する遮光層。 (4) 下記構造のシアン色素放出レドツクス化合物
（0.44g/m²）、トリシクロヘキシルホスフエート
（0.09g/m²）、及びゼラチン（0.8g/m²）を含有
する層。 (5) 赤感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀
の量で1.03g/m²）、ゼラチン（1.2g/m²）、下記
の構造の造核剤（0.05mg/m²）及び２−スルホ
−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナト
リウム塩（0.13g/m²）を含有する層。 (6) ゼラチン（0.8g/m²）、２，５−ジ−ｔ−ペン
タデシルハイドロキノン（1.0g/m²）及びポリ
メチルメタクリレート（1.0g/m²）を含む混色
防止剤含有層。 (7) 下記構造のマゼンタ色素放出レドツクス化
合物（0.21g/m²）、構造のマゼンタ色素放出
レドツクス化合物（0.11g/m²）、トリシクロヘ
キシルホスフエート（0.08g/m²）、及びゼラチ
ン（0.9g/m²）を含有する層。 (8) 緑感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀
の量で0.82g/m²）、ゼラチン（09g/m²）、層(5)と
同じ造核剤（0.03mg/m²）及び２−スルホ−５
−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウ
ム塩（0.08g/m²）を含有する層。 (9) (6)と同一の層。 (10) 下記構造のイエロー色素放出レドツクス化合
物（0.53g/m²）、トリシクロヘキシルホスフエ
ート（0.13g/m²）、およびゼラチン（0.7g/m²）
を含有する層。 (11) 青感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀
の量で1.09g/m²）、ゼラチン（1.1g/m²）、層(5)
と同じ造核剤（0.04mg/m²）及び２−スルホ−
５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリ
ウム塩（0.07g/m²）を含有する層。 (12) ゼラチン（1.0g/m²）を含有する層。透明な
ポリエステル支持体上に順次、以下の層(1′)〜
（３′）を塗布したカバーシートを作製した。 （1′） アクリル酸とアクリル酸ブチルの80対
20（重量比）の共重合体（22g/m）および１，
４−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−
ブタン（0.44g/m）を含有する層。 （2′） アセチルセルロース（100gのアセチル
セルロースを加水分解して、39.4gアセチル
基を生成する。）（3.8g/m）およびスチレン
と無水マレイン酸の60対40（重量比）の共重
合体（分子量約５万）（0.2g/m）および５−
（β−シアノエチルチオ）−１−フエニルテト
ラゾール（0.115g/m）を含有する層。 （3′） 塩化ビニリデンとメチルアクリレート
とアクリル酸の85対12対３（重量比）の共重
合体ラテツクス（2.5g/m²）およびポリメチ
ルメタアクリレートラテツクス（粒径１〜
3μm）（0.05g/m²）を含有する層。 本発明の９種の感光シートは、本発明の媒染剤
として、前述（表１）の重合体(3)、(4)、(5)、(6)、
(7)、(8)、(9)、(10)及び(11)を各々含有する。 一方、比較用として層(1)の重合体媒染剤のみを
後述の公知の４級化ポリマーに変更した他は、本
発明の感光シートと同じものをつくつた。 比較用四級化ポリマーとしては、(1)ポリ（Ｎ−
ビニルベンジル−Ｎ−メチルピペリジニウムクロ
ライド−コ−スチレン−コ−ジビニルベンゼン）、
(2)ポリ（Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−
ビニルベンジルアンモニウムクロライド−コ−ス
チレン−コ−ジビニルベンゼン）、(3)ポリ（Ｎ，
Ｎ，Ｎ−トリヘキシル−Ｎ−ビニルベンジルアン
モニウムクロライド−コ−スチレン−コ−ジビニ
ルベンゼン）の三種を用いた。 上記塗布物へ2854゜Kのタングステン光を用い、
デイビス−ギブソンフイルターを通して4800゜K
に変換した光を連続ウエツジを通して像状に露光
した（この時最大露光量は10C.M.S）。 この露光済みのフイルムを次の処方の処理液で
現像した。 処理組成物 Ａ １−フエニル−４−ヒドロキシメチル−４−メ
チル−３−ピラゾリジノン 12g メチルハイドロキノン 0.3g ５−メチルベンゾトリアゾール 3.5g 亜硫酸ナトリウム（無水） 0.2g カルボキシメチルセルロース・Na塩 43g 水酸化カリウム 56g ベンジルアルコール 1.5ml カーボンブラツク 150g 水 全量を１Kgにする量 上記処理組成物Ａを、調製１日後25℃で一対の
並置ローラーの間を通過させることにより、上述
のカバーシートとの間に80μの厚みに均一に展開
した。 処理して得られた転写画像を、モノシート状態
のままそれぞれ40℃、30％RHで２週間放置して
乾燥させたのち、キセノンランプ100000luxで４
時間感光シート側より照射した。 乾燥させた照射前の反射濃度が1.0のところの
照射による濃度低下を第二表にまとめて示した。 本発明の媒染剤を使用した場合には、いずれも
濃度低下が小さく耐光性が向上しているのがわか
る。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の一般式（）で表される繰り返し単位
   を有する共重合体媒染剤を含む層を少なくとも一
   層含有する写真要素。 一般式（） 式中、Ａは少なくとも２個のエチレン性不飽和
   基を含有する共重合可能なモノマーから誘導され
   るモノマー単位（共重合成分）を表わす。 Ｂは、下記一般式（）で表わされる共重合可
   能なエチレン性モノマーから誘導されるモノマー
   単位（共重合成分）を表わす。 一般式（） 但し、R₅はそれぞれ水素原子またはアルキル
   基を表わし、Ｌはアルキレン基叉はアリーレン基
   である。ｍは０又は１である。 Ｄは、Ａ、Ｂのモノマー単位及びＺの成分率を
   もつモノマー単位以外の共重合可能なエチレン性
   不飽和モノマーから誘導されるモノマー単位（共
   重合成分）を表わす。R₁は水素原子または低級
   アルキル基を表わす。R₂、R₃及びR₄はそれぞれ
   同一または異種のアルキル基もしくはアラルキル
   基を表わし、R₂とR₃が互いに連結して窒素原子
   とともに環状構造を形成してもよい。ｎは１から
   約12までの整数を表わす。Ｘ は陰イオンを表わ
   す。ｗは０ないし約10モル％、ｘは約５ないし約
   90モル％、ｙは０ないし約80モル％であり、ｚは
   約10ないし約90モル％である。