JPS59131931A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真用染料のための良好な媒染剤である新規な
重合体化合物および、この種の化合物を含む写真要素に
関する。

写真技術の分野において、染料の転移を防ぐために、媒
染剤として各種の重合体を使用する事はよく知られてい
る。米国特許３．ざりｉｒ、ｏｒｅ号、西独公開出願コ
、り≠ｔ、ｒｔｒ号や特開昭！ｔ−／７３１コ号には重
合体媒染剤が開示されている。

この種の媒染剤により媒染された染料を含む写真プリン
トに、螢光燈、水銀燈、あるいは太陽光などが照射する
事により媒染された染料が化学変化または、分解を起こ
すことが見い出された。この染料の光による化学変化ま
たは分解によって染料画像の濃度が低下し、画像の性質
が著しく貧弱なものとなる。

本発明の目的は、新規な重合体媒染剤を提供することに
ある。

本発明のもう１つの目的は、光によって化学変化、又は
分解されない色素画像を受容できる媒染剤を含有する新
規な写真要素を提供することにある。

上記の目的は下記の一般式（１）で表わされ繰返し単位
を含む重合体媒染剤及びこの媒染剤からなる層全支持体
上に少くとも一層有する写真要素によって達成きれた。

一般式（１） 式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲｓｔｉ同じでも異っていても工
く、それぞれｌ−約２０個の炭素原子数を有するアラル
キル基會表わす。又、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の少くとも二つ
が互いに連結して含９素複素ｍｖ形成してもよい。ｎけ
／、／　０の整数全表わす。好ましくけｎけｌ−弘の整
数である。Ｘｅは陰イオンを表わす。

本発明の媒染剤について以下に詳しく説明する。

Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の「アルキル基」及び「アラルキル
基」にはそれぞれその置換体も含まれる。

即ち、アルキル基としては、無置換アルキル基、例えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基
、ローブチル基、イソブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘ
キシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、−一エチ
ルヘキシル基、ｎ−ノニル基又はｎ−デシル基など；置
換アルキル基、例えばアルコキシアルキル基（例えばメ
トキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシメチル基
、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、エトキシブ
チル基、ブトキシエチル基、ブトキシプロピル基、メト
キシメチル基、ビニロキシエチル基）、シアノアルキル
基（例えばコーシアノエチル基、３−シアノプロピル基
、ダーシアノプチル基）、ハロゲン化アルキル基（例え
ばコーフルオロエチル基、コークロロエチル基、３−フ
ルオロプロピル基）、アルコキシカルボニルアルキル基
（例えばエトキシカルボニルメチル基）、アルケニル又
はアルキニル置換アルキル基（例えばアリル基、λ−ゾ
テニル基、プロパギル基）などがある。

アラルキル基としては、無置換アラルキル基、例えばベ
ンジル基、フェネチル基、ジフェニルメチル基、ナフチ
ルメチル基など；置換アラルキル基、例工ばアルキルア
ラルキル基（例えばグーメチルベンジル基１．２．ｊ−
ジメチルベンジル基、弘−（イソプロピルベンジル基）
、アルコキシアラルキル基（例えば弘−メトキシベンジ
ル基、≠−エトキシベンジル基、≠−（４！−メトキシ
フェニル）ベンジル基）、シアノアラルキル基（例えば
≠−シアノベンジル基、！−（≠−シアノフェニル）ベ
ンジル基）、ノｑ−フルオロアルコキシアラルキル基（
例えば≠−ペンタフルオロプロポキシベンジル基、グー
ウンデカフルオロへキシロキシベンジル基）、ハロゲン
化アラルキル基（例えばμｍクロロベベンジル基弘−ブ
ロモベンジル基、３−クロロベンジル基、ｐ−（＜ｃ−
クロロフェニル）ベンジル基、”−（”−ブロモフェニ
ル）ベンジル基などがある。

）ＬＨ又はＲ３とが互いに連結して形成い　　２− される複素環の例としては、ピペリジン、モルホリン、
ピペラジン等を挙げる事ができる。

このうち）Ｌ、、）ｔ２、）Ｌ、としては、メチル基、
エチル基、ｎ−１チル基、ローヘキシル基、はンジル基
、ｐ−クロロベンジル基が望ましい。

Ｘｅの陰イオンは例えばハロゲンイオン（例えば塩素イ
オン、臭素イオン、ヨウ素イオン）、アルキル硫酸イオ
ン（例えばメチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン）、ア
ルキルあるいは了り−ルスルホン酸イオン（例えばメタ
ンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸
、ｐ−１ルエンスルホン酸）、酢酸イオン、硫酸イオン
などであり、塩素イオンが特に好ましい。

本発明の媒染剤は一般式（Ｉ）の繰返し単位以外に他の
繰返し単位を含んでもよい。

具体的には、下記の一般式で表わされる重合体が好ま−
しい。

式中、Ｘけθ〜りＯモル憾、好ましくは０　、　ｊＯモ
ル係であり、ｙは０　、１０モル係、好ましくけθ〜λ
Ｏモル憾であり、２はｌＯ〜１００モル係、好ましくは
３０〜ｉｏｏモル係である。

本発明の重合体媒染剤は、一般に下記一般式（ＩＩ）の
構造を有する環状化合物の単独重合または一般式（Ｉｆ
）の化合物と一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物との
共重合によって得られる一般式（■）で表わされる重合
体とＲ３−Ｘの構造を有する参級化剤（式中Ｒ３、Ｘけ
上述した本のと同じである）會反応させる事に工って得
られる。

一般式（ＩＩ） （式中、Ｒ１、Ｒ２は前述したものと同じであり、ｎｉ
ｊ／−ｓ、１０．好ましくけ参である）一般式（ＩＩＩ
） （ｎはｔ、ｔｏ、好ましくは参である）一般式ＮＶ） 個（ＣＨ２）　ｎ　ＣＨｌＩＣＯＥ）ｘｅ’ＪＨ（Ｑ（
２）　ｎＱ（Ｑ）＋ｙ　＋　ｚ（式中、Ｒ１、Ｒ２、ｎ
ｓ　”ｓ　）’及びＺは前述したものと同じ） 一般式（ＩＩ）で表わされる環状化合物は、特開昭ｊ！
−２０７参μ号、同ｊ！−１０！Ａμ２号、同ｊｊ−／
コｌμ号、同！コー／１４４４デを号、同ｊｔｊ−／弘
ｌ弘７１号、同ｊ亭−３ｒｉｏｏ号。

に記載されている方法により、又はその方法を応用して
容易に入手できる。

一般式（ＩＩＩ）の化合物は市販品等で入手できる。

これら一般式（ＴＩ）及び（ＩＩＩ）で表される化合物
は例えば村橋俊介、井本稔、谷久也編「合成高分−ｔ−
コー 子ＶＪ　（朝食書店）第３章に記述されているような公
知の方法を用いて重合させることにエリ一般式（ＩＶ）
で表わされる重合体とすることができる。

この反応温度は約ｏ　０ｃ、ｉｏｏ　０ｃであり、そし
て約ｔｏ’ｃ〜ｔｏｏ　Ｏｃが好ましい。

ｒ−Ｊ− ／−ｊ倍程度、好ましくは／−／、２倍位である。

四級化剤のうち、アルキル化剤としては例えば、ｐ−ト
ルエンスルホン酸メチル、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸
、エチルブロマイド、ｎ−プロピルブロマイド、アリル
クロライド、ｎ−ブチルブロマイド、クロロ−λ−ブテ
ン、エチルクロルアセテート、ｎ−ヘキシルブロマイド
、ｎ−オクチルブロマイド；アラルキル化剤としては例
えば、ベンジルクロライド、ベンジルブロマイド、ｐ−
ニトロベンジルクロライド、ｐ−クロロベンジルクロラ
イド、ｐ−メチルベンジルクロライド、ｐ−イソプロビ
ルベンジルクロライド、ジメチルベンジルクロライド、
ｐ−メトキシベンジンクロライド、ｐ−ペンタフルオロ
プロペニルオキシペンジルクロライド、ナフチルクロラ
イド、またはジフェニルメチルクロライドなど、好まし
くはジメチル硫酸、エチルブロマイド、ｎ−ブチルブロ
マイド、ｎ−ヘキシルブロマイド、ベンジルクロライド
を挙げる事ができる。

四級化反応には、水または通常の有機溶媒が用いられる
が、好ましくは水、メタノール、エタノール、ｎ−１０
ピルアルコール、インプロピルアルコール、アセトニト
リル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、スルホラン、Ｎ−メチルピロリドン、
Ｎ、Ｎ、Ｎ／。

Ｎ／、Ｎ“、Ｎ“−ヘキサヒドロホスホリックトリアミ
ド及びこれらの混合物が挙げられる。

本発明の重合体媒染剤の例を下記に示す。

ｔ、　　　　％ＮＨＣＨＣＨＣＨＣＨＣＨＣｏ＋　モＮ
ＨＣＨ２・２２２２２　　　　　ｘ ３、　　　モＮ１（ＣＨＣＨＣＨＣＨＣＨＣＯす　＋Ｎ
ＨＣＨ２Ｃ１２２２２ｙ 帆−ｔＪ−ＣＲ３ 一／　　／　　− ＣＨ ２ ”Ｃ３Ｈ１？ −／３−コ一 本発明の重合体は、カラー拡散転写法用媒染剤として用
いられうるが、コンベンショナル写真感材の中間層染色
用媒染剤ないし、米国特許第３゜コＪｊ、４タタ号に記
載されているような型のアンチハレーション層染色用媒
染剤としても使用することができる。

本発明の重仕体からなる層は、この重合体単独で被膜が
形成されていてもよいが、ゼラチンやポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドンなど、写真の分野で一般に
用いられる天然又は合成の親水性異種ポリマー（好まし
くはポリビニルアルコール等）も含有していてもよい。

本発明の重合体媒染剤は、そのコ橿以上を１層又は２層
以上に併用することができ、父、他の媒染剤と混合して
同一層に、ま九は同−写に要素の別個の層に分けて用い
ることもできる。さらにまた、本発明の重合体媒染剤は
米国特許３．り３ｏ、ｒｔ≠号に記載の余剰色累補獲媒
染層に使用することもできる。

本発明の重合体媒染剤と併用しうる媒染剤は、例えば米
国特許≠、／３１，１１４り、同参、ｌ≠７゜−ｌ　参
　− ５ｅｔ、特開昭！２−１３６４２を号、同５ａ−１２１
０２７号、同ｊ≠−１ａｓｓｘり号に記載の媒染剤を挙
げる事ができる。

重合体媒染剤の使用喰は媒染されるべき染料の量、重合
体媒染剤の種類や組成、更に用いられる画像形成過程な
どに応じて、当業者が容易に定めることができるが、一
つの目安として述べると媒染層の約２０〜ｔｏ重量％、
或いは約ｏ、ｓ、ｒｆ　／　ｍ　２の重合体媒染剤、好
ましくはｌＯ〜ｔ。

重量％或いは／　−％−ｓ　ｆ　／　ｍ　２である。

本発明の写真要素が、カラー拡散転写法に用いられる場
合のその他の材料について述べる。

本発明の写真要素が写真フィルムユニット、スなわち、
一対の並置された抑圧部材の間にそのフィルムユニット
を通過せしめることにより処理を行ない得るようにされ
ているフィルムユニットの場合には、下記の要素からな
る。

１） ２） ３） −／ｊ− このフィルムユニットの一実施態様としては、支持体上
に単数又は複数のハロゲン化銀乳剤層を塗布してなる感
光要素が露光後、本発明の重合体媒染剤からなる層を支
持体上に少くとも一層有する受像要素と面対面の関係で
重ね合わされて、この両要素の間にアルカリ性処理組成
物が展開して処理されるようなものである。そして、こ
のフィルムユニットはカメラから取出されるときに感光
要素或いはフィルムユニットの両サイドで遮光されてい
るのが好ましい。この際、受像要素を転写後に剥離して
もよいし、米国特許３．弘ｉｓ、ｔダｊ号に記されてい
るように、剥離することなく像を鑑賞できるようにして
もよい。

別の態様例においては前記フィルムユニットニおける支
持体、受像要素及び感光要素が一体化して配置されてい
る。たとえばベルギー特許第７ｊ７．２ｔｏ号に開示さ
れているように透明な支持体に受像層（本発明の重合体
媒染剤を含む）、実質的に不透明な光反射層（例えばＴ
ｉＯ□層とカーボンブラック層）そして単数又は複数の
感光性層を塗布したものが有効である。感光層に露光し
た後、不透明なカバーシートと面対面に重ね、両者の間
に処理組成物を展開する。

重ね合わせて一体化したタイプであって、本発明を適用
し仰るもう１つの態様は、ベルギー特許７１７、Ｐ３り
号に開示されている。この態様によれば、透明な支持体
上に、受像層（本発明の重合体媒染剤を含む）、実質的
に不透明な光反射層（たとえば前記のようなもの）、そ
して単数又は複数の感光１−を塗布し、さらに透明なカ
バーシートを面対面に重ねる。不透明化剤（たとえばカ
ーボンブラック）を含むアルカリ性処理組成物を吸収す
る破裂可能な容器は、上記感光層の最上層と透明なカバ
ーシートに隣接して配置される。このよう表フイルムユ
ニットを、透明なカバーシートを介して露光し、カメラ
から取９出す際に押圧部材によって容器を破裂させ、処
理組成物（不透明化剤を含む）を感光−とカバーシート
との間に一面にわたって展開する。これＫより、フィル
ムユニットは遮光され、現像が進行する。　　。

本発明に於てハロゲン化銀乳剤層と組合せて使用される
色素像供与化合物は、ネガ型もしくはポジ型であり、ア
ルカリ性の処理組成物で処理されたときに、最初は写真
要素中で可動性であるか、あるいは非可動性である。

本発明に有用なネガ型の色素像供与化合物としては、酸
化された発色現像薬と反応して色素を形成または放出す
るカプラーがあり、その具体例は米国％ｆｆＪ、コー２
７．１１Ｏ号およびカナダ国特許４０２．４０７号等に
記載がある。本発明に使用するのに好ましいネガ型の色
素像供与化合物としては、酸化状態にある現像薬あるい
は電子移動剤と反応して色素を放出する色票放出レドッ
クス化合物があり、その代表的な具体例は米国特許３゜
り２ｆ、３１２号、同≠、／３！、タコ２号、同μ、０
！ｊ護−を号、同弘、３３４．Ｊコλ号ｉｔ− などに記載されている。

本発明で使用しうる非可動性のポジ型色素供与化合物と
しては、アルカリ性条件の写真処理中に、全く電子を受
は取ることなく（すなわち、還元されずに）、あるいは
、少なくとも１つの電子を受は取った（すなわち、還元
された）後、拡散性色素を放出する化合物があり、その
具体例は、米国特許ｌ、ｌり２．３ｆダ号、同３．りＩ
ｒｅ、１１７２号、同ダ、ｌタデ、３３！ｒ、同１／−
，／３り、３７２号、同４Ａ、／Ｊり、３１９号、同！
、ＪＪＪ。

１０７号及び特開昭！３−６り０３３号に記されている
。

さらに、最初からアルカリ性の写真処理条件下において
可動性のポジ型の色素像供与化合物も本発明の写真要素
に有用である。この代表例が色素現像薬であり、その代
表的具体例は、米国特許３゜弘ｔλ、２７．２号および
同３．ｒｒｏ、ｔｓｙ号などに記載されている。

本発明で使用される色素像供与化合物から形成される色
素は、既成色素であるか、あるいはまたｌ　９− 写真処理工程あるいけ追加処理段階において色素に変換
しうる色素前駆体であってもよく、最終画像色素は金属
錯体化されていてもいなくてもよい。

本発明に有用な代表的染料構造としては、アゾ色素、ア
ゾメチン色素、アントラキノン色素、フタロシアニン色
素の金属錯体化された、あるいは金属錯体化されていな
い色素を挙げることができる。

この中で、シアン、マゼ／りおよびイエローの色素が特
に重要である。

イエロー色素像供与化合物の例： 米国特許３．ｊり７．コｏｏ号、同３．３０り。

１２２号、同４７，０／Ｊ、４３３号、同参、２μｊ、
０２１号、同＃、／ｊｊ、４（７２号、同ｌ。

１３デ、３Ｉ３号、回り、／９１．タデ２号、同参、ｌ
ダ１．ｔ４Ｉ／号、同ＩＩ、／ｕｌ、ＡｕＪ号；特開昭
１１−／／ダ９３０号、同ｊ４−１ｔ／３０号、同ｊＡ
−７１０７コ号：　Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ　　／７４３０（／り７Ｆ）号、同ｔｔｐ’ｙｓ（
ｔり７７）号に記載されそいるもの。

マゼンタ色素像供与化置物の例： 米国特許Ｊ、ｔｌｓＪ、１０７号、同３　、ｚｃ＋。

ｓａｇ号、同３．り３コ、３ｒＯ号、同Ｊ、９３／、１
４１ｕ号、同Ｊ　、９３２．３０１号、同３゜りｊ≠、
≠７を号、同参、コ３３．２３７号、同≠、２３１，１
０り号、同グ、２３０，２グを号、同ｌＩｌ弘、２．１
９１号、同≠、コ０７，１０≠号、同憂、コｔ７．コタ
コ号；特開昭ｊコー１０ｔ　、７コ７号、同ｊ−−ｌＯ
ぶ７２７号、同ｊ３−、２Ｊ、Ｊコを号、同５ｓ−３ｔ
　、ｒｏｗ号、同！ｔ−７３．Ｏｊ７号、同！ｔ−７１
０４０号、同５ｒ−ｉｓａ号に記載されているもの。

シアン色素像供与化合物の例： 米国特許Ｊ、ＩＩＩコ、２７．２号、同３．りＪＰ。

７／、０号、同＄　、０／Ｊ　、１３３号、同ダ、コｔ
ｒ、ｊコＳ号、同ダ、／７／　、２コＯ号、同≠。

お−、ダ３５号、同グ、ｌｌコ、ｊり１号、同１、ｌり
ｊ、り２μ号、同１．／ダ７．ｊ＃ダ号、同ダ、ｌ弘ｆ
、Ａ４−号；英国特許１．！ｊ／。

／３１ｒ号；特開昭５≠−タタ４！３１号、同ｊコー１
１２７号、同！３−４１７１２３号、同３３−／４４３
３２３号、同ｊ参−タタ弘３１号、同ｊＡ　−’ｙｉｏ
ｔｔ号；ヨーロツノ特許（ＲＰＣ）ｊＪ。

０３７号、同ｚＪ、Ｄ４ＡＯ号；　Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　／　７　、ＡｊＯ（／り７Ｆ）
号、同／ｌ、、≠７１（ｌり７ｊ）号及び同／４．＄７
３（／り７７）号に記載されているもの。

また色素前駆体の一種として、感光要素中では一時的に
光吸収をシフトさせである色素部分を有する色素放出レ
ドックス化合物も本特許に使用することができ、その具
体例は米国特許参、Ｊ／　０゜ＩｎＩ３号、同Ｔ−タタ
タ、００３号、同３，３３６、コｔ７号、同３．ｊ７り
、３３参号、同３１りｔ、２．り４Ｉ、号、英国特許１
．参１，７，３１７号および特開昭５７−１ｓｌＡＪＩ
号などに記載されている。

色素放出レドックス化合物を用いて、カラー拡Ｅｎ’ｇ
ｒニアｅ’ｒ’ｉＣｇ　＠、ｖｏｌＪｏ、１７、Ｐ　、
／　ｓｊｘ／　Ａｐ、Ｊｕｌｙ／Ａｕｇｕｓｔ　ｔタフ
ルに記載されている。

上記プロセスにおいて、色素放出レドックス化合物をク
ロス酸化できるものである限シ、どのようなハロゲン化
銀現像薬でも使用することができる。このような現像薬
は、アルカリ性処理組成物の中に含ませてもよいし、写
真要素の適当な層に含ませてもよい。本発明において使
用しうる現像薬の例をあげると次の通りである。

特開昭ｊＪ−７ｔ１．３１号に記載のハイドロキノ／類
、アミノフェノール類、フェニレンジアミン類、ピラゾ
リジノン類〔例えばフェニドン、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリジノン、ジメゾン（即ちｌ−フェニル−参、４Ｉ
−ジメチル−３−ピラゾリジノ／）、／−ｐ−トリル−
グーメチル−グーオキシメチル−３″ピラゾリジノン、
／−（＃／−メトキシフェニル）−ターメチル−参−オ
キシメチル−３−ピラゾリジノン、ｌ−フェニル−ｌ−
メチルーダ−オキシメチル−３−ピラゾリジノン〕など
。

ここにあげたもののなかで、フエニレンジアミン類など
のカラー現像薬よりも一般に受像層のスティン形成を軽
減する性質を具えている白黒現像剤（なかでもピラゾリ
ジノン類）が、特に好ましい。

本発明の写に要素を処理するのに使用する処理組成物は
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム
、リン酸ナトリウムのような塩基を含みｐＨ約２以上で
あることが適当であり、好ましくは／／、３以上のアル
カリ強度を持つ、処理組成物は亜硫酸ナトリウム、アス
コルビン酸塩、ピペリジノヘキソーズレダクトンの如き
酸化防止剤を含有してもよいし、又臭化カリウムのよう
な銀イオン濃度調節剤を含有し得る。又ヒドロキシエチ
ルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース
の如き粘度増加化合物が含有してもよい。

又本アルカリ性処理組成物中には現イ９促進もしくは色
素の拡散を促進する作用を有するたとえばベンジルアル
コールの如き化合物を含ませてもよい。

一コ≠一 本発明の写真要素は処理中に著しい寸度変化を起さない
支持体を有する。かかる支持体の例としては、通常の写
真感光材料に用いられているセルロースアセテートフィ
ルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム、ポリカーボネートフィルム等があげられ
る。その線かに、支持体として有効なのは、たとえば紙
および表面をポリエチレンのような水を透さないポリマ
ーでラミネートした紙などである。

本発明の媒染剤は、染料を保持する性質がすぐれている
のみでなく、本発明の媒染剤によって媒染された染料の
光による化学変化又は分解が小さいという勝れた効果が
ある。

従って、媒染された染料は、長期間の保存に充分に耐え
うる。

合成例１ ポリ（８−カブロラクタムーコーシ÷Ｎ−ベンジル−Ｎ
、Ｎ−ジメチルアンモニオ÷ε−カプロ／ ラクタムクロライド）の合成（前記重合体非の合成） 一２！１− 反応容器にエタノール１０−、ジメチルホルムアミドｔ
Ｏｖｌｋとりポリ−〔ｅ−カブロラクタムーコーα−Ｎ
、Ｎ−ジメチルア２ノーｅ−カプロラクタム〕（アミン
置換率！Ｊ４、東し■製）コタ、デｆ？かくはんしなが
ら加熱溶解した。室温まで冷却し、ベンジルクロライド
／４に、Ｉｆｆ添加した後、ｒｏ０ｃｍ４で昇温し、５
時間反応させた。冷却後、３１のアセトンに加え、生成
する沈澱を濾過して取り出し、乾燥により表記の重合体
媒染割管合成した。

収量３り、ｚｔ　＜ｒデ、Ｏｌ） 合成例２ ボＩ＋−（Ｊ＋Ｎ、Ｎ−ジメチＡ／　−Ｎ　−ｎ　−ヘ
キシルアンモニオ＋コーピロ１１トンブロマイド〕の合
成（前記重合体ｌｌの合成） メタノールＪＯｗｌ、ジメチルホルムアミド６０−を反
応容器にとりポリ−（Ｊ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミフーコ
ーピロ１１トン）ｌり、コｔと加熱き攪拌しながら溶解
した。室温オで冷却し、ｎ−ヘキシルプロマイドコタ、
７ｔ？添加した後、ｔ。

−２！−一一 ０Ｃまで昇温し、５時間反応させた。冷却後、３１のア
セトンを加え生成する沈澱を濾過して取り出し、乾燥す
ることに工す表記の重合体媒染剤を合成した。

収量１１．Ａｔ（ｒ／、０係） 合成例３ ポリ−〔α＋Ｎ−ベンジルーＮ、Ｎ−ジメチルアンモニ
オ十ε−カプロラクタムクロライド〕の反応拌器にエタ
ノールＡＯｍｌ、ジメチルホルムアミドｔ　Ｏ、／をと
りポリ（α−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノーｅ−カプロラク
タム）（アミン置換率１００％、東し特製）３１．２ｇ
を徐々に加えながら溶解したつ室温で、ベンジルクロラ
イド２４゜Ｏｇを添加し、そのｔ＆ｌＯ°Ｃに加熱し、
約３時間はど攪拌を続は室温まで冷却後、３（ｌのアセ
トン中に加え、生成する沈澱を濾過して取り出し、乾燥
により重合体媒染剤（例２）を合成した。

収＠４！７．７１（ｒｔａ、３％） その他の重せ木も上記の合成法に準じて合成される。

実施例１ 透明なポリエステル支持体の上に順次、以下の層を塗布
した感光シート（本発明の写真要素）を参種作製した。

（１）本発明の重合体媒染剤（ｊ　、Ｏｆ／／ｍ２）と
ゼラチンｊ　、　Ｏｆ　／　ｍ　２を含有する媒染層。

（２）二酸化チタンＣ，２０９／ｒｎ２）およびゼラチ
ン（２，０９７ｍ２）を含有する白色反射層。

（３）カーボンブラックＣ１１，３ｔｌｌ／ｍ２）およ
びゼラチン（７，００ｆ／ｍ２）を含有する遮光層。

（４）下記のシアンＤＲ凡化合物（’　、　４’　Ｏｆ
　／　ｍ２）、トリシクロへキシルホスフェート（ｏ、
１０１７ｍ２）、コ、ｊ−ジ（ｔ−インタデシル）ヒド
ロキノン（０、０１９７ｍ２　）およびゼラチンＣＯ，
Ｉｒｅ／ｍ２）を含有する層。

（５）赤感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の量
で／、０３ｆ／ｍ２）、ゼラチン（１，−２ｆ／ｍ２）
、下記の造核剤（ｏ　、ｏｓｔｑ７ｍ”　）およびペン
タデシルヒドロキノンスルホン酸ナトリウム（０，’１
３（／／ｒｎ２）を含有する層。

（６）２．ｊ−ジ（ｔｅｒｔ−ぺｙｐタテシルヒドロキ
ノンｃＯ６７／ｆ／ｍ２）、ビニルピロリドンと酢酸ビ
ニルの共重合体（モル比７：３）（ｏ、２４Ｌｉｌ／ｍ
”）およびゼラチｙ（ｏ、ｔｆ／ｍ　　）を含有する層
。

（７）ゼラチ／（Ｏ０参ｆ／／ｍ　　）を含有する層。

（８）下記のマゼンタＤ）（、）Ｌ化合物（０，３２９
７ｍ２）、　トリシクロへキシルホスフェート（０゜ｏ
ｒｆ／ｍ２）、２．ｊ−ジ（ｔｅｒｔ−ぺ／２　ｒ　− タテシル）ヒドロキノン（θ、θｔ、ｙ／ｍ２）および
ゼラチン（ｏ、ｌｆ／ｍ２）を含有する層。

（９）緑感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の量
で０．１２９７ｍ２）、ゼラチン（Ｏ６り７７ｍ２）、
層（５）と同じ造核剤（０，０３ｗｆＩ／１Ｍ　２）　
オよヒペンタデシルヒドロキノンスルホン酸ナトリウム
（’ｏ、ｏｒｙ７ｍ２）を含有する層。

（１Ｇ）　、２　、　ｓ−ジ（Ｌｅｒ　ｔ−ペンタデシ
ル）ヒドロキノ：／（０，７７９７ｍ”）、ビニルピロ
リドンと酢酸ン旦ルの共重合体（モル比７：３）（ｏ、
２ｐｆ／ｍ”）およびゼラチｙ（０，Ａ１１／ｍ２）を
含有する層。

０１）ゼラチン（０，≠ｆ／／ｍ２）を含有する層。

（１２）　　下記（Ｄ　イエｏ　−Ｄ　ＲＲ化せｍｃＯ
，ｓＢｔ／ｍ　）、トリシクロへキシルホスフェ−）　
（０゜ｉ３ｙ７ｍ　　）、２．３−ジ（ｔｅｒｌ−ペン
タデシル）ヒドロキノン（ｏ、ｏ／ｆ／ｍ）およびゼラ
チン（０，７９７ｍ　　）を含有する層。

０３）青感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の量
で／、０９ｆ／ｍ”）、ゼラチ：／（／、１１１７ｍ”
）、層（５）と同じｍ核剤ＣＯ、Ｏ’ｌｑ／ｍ）および
ペンタデシルヒドロキノンスルホン酸ナトリウム（０，
０７ｆ／１Ｎ２）を含有する層。

０４）ゼラチｙ　（／　、　Ｏｆ　／　ｍ　２）および
／、、２−ビス（ビニルスルフォニルアセトアミドを含
有するノー。

下記組成の処理液をｏ　、ｒｇ破裂可能な容器に充填し
た。

処理液 しＨ２０ｊ　ｒＯｃｃ 透明なポリエステル支持体の上に、順次、以下の層を塗
布したカバーシートを作製した。

（１）　　アクリル酸とアクリル酸ブチルのｔｏ対２０
（重量比）の共重合体（２λＩ／ｍ２）および／、４（
−ビス（Ｊ、Ｊ−エポキシプロポキシ）−ブタ／（Ｏ０
弘参ｇ／ｍ２）を含有する層。

（２）　　アセチルセルロース（／　００ｆのアセチル
セルロースを加水分解して、３り、Ｉｆｆのアセチル基
を生成する。）（Ｊ、１１７ｍ２）およびスチレンと無
水マレイン酸のｔＯ対ダ０（重量比）の共重合体（分子
址約５万）Ｃ０，２ｆ／ｍ２）およびＳ−（β−シアノ
エチルチオ）−／−フェニルテトラゾール（０、／　／
　ｊ　９７ｍ２）を含有するノー。

（３）塩化ビニリデンとメチルアクリレートとアクリル
酸のｒｓ対ｌコ対３（重量比）の共重合体ラテックス（
２，ｓｆ／ｌＢ”）およびポリメチルメタアクリレート
ラテックス（粒径７〜３ミクロン＞（ｏ、ｏｓｙ７ｍ２
）を含有する層。

−３＋２一 本発明の参種の感光シートは本発明の媒染剤として前述
の重合体（１１、’　（２１、（３）及び（４）全各々
含有する。

一方、比較用として、層（１）の重合体媒染側のみを公
知の四級化ポ１１マー、即ちポリ（ジメチルビニルペン
ジルアンモニウムクロライドーコーヌチレンーコ゛−ジ
ビニルベンゼン）に変更した他は本発明の感光シートと
同じものをつくった。

前記感光シート會カラーテストチャート’に通して露光
したのち前記カバーシート音電ね合わせて、両シートの
間に、前記処理液ｖｌ−ｒ！μの厚みになるように展開
した（展開は加圧ローラーの助けをかりて行った）。処
理はコｔ　”ｃで行い、いずれも良好な転写色画像を得
た。

処理して得られた転写画像ｔ、モノシート状態のままそ
れぞｉ参〇”ＣＪＯ榔ＲＨで２週間放置して乾燥させた
のち、螢光灯ｉ７．ｙｏｏｌｕｘで弘週間感光シート側
より照射した。

乾燥させた照射前の反射濃度が９．０のところの照射に
よる濃度低下を第７表にまとめて示した。

Ｊ！−／− いずれも耐光性が向上しているのがはっきりしている。

第１表 濃度の低下 ／　　　　　　１１）、／Ｊ　　　　Ｏ６／ココ　　　
　　ｏ、ｔｔ　　　　ｏ、ｔ。

Ｊ　　　　　　ｏ、ｔｚ　　　　ｏ、ｔｚぴ　　　　　
０，１３　　　０．／Ｊ 比較用　　　　ｏ、ｓｏ　　　　ｏ、コア特許出願人　
富士写真フィルム株式会社−３３−コー ２、発明の名称　　　写真要素 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書の「特許請
求の範囲」の欄及び「発明の詳細な説明」 の欄 ５、補正の内容 明細書のｒ％許請求の範囲」の項の記載を別紙の通シ補
正する。

明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。

ｌ）第３頁λ行目の「表わされ」の後に「る」を挿入す
る。

、２）第３頁下から２行目の「アラルキル基」の前に「
アルキル基又は７〜約λＯ個の炭素原子を有する」を挿
入する。

３）第３頁下からｔ行目の「ｉ、ａの整数」を「ｌ」と
補正する。

り第７　頁ノｒ４　ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ’Ｈ２Ｃ
ＨＣＯ＋。

」 一／− 」と補正 する。

ｊ）第ｒ−ｉ頁下から／１１００ｒＺＪをｒｚＪと補正
する。

ｔ）第ｔ−コ頁下から７行目の「ｚｚ−／、２７参」を
「ｊ！−７２／４ＣＪと補正する。

７）第１ｆ−Ｊ頁ダ行目の「この」を「一般式（Ｗ）で
表わされる重合体の四級化の」と補正するＯ ｔ）第２頁／４Ｌ〜／！行目の「ｐ−メトキシベンジン
クロライド」を「ｐ−メトキシペンシルク四うイド」と
補正する。

り）第１０頁７〜１行目の「ヘキサヒドロホスホリック
トリアミド」を［ヘキサメチルホスホリックトリアミド
」と補正する。

１０）第２１頁り行目の「持つ、」を「持つ。」と補正
する。

−コー ／／）第、２ｊ−ｊ頁７行目の随す−〔α＋Ｎ−ベンジ
ル」ヲ「ポリ　〔α＋Ｎ−ベンジル」と補正する。

ｌコ）第コを頁／〜λ行目の［ジメチルホルムアミド４
０ｄＪ　、ｔ　ｒジメチルアセトアミドｚｏｍｌＪと補
正する。

／Ｊ）　　第２≦頁２行目の「重合体媒染剤（例、２）
」ｔ＝ｒ表記の重合体媒染剤」と補正する。

／４Ｉ）第３２頁！行目の「（λ−２１／ｍ２）Ｊを「
（１１９７ｍ２月と補正する。

／ｊ）第３３−７頁下からλ行目の「ｙ、ｏＪを「１．
０」と補正する。

以上 　３− 別紙 特許請求の範囲 下記の一般式（Ｉ）で表わされる繰返し単位を含む重合
体からなる層を支持体上に少くとも一層有する写真要素
。

一般式（Ｉ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記の一般式（１）で表わされる繰返し単位を含む重合
   体からなる層を支持体上に少くとも一層有する写真要素
   。 一般式（１）