JPS5921907B2 - ワニス結合剤 - Google Patents
ワニス結合剤Info
- Publication number
- JPS5921907B2 JPS5921907B2 JP50047609A JP4760975A JPS5921907B2 JP S5921907 B2 JPS5921907 B2 JP S5921907B2 JP 50047609 A JP50047609 A JP 50047609A JP 4760975 A JP4760975 A JP 4760975A JP S5921907 B2 JPS5921907 B2 JP S5921907B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- binder
- varnish
- epoxy
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
- Y10T428/31525—Next to glass or quartz
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
- Y10T428/31529—Next to metal
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、マンニツヒ塩基及びエポキシ樹脂の５ 反応
によつて得られるワニス結合剤、ならびにこれを酸を用
いてプロトン化することによつて得られる水による希釈
可能な形においてカチオン住の電気的浸液ワニス結合剤
として使用することに関する。
によつて得られるワニス結合剤、ならびにこれを酸を用
いてプロトン化することによつて得られる水による希釈
可能な形においてカチオン住の電気的浸液ワニス結合剤
として使用することに関する。
“０ すでに多くのカチオン住の電気的浸液ワニス結合
剤系が、たとえばドイツ特許出願公開第２０３３７７０
号、同第２１６３１４３号、同第２０５７７９９号、同
第１９３０９４９号及び同第２２５２５３６号明細書中
に提案されており、″５ これらはたとえば防食の点で
は良好な結果を示すが、結合剤としての性質の全般に関
しては満足しうるものでない。
剤系が、たとえばドイツ特許出願公開第２０３３７７０
号、同第２１６３１４３号、同第２０５７７９９号、同
第１９３０９４９号及び同第２２５２５３６号明細書中
に提案されており、″５ これらはたとえば防食の点で
は良好な結果を示すが、結合剤としての性質の全般に関
しては満足しうるものでない。
公知の系の本質的な欠点は、特にこれが陽極による電気
的浸液塗装において採用される７〜９のノ０ｐＨ範囲に
おいて加工に使用し得ないことである（エレクトロデポ
ジション・オブ・コーテイングズ、アドバンセス・イン
・ケミストリー ・シリーズ１１９、１１０〜１２７頁
、アメリカン・ケミカル・ソサエテイ１９７３年及びイ
ンダストリアフ５ ル・フィエッジシダ４９巻８号１９
７３年１８〜２３頁参照）。
的浸液塗装において採用される７〜９のノ０ｐＨ範囲に
おいて加工に使用し得ないことである（エレクトロデポ
ジション・オブ・コーテイングズ、アドバンセス・イン
・ケミストリー ・シリーズ１１９、１１０〜１２７頁
、アメリカン・ケミカル・ソサエテイ１９７３年及びイ
ンダストリアフ５ ル・フィエッジシダ４９巻８号１９
７３年１８〜２３頁参照）。
さらに他の欠点は、指示された架橋反応が所望のｐＨ範
囲に調和せず、そしてあまり良好でない浴安定住が認め
られるに過ぎず、その結果としては１０−部では浴温を
低く、たとえば２５゜Ｃ以下に保持する必要があり、こ
の処置により冷却のための高い費用が必要となることで
ある。
囲に調和せず、そしてあまり良好でない浴安定住が認め
られるに過ぎず、その結果としては１０−部では浴温を
低く、たとえば２５゜Ｃ以下に保持する必要があり、こ
の処置により冷却のための高い費用が必要となることで
ある。
浴を安定化するための溶剤の併用は望ましくない。なぜ
ならば制御のための高い費用を必要とし、さらに結合剤
の？５ 特性に悪影響を及ぼすからである。本発明の目
的は、公知の技術水準に比して本質的な改善を示し、か
つその性質において要望を満たすワニス結合剤、特にカ
チオン性の電気的浸液ワニス結合剤を提供することであ
つた。
ならば制御のための高い費用を必要とし、さらに結合剤
の？５ 特性に悪影響を及ぼすからである。本発明の目
的は、公知の技術水準に比して本質的な改善を示し、か
つその性質において要望を満たすワニス結合剤、特にカ
チオン性の電気的浸液ワニス結合剤を提供することであ
つた。
本発明は、分子１個につき少なくとも２個のフエノール
肚水酸基を有する、エーテル基不含の縮合フエノール（
ａ１）、分子１個につき少なくとも１個のエーテル基を
有し、かつ分子中に少なくとも１個のフエノール性水酸
基を有する縮合フエノール（Ａ２）、少なくとも１個の
ヒドロキシアルキル基を有する第二級アミン又はこの種
の第二級アミンと他の第二級アミンとの混合物（Ａ３）
及びホルムアルデヒド又はホルムアルデヒド供与化合物
（Ａ４）からのマンニツヒ塩基（ａ）と、エポキシ樹脂
（ｂ）との反応によつて得られた生成物を成分とする、
本質的にエポキシ基不含のワニス結合剤である。
肚水酸基を有する、エーテル基不含の縮合フエノール（
ａ１）、分子１個につき少なくとも１個のエーテル基を
有し、かつ分子中に少なくとも１個のフエノール性水酸
基を有する縮合フエノール（Ａ２）、少なくとも１個の
ヒドロキシアルキル基を有する第二級アミン又はこの種
の第二級アミンと他の第二級アミンとの混合物（Ａ３）
及びホルムアルデヒド又はホルムアルデヒド供与化合物
（Ａ４）からのマンニツヒ塩基（ａ）と、エポキシ樹脂
（ｂ）との反応によつて得られた生成物を成分とする、
本質的にエポキシ基不含のワニス結合剤である。
本発明のワニス結合剤の特に有利な実施態様においては
、ワニス結合剤が成分（ａ）５０〜９０重量％と成分（
ｂ）１０〜５０重量％との反応によつて得られたもので
あり、さらに他の結合剤を３０重量％以下含有してもよ
く、そして成分（Ａ３）としてジエタノールアミン又は
ジエタノールアミンと他の第二級アミンとの混合物を用
いる。
、ワニス結合剤が成分（ａ）５０〜９０重量％と成分（
ｂ）１０〜５０重量％との反応によつて得られたもので
あり、さらに他の結合剤を３０重量％以下含有してもよ
く、そして成分（Ａ３）としてジエタノールアミン又は
ジエタノールアミンと他の第二級アミンとの混合物を用
いる。
本発明のワニス結合剤を常法により酸を用いてプロトン
化することは特に有利である。
化することは特に有利である。
本発明のワニス結合剤をそのプロトン化された形におい
て、電気的浸液浴が６〜１０．２の阻価を示す条件で、
導電性表面の陰極による電気的浸液塗装に使用すること
が特に好ましい。
て、電気的浸液浴が６〜１０．２の阻価を示す条件で、
導電性表面の陰極による電気的浸液塗装に使用すること
が特に好ましい。
本発明のカチオン件電気的浸液ワニス結合剤の特に有利
な点は、これがその電気泳動による加工のため常法によ
る特に少ない量の酸、たとえば好ましくは酢酸（１，３
〜２．０重量０ｆ））を用いてプロトン化すればよく、
かつ７．０〜１０．２のＰＨ価を有する安定な分散液又
はコロイド状分散液を生じ、そしてこれによる加工は追
加的な溶剤の存在なしで有利に行なわれることである。
な点は、これがその電気泳動による加工のため常法によ
る特に少ない量の酸、たとえば好ましくは酢酸（１，３
〜２．０重量０ｆ））を用いてプロトン化すればよく、
かつ７．０〜１０．２のＰＨ価を有する安定な分散液又
はコロイド状分散液を生じ、そしてこれによる加工は追
加的な溶剤の存在なしで有利に行なわれることである。
本発明のカチオン件電気的浸液ワニス結合剤のさらに他
の特別な利点は、これが優れた湿潤膜固着（エージング
の長い期間を経ても）及び特にこれから製造された顔料
を加えた系において良好な均一電着性を示すことである
。本結合剤のさらに他の特別な利点は、これが３０℃の
エージングにおいて良好な浴安定値を示すことである。
本発明の結合剤から製造されたワニス膜の他の利点は、
その耐溶剤け、高い硬度及び弾註、亜鉛及び燐酸鉄を用
いて予備処理された薄鉄板（たとえばメタルゲゼルシヤ
フトのボンデル１２５及び１０４０）上の優れた防食件
、ならびに普通の車体用塗装構造を備えた試相における
優れた耐衝撃肚である。
の特別な利点は、これが優れた湿潤膜固着（エージング
の長い期間を経ても）及び特にこれから製造された顔料
を加えた系において良好な均一電着性を示すことである
。本結合剤のさらに他の特別な利点は、これが３０℃の
エージングにおいて良好な浴安定値を示すことである。
本発明の結合剤から製造されたワニス膜の他の利点は、
その耐溶剤け、高い硬度及び弾註、亜鉛及び燐酸鉄を用
いて予備処理された薄鉄板（たとえばメタルゲゼルシヤ
フトのボンデル１２５及び１０４０）上の優れた防食件
、ならびに普通の車体用塗装構造を備えた試相における
優れた耐衝撃肚である。
本発明の電気的浸液ワニス結合剤の製造に用いられる成
分につき、以下詳細に説明する。
分につき、以下詳細に説明する。
（ａ）マンニツヒ塩基の製造
（Ａ，）分子１個につき少なくとも２個のフエノール件
水酸基を有する、エーテル基不含の縮合フエノールとし
ては、１個又は数個の芳香族残基を有する多価フエノー
ルが用いられる。
水酸基を有する、エーテル基不含の縮合フエノールとし
ては、１個又は数個の芳香族残基を有する多価フエノー
ルが用いられる。
成分（ａ１）として特に適するものは一般式で表わされ
るフエノールであつて、式中水酸基はＸに対しオルト位
及び（又は）パラ位にあり、そしてＸが直鎖状又は分枝
状の１〜３個の炭素原子を有する２価の脂肪族残基又は
基〕ＳＯ２、〕ＳＯ，．〕Ｃ＝Ｏ又は−０−を意味する
ものであり、特に好適なものはビスフエノールＡである
。そのほか好ましいものは前記の縮合フエノールのアル
キル誘導体である。（Ａ２）分子１個につき少なくとも
１個のエーテル基を有し、かつ分子中に少なくとも１個
のフエノール性水酸基を有する縮合フエノールとしては
、一般式（ａ１）の場合と同じ意味を有し、Ｅがフエノ
ール註水酸基へのエポキシ化合物の付加によつて得られ
る１個の水酸基を有する残基、Ｐがフエノール又はアル
キルフエノールの残基、そしてｎが１〜３の整数を意味
するものが用いられる。
るフエノールであつて、式中水酸基はＸに対しオルト位
及び（又は）パラ位にあり、そしてＸが直鎖状又は分枝
状の１〜３個の炭素原子を有する２価の脂肪族残基又は
基〕ＳＯ２、〕ＳＯ，．〕Ｃ＝Ｏ又は−０−を意味する
ものであり、特に好適なものはビスフエノールＡである
。そのほか好ましいものは前記の縮合フエノールのアル
キル誘導体である。（Ａ２）分子１個につき少なくとも
１個のエーテル基を有し、かつ分子中に少なくとも１個
のフエノール性水酸基を有する縮合フエノールとしては
、一般式（ａ１）の場合と同じ意味を有し、Ｅがフエノ
ール註水酸基へのエポキシ化合物の付加によつて得られ
る１個の水酸基を有する残基、Ｐがフエノール又はアル
キルフエノールの残基、そしてｎが１〜３の整数を意味
するものが用いられる。
この際Ｅのためのエポキシ化合物としては、好ましくは
ビスフエノールＡ１ペンタエリトリツト、グリセリン、
トリメチロールプロパン、グリコール、グリコールエ一
テル（シエル社のエピコート８２８及び１６２）ならび
に他の多価、好ましくは２価ないし４価のアルコールの
グリシジルエーテルが用いられる。エポキシ基を有する
他の適当な化合物は、米国特許第３３６５４７１号明細
書に記載の窒素含有ジエポキシド、１，１−メチレンビ
ス−（５一置換ヒダントイン）からのエポキシ樹脂（米
国特許第３３９１０９７号明細書）、ビスイミドからの
ジエポキシド（米国特許第３４５０７１１号明細書）、
エポキシ化されたアミノメチルジフエニルオキシド（米
国特許第３３１２６６４号明細書）、複素環族Ｎ，Ｎ′
一ジグリシジル化合物（米国特許第３５０３９７９号明
細書）、アミノエポキシホスホナート（ドイツ特許第１
１７２９１６号明細書）、１，３，５−トリグリシジル
イソシアヌレート及び他の技術上よく知られたエボキシ
基含有物質である。
ビスフエノールＡ１ペンタエリトリツト、グリセリン、
トリメチロールプロパン、グリコール、グリコールエ一
テル（シエル社のエピコート８２８及び１６２）ならび
に他の多価、好ましくは２価ないし４価のアルコールの
グリシジルエーテルが用いられる。エポキシ基を有する
他の適当な化合物は、米国特許第３３６５４７１号明細
書に記載の窒素含有ジエポキシド、１，１−メチレンビ
ス−（５一置換ヒダントイン）からのエポキシ樹脂（米
国特許第３３９１０９７号明細書）、ビスイミドからの
ジエポキシド（米国特許第３４５０７１１号明細書）、
エポキシ化されたアミノメチルジフエニルオキシド（米
国特許第３３１２６６４号明細書）、複素環族Ｎ，Ｎ′
一ジグリシジル化合物（米国特許第３５０３９７９号明
細書）、アミノエポキシホスホナート（ドイツ特許第１
１７２９１６号明細書）、１，３，５−トリグリシジル
イソシアヌレート及び他の技術上よく知られたエボキシ
基含有物質である。
成分（Ａ２）として特に好ましいものは、ビスフエノー
ルＡ又は多価の脂肪族アルコールたとえばペンタエリト
リツト、トリメチロールプロパン及びグリセリンのグリ
シジルエーテルとビスフエノールＡならびに場合により
フエノールとの反応生成物であつて、フエノール基を含
有し実際上エポキシ基不含のものである。
ルＡ又は多価の脂肪族アルコールたとえばペンタエリト
リツト、トリメチロールプロパン及びグリセリンのグリ
シジルエーテルとビスフエノールＡならびに場合により
フエノールとの反応生成物であつて、フエノール基を含
有し実際上エポキシ基不含のものである。
この生成物は一般に６５０〜１３００の分子量及び０．
００４〜０．０１のエポキシ価を示し、そしてたとえば
１７０〜１８０℃の温度において、また反応触媒の存在
においては相当するさらに低い温度において、製造する
ことができる。
００４〜０．０１のエポキシ価を示し、そしてたとえば
１７０〜１８０℃の温度において、また反応触媒の存在
においては相当するさらに低い温度において、製造する
ことができる。
（Ａ３）少なくとも１個のヒドロキシアルキル基を有す
る二級アミン（Ａ３）としては、たとえばアルキル基中
に１〜６個の炭素原子を有するアルキルエタノールアミ
ン又はアルキルイソプロパノールアミンが適している。
る二級アミン（Ａ３）としては、たとえばアルキル基中
に１〜６個の炭素原子を有するアルキルエタノールアミ
ン又はアルキルイソプロパノールアミンが適している。
さらに好ましいものはジアルカノールアミン特にジエタ
ノールアミンならびにこれらの（ジ一）アルカノールア
ミンと他の二級アミンの混合物である。マンニツヒ塩基
（ａ）の中にジエタノールアミノメチル基及びアルキル
エタノールアミノメマンニツヒ塩基（ａ）の製造は文献
に示された普通の方法に従つて行なうことができ、たと
えばホウベンワイル著「メトーデン・デル・オルガニツ
シエン・ヘミ一」ＸＩ／１巻、７３１頁（１９５７年）
に記載の方法を用いることができる。
ノールアミンならびにこれらの（ジ一）アルカノールア
ミンと他の二級アミンの混合物である。マンニツヒ塩基
（ａ）の中にジエタノールアミノメチル基及びアルキル
エタノールアミノメマンニツヒ塩基（ａ）の製造は文献
に示された普通の方法に従つて行なうことができ、たと
えばホウベンワイル著「メトーデン・デル・オルガニツ
シエン・ヘミ一」ＸＩ／１巻、７３１頁（１９５７年）
に記載の方法を用いることができる。
用いられる出発物質の量比はそれぞれの場合に求められ
る特性により明らかとなるが、成分（ａ１）対成分（Ａ
２）の重量比は好ましくは１：０．１〜１：３．０、そ
して二級の水酸基含有アミン対他の二級アルキルアミン
の重量比は３：１〜１：３とすることができる。
る特性により明らかとなるが、成分（ａ１）対成分（Ａ
２）の重量比は好ましくは１：０．１〜１：３．０、そ
して二級の水酸基含有アミン対他の二級アルキルアミン
の重量比は３：１〜１：３とすることができる。
出発物質（ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）の量比はマン
ニツヒ塩基（ａ）の製造のため好ましくは、成分（Ａ，
）及び（Ａ２）の混合物の各フエノール性水酸基に対し
成分（Ａ３）が約０．３〜２．０分子、特に有利には０
．５〜１，５分子となるように選ばれる。
ニツヒ塩基（ａ）の製造のため好ましくは、成分（Ａ，
）及び（Ａ２）の混合物の各フエノール性水酸基に対し
成分（Ａ３）が約０．３〜２．０分子、特に有利には０
．５〜１，５分子となるように選ばれる。
マンニツヒ塩基（ａ）の製造に用いられる（Ａ４）の量
は、（Ａ３）の１モルに対し少なくとも１モル、好まし
くは１〜１．３モルである。
は、（Ａ３）の１モルに対し少なくとも１モル、好まし
くは１〜１．３モルである。
各成分は単独で又は２種以上の併用で用いられる。二級
アミンの量比を変更することにより、電気的浸液浴及び
層のｌ質に所望の影響を与えることができる。
アミンの量比を変更することにより、電気的浸液浴及び
層のｌ質に所望の影響を与えることができる。
ジエタノールアミンならびにアルキルエタノールアミン
と、ジ一ｎ−ブチルアミン、ジｎ−ヘキシルアミン、ジ
一２−エチルヘキシルアミン、ジ一ｎ−オクチルアミン
及びジ一２−アルコキシエチルアミンとの選ばれた量比
により、結合剤の分散可能肚、反応性、流れ性、架橋、
弾肚ならびに防食件を調整することができる。本発明の
特に好ましい実施態様においては、マンニツヒ塩基の製
造を、用いられたアミン成分と実際上当量におけるホル
ムアルデヒド供与化合物たとえばパラホルムアルデヒド
を用いて、アルコールたとえばイソプロパノール又はイ
ソブタノールの中で行ない、そして成分（ａ）を直接に
すなわちあとからさらに余分のホルムアルデヒドと反応
させることなくして、成分（ｂ）と反応させることにあ
る。一般に成分（ａ）と成分（ｂ）の反応は、生成する
本発明の結合剤が８００〜５０００、好ましくは１００
０〜３０００の平均分子量を示すように調節される。
と、ジ一ｎ−ブチルアミン、ジｎ−ヘキシルアミン、ジ
一２−エチルヘキシルアミン、ジ一ｎ−オクチルアミン
及びジ一２−アルコキシエチルアミンとの選ばれた量比
により、結合剤の分散可能肚、反応性、流れ性、架橋、
弾肚ならびに防食件を調整することができる。本発明の
特に好ましい実施態様においては、マンニツヒ塩基の製
造を、用いられたアミン成分と実際上当量におけるホル
ムアルデヒド供与化合物たとえばパラホルムアルデヒド
を用いて、アルコールたとえばイソプロパノール又はイ
ソブタノールの中で行ない、そして成分（ａ）を直接に
すなわちあとからさらに余分のホルムアルデヒドと反応
させることなくして、成分（ｂ）と反応させることにあ
る。一般に成分（ａ）と成分（ｂ）の反応は、生成する
本発明の結合剤が８００〜５０００、好ましくは１００
０〜３０００の平均分子量を示すように調節される。
成分（ａ）と成分（ｂ）の反応は一般に２０〜１００℃
、特に６０〜８０℃の温度において、好ましくは有機溶
剤たとえばアルコール及びグリコールエーテルの中で行
なわれる。
、特に６０〜８０℃の温度において、好ましくは有機溶
剤たとえばアルコール及びグリコールエーテルの中で行
なわれる。
各成分は単独で又は２種以上の併用で用いられる。マン
ニツヒ塩基（ａ）はたとえばノボラツク形成の意味にお
いてさらに余分のホルムアルデヒドと反応させることが
できるが、残りのホルムアルデヒド含量を考慮に入れた
結合剤のホルムアルデヒド含量は、マンニツヒ塩基（ａ
）に対し２．５〜５．０重量％を越えないように選ぶべ
きである。
ニツヒ塩基（ａ）はたとえばノボラツク形成の意味にお
いてさらに余分のホルムアルデヒドと反応させることが
できるが、残りのホルムアルデヒド含量を考慮に入れた
結合剤のホルムアルデヒド含量は、マンニツヒ塩基（ａ
）に対し２．５〜５．０重量％を越えないように選ぶべ
きである。
マンニツヒ縮合生成物（ａ）は、本発明の電気的浸液ワ
ニス結合剤製造のため４０〜９０重量％、好ましくは５
０〜９０重量％の量において１０〜６０重量％、好まし
くは１０〜５０重量％のエポキシ樹脂（ｂ）と反応させ
、この際フエノール肚成分（Ａ２）のエーテル化の程度
により特に安定性のほか他の本質的性質、たとえば引張
り強度にも影響を与えることができる。
ニス結合剤製造のため４０〜９０重量％、好ましくは５
０〜９０重量％の量において１０〜６０重量％、好まし
くは１０〜５０重量％のエポキシ樹脂（ｂ）と反応させ
、この際フエノール肚成分（Ａ２）のエーテル化の程度
により特に安定性のほか他の本質的性質、たとえば引張
り強度にも影響を与えることができる。
（ｂ） １，２−ポリエポキシドとしては普通のポリエ
ポキシ化合物、たとえば（１）多価フエノール特に前記
の式 で表わされるもの、好ましくはビスフエノールＡとエピ
クロルヒドリンの反応生成物であつて、これを基礎とす
る好適な市販の生成物はたとえばシエル社のエピコート
８２８、１００１及び１００４又はケマポールＣＳＳＲ
社のエポキシ１／３３であり、（２）多価アルコールた
とえばエチレングリコール、プロピレングリコール、エ
チレンジグリコール、ペンタエリトリツト、トリメチロ
ールプロパン又はグリセリンとエピクロルヒドリンの反
応生成物たとえばシエル社のエピコート１６２も用いら
れる。
ポキシ化合物、たとえば（１）多価フエノール特に前記
の式 で表わされるもの、好ましくはビスフエノールＡとエピ
クロルヒドリンの反応生成物であつて、これを基礎とす
る好適な市販の生成物はたとえばシエル社のエピコート
８２８、１００１及び１００４又はケマポールＣＳＳＲ
社のエポキシ１／３３であり、（２）多価アルコールた
とえばエチレングリコール、プロピレングリコール、エ
チレンジグリコール、ペンタエリトリツト、トリメチロ
ールプロパン又はグリセリンとエピクロルヒドリンの反
応生成物たとえばシエル社のエピコート１６２も用いら
れる。
他の好適なエポキシ基を有する樹脂からの化合物は、米
国特許第３３６５４７１号明細書に記載の窒素含有ジエ
ポキシド、１，１−メチレン−ビス−（５一置換ヒダン
トイン）からのエポキシ樹脂（米国特許第３３９１０９
７号明細書）、ビスイミドからのジエポキシド（米国特
許第３４５０７１１号明細書）、エポキシ化されたアミ
ノメチルジフエニルオキシド（米国特許第３３１２６６
４号明細書）、複素環族Ｎ，Ｎ′−ジグリシジル化合物
（米国特許第３５０３９７９号明細書）、アミノエポキ
シホスホナート（ドイツ特許第１１７２９１６号明細書
）、１，３，５−トリグリシジルイソシアヌレート及び
他の技術上よく知られたエポキシ基含有材料である。
国特許第３３６５４７１号明細書に記載の窒素含有ジエ
ポキシド、１，１−メチレン−ビス−（５一置換ヒダン
トイン）からのエポキシ樹脂（米国特許第３３９１０９
７号明細書）、ビスイミドからのジエポキシド（米国特
許第３４５０７１１号明細書）、エポキシ化されたアミ
ノメチルジフエニルオキシド（米国特許第３３１２６６
４号明細書）、複素環族Ｎ，Ｎ′−ジグリシジル化合物
（米国特許第３５０３９７９号明細書）、アミノエポキ
シホスホナート（ドイツ特許第１１７２９１６号明細書
）、１，３，５−トリグリシジルイソシアヌレート及び
他の技術上よく知られたエポキシ基含有材料である。
この反応において反応させる樹脂としては、少なくとも
１個の１，２−エポキシ基を含有するほとんどすべての
樹脂を用いることができる。
１個の１，２−エポキシ基を含有するほとんどすべての
樹脂を用いることができる。
この樹脂はたとえば一般的な分類であるポリエーテル、
ポリエステル、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン
樹脂などに属するものであつてよい。本発明の結合剤に
とつて本質的に重要なことは、これがＯ−アルカノール
アミノメチルフエノール残基、ｏ−アルキルアミノメチ
ルフエノール残基もしくはｏ−ジエタノールアミノメチ
ルフエノール残基を含有することである。成分（ａ）及
び（ｂ）から得られる反応生成物は本質的にエポキシ基
不含であり、そして加工の時点まで反応生成物の分子１
個につき０．５個を越えるエポキシ基を含有してはなら
ない。
ポリエステル、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン
樹脂などに属するものであつてよい。本発明の結合剤に
とつて本質的に重要なことは、これがＯ−アルカノール
アミノメチルフエノール残基、ｏ−アルキルアミノメチ
ルフエノール残基もしくはｏ−ジエタノールアミノメチ
ルフエノール残基を含有することである。成分（ａ）及
び（ｂ）から得られる反応生成物は本質的にエポキシ基
不含であり、そして加工の時点まで反応生成物の分子１
個につき０．５個を越えるエポキシ基を含有してはなら
ない。
電気的浸液ワニス結合剤中の１，２−エポキシ基の絶対
的な不在は本発明にとつて本質的なことではない。
的な不在は本発明にとつて本質的なことではない。
なぜならばエポキシ基の存在及びそのあとからの反応は
、たとえば浴の安定件に顕著な影響を与えることがない
からである。本発明のワニス結合剤は、普通のワニス溶
剤たとえばイソプロパノール、デカノール又は水ヒの有
機溶剤（混合物）を用いて希釈することができ、場合に
より顔料、充填剤及び普通の助剤と一緒にして、普通の
塗装法たとえば吹付け、浸液又は流延を採用して、被覆
もしくは塗装すべき基体たとえば木材、金属、ガラス又
は陶磁器の上に施し、乾燥し、そして１７『Ｃ以上の温
度において硬化させることができる。
、たとえば浴の安定件に顕著な影響を与えることがない
からである。本発明のワニス結合剤は、普通のワニス溶
剤たとえばイソプロパノール、デカノール又は水ヒの有
機溶剤（混合物）を用いて希釈することができ、場合に
より顔料、充填剤及び普通の助剤と一緒にして、普通の
塗装法たとえば吹付け、浸液又は流延を採用して、被覆
もしくは塗装すべき基体たとえば木材、金属、ガラス又
は陶磁器の上に施し、乾燥し、そして１７『Ｃ以上の温
度において硬化させることができる。
これを用いて得られる被覆はたとえぱ高い硬度及び耐溶
剤件により優れている。本発明のワニス結合剤は、好ま
しくは酸たとえば燐酸及びその誘導体、特に水溶件のカ
ルボン酸たとえば酢酸、義酸又は乳酸を用いてプロトン
化して使用される。
剤件により優れている。本発明のワニス結合剤は、好ま
しくは酸たとえば燐酸及びその誘導体、特に水溶件のカ
ルボン酸たとえば酢酸、義酸又は乳酸を用いてプロトン
化して使用される。
プロトン化されたワニス結合剤は水により希釈可能であ
り、そして前記の普通の塗装法の採用下に加工に用いる
ことができ、この際同様に価値ある性質を有する被覆を
得ることができる。しかしプロトン化の程度はできるだ
け少に希釈する。この生成物は１２００〜１３００の平
均分子量及び０．００５のエポキシ価を有する。例２エ
ピコート８２８（シエル社、ビスフエノールＡ及びエピ
クロルヒドリンからの約０６５のエポキシ価を有するグ
リシジルエーテル）２８８．５部とビスフエノールＡ３
４２．Ｏ部を、１８０℃において５時間反応させる。
り、そして前記の普通の塗装法の採用下に加工に用いる
ことができ、この際同様に価値ある性質を有する被覆を
得ることができる。しかしプロトン化の程度はできるだ
け少に希釈する。この生成物は１２００〜１３００の平
均分子量及び０．００５のエポキシ価を有する。例２エ
ピコート８２８（シエル社、ビスフエノールＡ及びエピ
クロルヒドリンからの約０６５のエポキシ価を有するグ
リシジルエーテル）２８８．５部とビスフエノールＡ３
４２．Ｏ部を、１８０℃において５時間反応させる。
１３０℃に冷却したのちイソブタノール３００部を用い
て約７６％の固体含量となるように希釈する。
て約７６％の固体含量となるように希釈する。
この生成物は０．０５のエポキシ価を有する。例３
例１により製造された成分（Ａ２）２５０．０部、ビス
フエノールＡ３７５．Ｏ部、ジエタノールアミン２３５
．０部、ジ一ｎ−ブチルアミン１２０．０部、ジ一ｎ−
ヘキシルアミン１５０．０部及びパラホルムアルデヒド
１３１．０部から、イソブタノール２５０．０部の中で
マンニツヒ縮合生成物を製造する。
フエノールＡ３７５．Ｏ部、ジエタノールアミン２３５
．０部、ジ一ｎ−ブチルアミン１２０．０部、ジ一ｎ−
ヘキシルアミン１５０．０部及びパラホルムアルデヒド
１３１．０部から、イソブタノール２５０．０部の中で
マンニツヒ縮合生成物を製造する。
３０分間５０℃において撹拌し、８０℃に加熱し、そし
てこの温度に３時間保持する。
てこの温度に３時間保持する。
エポキシ１／３３（ケマポールＣＳＳＲ社）４１２．０
部、エピコート１６２（シエル社）１６４．０部及びイ
ソブタノール１５０．０部を加えたのち反応を７０℃に
おいて５時間継続させる。プラスチゲンＧ（ＢＡＳＦ社
）１３３．０部、及びイソブタノール１５０．０部を加
えたのち、１３００〜１４００の平均分子量及び約７１
％の固体含量を有する透明な樹脂が得られる。３２のワ
ニス浴を製造するため、この結合剤１部を固体の樹脂に
対し、１．５（Ｆｂの氷酢酸を用いてプロトン化し、そ
して完全に脱塩された水を用いて１０％の固体含量とな
るように希釈する。
部、エピコート１６２（シエル社）１６４．０部及びイ
ソブタノール１５０．０部を加えたのち反応を７０℃に
おいて５時間継続させる。プラスチゲンＧ（ＢＡＳＦ社
）１３３．０部、及びイソブタノール１５０．０部を加
えたのち、１３００〜１４００の平均分子量及び約７１
％の固体含量を有する透明な樹脂が得られる。３２のワ
ニス浴を製造するため、この結合剤１部を固体の樹脂に
対し、１．５（Ｆｂの氷酢酸を用いてプロトン化し、そ
して完全に脱塩された水を用いて１０％の固体含量とな
るように希釈する。
存在する溶剤を除去するため、ワニス浴を３０℃におい
て７２時間撹拌する。浴は８．３のＰＨ価を有する。、
ボンデル１０４０（メタルゲゼルシヤフト社）を用いて
被覆された薄鋼板上に、結合剤を３０℃で２４０ボルト
の電圧において２分間析出させると、熱処理（１９０℃
で２０分間）ののち優れた性質及び０．０１８〜０．０
２０ｍｍの層の厚さを有するな ・めらかな膜が得られ
る。ＡＳＴＭ試験（ＤＩＮＳＳ５ＯＯ２ｌ）による腐食
試験により５００時間後にＯ〜１．５ｍｍの値が得られ
る。浴安定性の試験のためには、前記の条件下で３０℃
における１０００時間の浴エージングののちにも欠点の
ない性状を有する被覆を製造することができる。例４ 例３により製造された結合剤８６０部を氷酢酸９部を用
いてプロトン化し、完全に脱塩された水６００部を用い
て希釈し、そして赤色酸化鉄ＡＣ５Ｏ５２（バイエル社
）１２０部を添加したのちボールミル中で１０μ以下の
粒径となるまで粉砕する。
て７２時間撹拌する。浴は８．３のＰＨ価を有する。、
ボンデル１０４０（メタルゲゼルシヤフト社）を用いて
被覆された薄鋼板上に、結合剤を３０℃で２４０ボルト
の電圧において２分間析出させると、熱処理（１９０℃
で２０分間）ののち優れた性質及び０．０１８〜０．０
２０ｍｍの層の厚さを有するな ・めらかな膜が得られ
る。ＡＳＴＭ試験（ＤＩＮＳＳ５ＯＯ２ｌ）による腐食
試験により５００時間後にＯ〜１．５ｍｍの値が得られ
る。浴安定性の試験のためには、前記の条件下で３０℃
における１０００時間の浴エージングののちにも欠点の
ない性状を有する被覆を製造することができる。例４ 例３により製造された結合剤８６０部を氷酢酸９部を用
いてプロトン化し、完全に脱塩された水６００部を用い
て希釈し、そして赤色酸化鉄ＡＣ５Ｏ５２（バイエル社
）１２０部を添加したのちボールミル中で１０μ以下の
粒径となるまで粉砕する。
続いて１０％の固体含量となるまでさらに希釈し、そし
て溶剤を除去するため７２時間撹拌下に３０℃に保持す
る。均一電着性の測定のため、エム・マイツシユによる
「ツアイトシユリフト・インヅストリーラツキールベト
リーブ」３３巻３１２頁（１９６５年）に記載の試験法
において用いられる燐酸塩処理された小舟状の薄鉄板を
、３０℃及び３６０ボルトにおいて２分間、２５オーム
の直列抵抗の使用下に被覆する。
て溶剤を除去するため７２時間撹拌下に３０℃に保持す
る。均一電着性の測定のため、エム・マイツシユによる
「ツアイトシユリフト・インヅストリーラツキールベト
リーブ」３３巻３１２頁（１９６５年）に記載の試験法
において用いられる燐酸塩処理された小舟状の薄鉄板を
、３０℃及び３６０ボルトにおいて２分間、２５オーム
の直列抵抗の使用下に被覆する。
小舟の外側においては焼付け（１９０℃において２０分
）ののち０．０２０〜０．０２２１ｔｍの層の厚さが測
定され、内側上部においては０．０１８ｍｎの層の厚さ
が認められる。例５ 例２により製造された成分（Ａ２）１６３．５部、ビス
フエノールＡｌ８７．５部、ジエタノールアミン１４０
．０部、ジ一ｎ−ブチルアミン５４．０部、ジ一ｎ−ヘ
キシルアミン７４．５部及びパラホルムアルデヒド６９
．０部から、イソブタノール１２５．０部の中で例３と
同様にしてマンニツヒ縮合生成物を製造する。
）ののち０．０２０〜０．０２２１ｔｍの層の厚さが測
定され、内側上部においては０．０１８ｍｎの層の厚さ
が認められる。例５ 例２により製造された成分（Ａ２）１６３．５部、ビス
フエノールＡｌ８７．５部、ジエタノールアミン１４０
．０部、ジ一ｎ−ブチルアミン５４．０部、ジ一ｎ−ヘ
キシルアミン７４．５部及びパラホルムアルデヒド６９
．０部から、イソブタノール１２５．０部の中で例３と
同様にしてマンニツヒ縮合生成物を製造する。
エポキシ１／３３（ケマポールＣＳＳＲ社）１５０．０
部、エピコート１６２（シエル社）８２．０部及びイソ
ブタノール６０部を加えたのち７０℃において５時間反
応を継続させる。透明な樹脂は７３％の固体含量を有す
る。ワニス浴の製造及び準備は例３と同様に行なわれる
。ポンデル１０４０（メタルゲゼルシヤフト社）を用い
て被覆された薄鋼板上に２００ボルトで２分間３０℃に
おいて前記結合剤を析出させることにより、熱処理（１
９０℃において２０分）ののち優れた件質を有するなめ
らかな膜（０．０１５〜０．０２０ｍｍ）が得られる。
ＡＳＴＭ塩水噴霧試験（ＤＩＮＳＳ５ＯＯ２ｌ）におい
て５００時間後に１．５〜２ｍｍの値が認められる。例
６ 例１により製造された成分（Ａ２）（イソブタノ一ル中
７００！））６８７．５部、ビスフエノールＡ３７５．
Ｏ部、ジエタノールアミン２７３部及びパラホルムアル
デヒド１０８．０部から、イソプロパノール２５０部中
で例３と同様にしてマンニツヒ縮合生成物を製造する。
部、エピコート１６２（シエル社）８２．０部及びイソ
ブタノール６０部を加えたのち７０℃において５時間反
応を継続させる。透明な樹脂は７３％の固体含量を有す
る。ワニス浴の製造及び準備は例３と同様に行なわれる
。ポンデル１０４０（メタルゲゼルシヤフト社）を用い
て被覆された薄鋼板上に２００ボルトで２分間３０℃に
おいて前記結合剤を析出させることにより、熱処理（１
９０℃において２０分）ののち優れた件質を有するなめ
らかな膜（０．０１５〜０．０２０ｍｍ）が得られる。
ＡＳＴＭ塩水噴霧試験（ＤＩＮＳＳ５ＯＯ２ｌ）におい
て５００時間後に１．５〜２ｍｍの値が認められる。例
６ 例１により製造された成分（Ａ２）（イソブタノ一ル中
７００！））６８７．５部、ビスフエノールＡ３７５．
Ｏ部、ジエタノールアミン２７３部及びパラホルムアル
デヒド１０８．０部から、イソプロパノール２５０部中
で例３と同様にしてマンニツヒ縮合生成物を製造する。
エポキシ１／３３（ケマポールＣＳＳＲ社）２５０．０
部、エピコート１６２（シエル社）２４６部及びイソブ
タノール３１０部を加えたのち、反応を７０℃において
５時間継続させると、７０（Ｆｔ）の固体含量を有する
透明な樹脂が得られる。
部、エピコート１６２（シエル社）２４６部及びイソブ
タノール３１０部を加えたのち、反応を７０℃において
５時間継続させると、７０（Ｆｔ）の固体含量を有する
透明な樹脂が得られる。
３１のワニス浴を製造するため、この結合剤１部を固体
の樹脂に対し１．５％の氷酢酸を用いてプロトン化し．
そして完全に脱塩された水を用いて１０％の固体含量と
なるように希釈する。
の樹脂に対し１．５％の氷酢酸を用いてプロトン化し．
そして完全に脱塩された水を用いて１０％の固体含量と
なるように希釈する。
最初の析出の前に溶剤を除去するため、ワニス浴を３０
℃において７２時間撹拌する。浴のＰＨ価は８．３とな
る。ボンデル１０４０（メタルゲゼルシヤフト社）を用
いて被覆された薄鋼板上への結合剤の析出は、３０℃の
浴温及び２１０ボルトの電圧において２分間行なわれる
。熱処理（１９０℃において２０分）ののち優れた性質
を有するなめらかな膜が得られる。層の厚さは０．０１
８〜０．０２０ｍｍとなる。燐酸塩処理された薄鉄板た
とえばポンデル１０４０の上の、ＡＳＴＭ試験（ＤＩＮ
ＳＳ５ＯＯ２ｌ）による腐食試験により５００時間後に
０．５〜１．５ｍｍの値が得られる。例７ 例６により製造された結合剤３６０部を氷酢酸１０部を
用いてプロトン化し、完全に脱塩された水５００部を用
いて希釈し、そして赤色酸化鉄ＡＣ５Ｏ５２（バイエル
社）１８０部を加えたのち、ボールミル中で１０μ以下
の粒径となるまで粉砕する。
℃において７２時間撹拌する。浴のＰＨ価は８．３とな
る。ボンデル１０４０（メタルゲゼルシヤフト社）を用
いて被覆された薄鋼板上への結合剤の析出は、３０℃の
浴温及び２１０ボルトの電圧において２分間行なわれる
。熱処理（１９０℃において２０分）ののち優れた性質
を有するなめらかな膜が得られる。層の厚さは０．０１
８〜０．０２０ｍｍとなる。燐酸塩処理された薄鉄板た
とえばポンデル１０４０の上の、ＡＳＴＭ試験（ＤＩＮ
ＳＳ５ＯＯ２ｌ）による腐食試験により５００時間後に
０．５〜１．５ｍｍの値が得られる。例７ 例６により製造された結合剤３６０部を氷酢酸１０部を
用いてプロトン化し、完全に脱塩された水５００部を用
いて希釈し、そして赤色酸化鉄ＡＣ５Ｏ５２（バイエル
社）１８０部を加えたのち、ボールミル中で１０μ以下
の粒径となるまで粉砕する。
続いて例６により製造された結合剤のさらに６５０部及
び氷酢酸２部を加え、完全に脱塩された水を用いて１２
．５０！）のワニス浴約６１となるまで希釈し、そして
溶剤を除去するため３０℃において撹拌下に７２時間エ
ージングする。ＰＨ価は８，１となる。均一電着件の測
定のため、外部だけ燐酸塩処理された小舟状薄鉄板を３
０℃及び３６０ボルトにおいて２分間、２５オームの直
列抵抗の使用下に被覆する。
び氷酢酸２部を加え、完全に脱塩された水を用いて１２
．５０！）のワニス浴約６１となるまで希釈し、そして
溶剤を除去するため３０℃において撹拌下に７２時間エ
ージングする。ＰＨ価は８，１となる。均一電着件の測
定のため、外部だけ燐酸塩処理された小舟状薄鉄板を３
０℃及び３６０ボルトにおいて２分間、２５オームの直
列抵抗の使用下に被覆する。
Claims (1)
- １ 分子１個につき少なくとも２個のフェノール性水酸
基を有する、エーテル基不含の縮合フェノール、分子１
個につき少なくとも１個のエーテル基を有し、かつ分子
１個につき少なくとも１個のフェノール性水酸基を有す
る縮合フェノール、少なくとも１個のヒドロキシアルキ
ル基を有する第二級アミン又はこの種の第二級アミンと
他の第二級アミンとの混合物及びホルムアルデヒド又は
ホルムアルデヒド供与化合物からのマンニツヒ塩基（ａ
）と、エポキシ樹脂（ｂ）との反応によつて得られた生
成物を成分とすることを特徴とする、本質的にエポキシ
基不含のワニス結合剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2419179A DE2419179C3 (de) | 1974-04-20 | 1974-04-20 | Verfahren zur Herstellung von Lackbindemitteln |
| DE2419179 | 1974-04-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS50145428A JPS50145428A (ja) | 1975-11-21 |
| JPS5921907B2 true JPS5921907B2 (ja) | 1984-05-23 |
Family
ID=5913479
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50047609A Expired JPS5921907B2 (ja) | 1974-04-20 | 1975-04-21 | ワニス結合剤 |
| JP57062652A Granted JPS57202357A (en) | 1974-04-20 | 1982-04-16 | Cathodic electrical immersion painting method |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57062652A Granted JPS57202357A (en) | 1974-04-20 | 1982-04-16 | Cathodic electrical immersion painting method |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3994989A (ja) |
| JP (2) | JPS5921907B2 (ja) |
| AT (1) | AT341055B (ja) |
| DE (1) | DE2419179C3 (ja) |
| FR (1) | FR2268051B1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6174408U (ja) * | 1984-10-21 | 1986-05-20 | ||
| JPS6174409U (ja) * | 1984-10-21 | 1986-05-20 |
Families Citing this family (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2541801C3 (de) * | 1975-09-19 | 1981-07-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von im wesentlichen epoxidgruppenfreien Lackbindemitteln und deren Verwendung |
| DE2554080C3 (de) * | 1975-12-02 | 1981-02-26 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Lackbindemitteln |
| DE2636797B2 (de) * | 1976-08-16 | 1981-06-04 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Wäßriges Beschichtungs-, Imprägnierungs- und Verklebungsmittel |
| DE2711385A1 (de) * | 1977-03-16 | 1978-09-21 | Basf Ag | Kathodisch abscheidbares elektrotauchlackbindemittel |
| DE2711425A1 (de) * | 1977-03-16 | 1978-09-21 | Basf Ag | Lackbindemittel fuer die kathodische elektrotauchlackierung |
| DE2751499C2 (de) | 1977-11-18 | 1981-10-08 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Überzugsmittel |
| DE2759428C2 (de) * | 1977-11-18 | 1982-05-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Überzugsmittel |
| DE2755906C3 (de) * | 1977-12-15 | 1982-04-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Im wesentlichen epoxidgruppenfreie Lackbindemittel |
| DE2755908A1 (de) * | 1977-12-15 | 1979-06-21 | Basf Ag | Lackbindemittel |
| US4164520A (en) * | 1977-12-27 | 1979-08-14 | Texaco Development Corporation | Accelerated cure of epoxy resins |
| US4196109A (en) * | 1978-08-17 | 1980-04-01 | Schenectady Chemicals, Inc. | Phenolic resin-triazine modifier for alkyd resins |
| DE2923589B1 (de) * | 1979-06-11 | 1980-06-04 | Basf Farben & Fasern | Waessrige Dispersion |
| US4312799A (en) * | 1980-06-18 | 1982-01-26 | Desoto, Inc. | Water soluble amine resins which are mannich bases |
| DE3026823A1 (de) * | 1980-07-16 | 1982-02-18 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Stickstoffbasische gruppen tragendes polyadditions/polykondensationsprodukt, verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung |
| DE3026873A1 (de) * | 1980-07-16 | 1982-02-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Stickstoffbasische gruppen tragendes polyadditions/polykondensationsprodukt und seine verwendung |
| US4362853A (en) * | 1980-10-24 | 1982-12-07 | Ciba-Geigy Corporation | Resinous salts, their preparation, and their use in coatings |
| DE3045251C2 (de) * | 1980-12-01 | 1984-02-23 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Kunstharz mit Komplex gebundenem Kupfer |
| US4341681A (en) * | 1981-05-18 | 1982-07-27 | De Soto, Inc. | Mannich base copolymers |
| DE3123968A1 (de) * | 1981-06-19 | 1983-01-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Stickstoffbasische gruppen tragende polyadditions/polykondensationsprodukte und ihre verwendung |
| DE3124088A1 (de) * | 1981-06-19 | 1983-01-05 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Badzusammensetzung fuer die kataphoretische elektrotauchlackierung |
| US4396732A (en) * | 1981-07-13 | 1983-08-02 | Desoto, Inc. | Water soluble amine resins which are Mannich bases |
| DE3146640A1 (de) * | 1981-11-25 | 1983-06-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Lackbindemittel fuer die kathodische elektrotauchlakierung und ihre verwendung |
| US4507446A (en) * | 1982-03-23 | 1985-03-26 | Ciba-Geigy Corporation | Water-soluble or water-dispersible resinous sulphur or phosphorus containing salts, their preparation, and their use in coatings |
| DE3311513A1 (de) * | 1983-03-30 | 1984-10-04 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Hitzehaertbare ueberzugsmittel und ihre verwendung |
| DE3311514A1 (de) * | 1983-03-30 | 1984-10-25 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Herstellung von harnstoffkondensationprodukten und deren verwendung |
| DE3311516A1 (de) * | 1983-03-30 | 1984-10-04 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Hitzehaertbare ueberzugsmittel und deren verwendung |
| DE3311518A1 (de) * | 1983-03-30 | 1984-10-04 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Hitzehaertbare ueberzugsmittel und deren verwendung |
| DE3329693A1 (de) * | 1983-08-17 | 1985-03-07 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur herstellung von selbstvernetzenden kunstharzen und ihre verwendung |
| DE3422457A1 (de) * | 1984-06-16 | 1985-12-19 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Bindemittel fuer die kathodische elektrotauchlackierung, die nicht-tertiaere basische aminogruppen neben phenolischen mannichbasen enthalten |
| DE3666451D1 (en) * | 1985-07-22 | 1989-11-23 | Vianova Kunstharz Ag | Process for the manufacture of self-cross-linking, cationic varnish binders |
| EP0218812B1 (de) * | 1985-09-16 | 1992-07-01 | Vianova Kunstharz Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von selbstvernetzenden kationischen Lackbindemitteln |
| US4917729A (en) * | 1987-01-20 | 1990-04-17 | Ford Motor Company | Corrosion inhibiting aqueous, acidic compositions comprising metal-chelating o-hydroxybenzylamine compound |
| US4792355A (en) * | 1987-01-20 | 1988-12-20 | Ford Motor Company | Corrosion inhibiting aqueous, acidic compositions comprising metal-chelating omicron-hydroxybenzylamine compound |
| US4790878A (en) * | 1987-01-20 | 1988-12-13 | Ford Motor Company | Corrosion inhibiting aqueous compositions comprising metal-chelating diphenolamine compounds |
| US5972433A (en) * | 1997-12-05 | 1999-10-26 | Calgon Corporation | Method for treatment of metal substrates using Mannich-derived polyethers |
| US6248182B1 (en) * | 1998-12-23 | 2001-06-19 | Calgon Corporation | Mannich derivatives of epoxy-novolac resins and methods of using the same |
| AT409964B (de) | 2000-11-15 | 2002-12-27 | Solutia Austria Gmbh | Selbstvernetzende wasserverdünnbare bindemittel |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1138542B (de) * | 1959-11-23 | 1962-10-25 | Reichhold Chemie Ag | Formmassen, die Epoxydverbindungen und Novolake enthalten |
| US3790606A (en) * | 1970-09-30 | 1974-02-05 | Diamond Shamrock Corp | Alkoxylated mannich compositions and derivatives thereof |
-
1974
- 1974-04-20 DE DE2419179A patent/DE2419179C3/de not_active Expired
-
1975
- 1975-03-24 US US05/561,213 patent/US3994989A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-04-18 FR FR7512184A patent/FR2268051B1/fr not_active Expired
- 1975-04-18 AT AT300675A patent/AT341055B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-04-21 JP JP50047609A patent/JPS5921907B2/ja not_active Expired
-
1982
- 1982-04-16 JP JP57062652A patent/JPS57202357A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6174408U (ja) * | 1984-10-21 | 1986-05-20 | ||
| JPS6174409U (ja) * | 1984-10-21 | 1986-05-20 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2419179A1 (de) | 1975-11-06 |
| DE2419179B2 (ja) | 1980-11-13 |
| US3994989A (en) | 1976-11-30 |
| JPS6129630B2 (ja) | 1986-07-08 |
| DE2419179C3 (de) | 1982-03-04 |
| JPS50145428A (ja) | 1975-11-21 |
| JPS57202357A (en) | 1982-12-11 |
| FR2268051B1 (ja) | 1978-06-30 |
| FR2268051A1 (ja) | 1975-11-14 |
| AT341055B (de) | 1978-01-25 |
| ATA300675A (de) | 1977-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5921907B2 (ja) | ワニス結合剤 | |
| US4134932A (en) | Surface-coating binders for cathodic electrocoating | |
| EP0119769B1 (en) | Heat-curable resin coating composition | |
| JPS6335677B2 (ja) | ||
| US4001155A (en) | Paint binders of Mannich bases and epoxy resins | |
| US4683285A (en) | Pigment grinding vehicles for use in water-dilutable paints | |
| US4086292A (en) | Surface-coating binders | |
| US4189450A (en) | Surface-coating binders and their use for cathodic electrocoating | |
| JPH0759680B2 (ja) | 基板を電着塗装する方法 | |
| US10196527B2 (en) | Cationic water-dilutable binders | |
| JPS60177199A (ja) | 樹脂分散物を金属基体に付着させる方法 | |
| US4188312A (en) | Surface-coating binders and their use for cathodic electrocoating | |
| US4340714A (en) | Preparation of curable polyadducts, containing basic nitrogen groups, and use of the products | |
| US4336116A (en) | Polyadducts containing unsaturated amide groups and their use in coatings | |
| US4599371A (en) | Preparation of self-crosslinking synthetic resins | |
| US4340455A (en) | Polyadduct/polycondensate containing basic nitrogen groups, and its use | |
| US4376849A (en) | Polyadduct/polycondensate containing basic nitrogen groups, its preparation and its use | |
| US4150006A (en) | Epoxy resin/amine adducts for cationic electrodeposition | |
| CA1182245A (en) | Process for producing cathodically depositable binders | |
| EP0886661A1 (en) | Curable epoxy resin compositions containing water-processable polyamine hardeners | |
| US4721758A (en) | Binders for cathodic electrocoating which contain non-tertiary basic amino groups in addition to phenolic mannich bases | |
| WO1985001506A1 (en) | Self-curing resin composition | |
| CA1183144A (en) | Polyglycidyl ethers, their preparation and their use in curable compositions | |
| US4507446A (en) | Water-soluble or water-dispersible resinous sulphur or phosphorus containing salts, their preparation, and their use in coatings | |
| GB1595400A (en) | Surface-coating binder for cathodic electrocoating |