JPS59218849A - 多層プラスチツク構造物 - Google Patents

多層プラスチツク構造物

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JPS59218849A
JPS59218849A JP58092857A JP9285783A JPS59218849A JP S59218849 A JPS59218849 A JP S59218849A JP 58092857 A JP58092857 A JP 58092857A JP 9285783 A JP9285783 A JP 9285783A JP S59218849 A JPS59218849 A JP S59218849A
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resin
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multilayer
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polyester
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壷井 亜紀夫
智 大久保
久米 恒義
沖藤 十太
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Toyobo Co Ltd
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Toyobo Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐ガス透過性のすぐれた多層プラスチック構造
物に閃するものであり、更に詳しくは耐クリープ性を有
する熱可塑性樹脂層と、特定のポリエステル樹脂とポリ
アミド樹脂との耐ガス透過性ブレンド層からなる多層プ
ラスチック構造物に関するものである。
近年、ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエ
ステルが安全性、衛生性、透明性、保香性、力学的特性
等にすぐれることから容器、包装材料等として広範に使
用されている。
しかしながら、ポリエチレンテレフタレートとて万全の
性能を具備しているわけではなく、特に充填する内容物
が高度のガス遮断性を要求される食品、医薬品等の容器
または包装材料としては。
その酸素に対するガス遮断性がなお不満足である。
従来、プラスチック容器のガス遮断性を改良するため耐
ガス透過性のすぐれた樹脂、たとえばポリビニルアルコ
ール(特開昭!54−114572号公報)、塩化ビニ
リデン系樹脂(特開昭56−155759号公報) *
エチレンービニルアルコール樹脂(特開昭56−771
43号公報)を積層またはコートした容器も知られてい
る。しかしながら、耐水性に不足したり、ポリエステル
との接着性が不足したり、ガスバリア層の耐久性が不足
しガス遮断性の耐久性に欠ける等の問題点を有している
。また。
ガス遮断性vIJ脂と相溶性のある熱可塑性@脂とのブ
レンドによる耐ガス遮断性の優れた容器を得ようとする
試みも特開昭52−73966号公報により公知である
が、耐水性に欠けたり、延伸性を損なったり、また得ら
れるガス遮断効果も不充分である等の欠点を有しており
、満足すべき結果が得られていないのが実状である。
本発明者等は上記問題点を解決し、耐水性、接着性、力
学的特性にすぐれ、しかもガス遮断性およびその耐久性
のすぐれた多層プラスチック構造物を得るべく鋭意なf
究の結果1本発明に到達した。
すなわち1本発明は耐クリープ性を有する熱可塑性樹脂
の少くとも1 rv (A)と、アルキレンイソフタレ
ート繰返し単位を20モルチ以上含有するポリエステル
樹脂とポリアミド樹脂とのブレンドからなる少くとも1
層(B)が積層されてなることを特徴とする多層プラス
テン24M造物である。
本発明による多層プラスチック(44造物は層間接着性
、ガス遮断層の耐久性、耐水性がすぐれること、成形性
がすぐれること、未延伸構造物の延伸成形性ことに二軸
配向性、ブロー成形性、深絞り成形性等にすぐれること
、ガス遮断性がすぐれる(と、延伸成形物の力学的特性
がすぐれること等の多くの特長を有する。
本発明でいう耐クリープ性を有する熱可塑性樹脂とは、
特開昭52−73966号公報に記載されている如く、
構造物を耐圧容器として使用する場合における内容物の
圧力に耐える力学的特性を付与する熱可塑性樹脂であり
、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタ
レート、エチレンテレフタレート繰返し単位を少くとも
80モルチ以上含むコボリエヌテルのようなアルキレン
テレフタレート系ポリエステル、芳香族ポリカーボネー
ト、ポリプロピレン等が例示されるが、特にアルキレン
テレフタレート系ポリエステルおよび/または芳香族ポ
リカーボネートが特に好ましい。
アルキレンテレフタレート系ポリエステルの固有粘度は
0.5以上、特に0.6以上であることが好ましい。
また、耐ガス透過性層の成分としてポリアミド樹口旨と
の〕゛レンドで用いるポリエステルtall旨としては
、アルキレンイソフタレート繰返し単位を20モルチ以
上含有するポリエステル樹脂が用いられる。たとえば、
アルキレン(炭素原子数2〜4)イソフタレート繰返単
位を20モルチ以上。
好ましくは30モル饅以上、特に好ましくは50モル多
以上含有し、共重合成分として、たとえばテレフタル酸
、ナフタレンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸
、アジピン酸、セバシン酸。
ジフェニルエーテル4.4’−ジカルボン酸、5−ナト
リウムスルホイソフタル酸のような酸成分、ネオペンチ
ルグリコール、ジエチレングリコール。
シクロヘキサンジメタツール、2,2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、  2.2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)スルホンのようなグ!Jコール成分
、オキシ安息香酸、オキシエトキシ安息香酸のようなオ
キシ酸成分を含むポリエステルが例示される。該ポリエ
ステルの固有粘度は通常0.3以上であり、好ましくは
0.5以上である。
また、ポリアミド(至)8旨としてはナイロン6、す2
イロン6.6、ナイロン6 / 6,6、ナイロン6.
10゜メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂等が挙げら
れるが、特にメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂が好
ましい。メタキシリレン基含有71(リアミドeJ ’
J旨トしてはメタキシリレンジアミンもしくはメタキシ
リレンジアミンと全L1の30%以下の/<フキシリレ
ンジアミンを含む混合キンリレンジアミンと、炭素数が
6〜10個のび、ω−脂肪族ジカルボン酸とから生成さ
れた構成単位を分子鎖中に少くとも50モルチ以上、特
に好ましくは70モル饅以上含有した重合体が挙げられ
る。このような重合体の具体例としてはポリメタキシリ
レンアジパミド、ポリメタキシリレンセバヵミド、ポリ
メタキシリレンスベラミドのような単独重合体、および
メタキシリレン/パラキシリレンアジパミド共重合体、
メタキシリレン/パッキシリレンピメヲミドui合i、
メタキシリレン/パラキシリレンアジパミド共重合体の
ような共重合体、ならびKこれらの単独重合体または共
重合体成分とへキサメチレンジアミンのような脂環式ジ
アミン、p−ビス(2−アミノエチル)ベンゼンのよう
な芳香族ジアミン、テレフタル酸のような芳香族ジカル
ボン酸、6−カブロックタムのようなラクタム。
γ−アミノへブタン酸のようなω−アミノカルホン酸、
p−アミノメチル安息香酸のような芳香族アミノカルボ
ン酸等とを共重合した共重合体が挙げられる。ポリアミ
ド樹脂は非晶伏咀では比較的脆く、相対粘度は通常1.
5以上であることが好ましく、更には2〜4であること
が特に好ましい。
また、上記メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂を主体
とし、他のポリアミド(至)脂たとえばす゛イロン6、
ナイロン6/6.6等との併用も好ましい。
上記のアルキレンイソフタレート系ポリエステル樹脂と
ポリアミド樹脂とのブレンド比は通常95:5〜2:9
8重1段比であり、好ましくは90 : 10〜10 
: 90MLfl比テhす、特に好ましくは90:10
〜5o:50である。
アルキレンイソフタレート系ポリエステル樹1旨のブレ
ンドによりガス遮断性層と耐クリープ性樹脂層との接着
性が改善され%またポリアミド樹脂ごとにナイロン6、
ナイロン6.6等においても延伸成形性が改善されるほ
か、未配向状庸の耐水性が改善されること、未配向状で
もすぐれたガス遮断効果が得られること等の幼果が奏さ
れる。
本発明による多層プラスチック(74造物としては。
フィルム、プロー成形容器、パイプ、延伸配回したパイ
プを切断して少くとも一端を封板で閉じた缶状容器、フ
ィルムを真空成形、圧空成形、深絞り成形等により二次
成形して得られる容器、フィルムを袋体に接着した包装
袋等が例示される。最終製品としては、少くとも耐クリ
ープ性樹脂層が少くとも一軸方向好ましくけ二軸または
多軸方向に延伸配向している構造体が好ましい。好まし
い構造物は容器であり、容器の肉薄部分が少くとも一軸
方向に配回され、容器の内側が耐クリープ性樹脂層で構
成された容器である。
かかる構成の多J偕各器は削クリープ性樹脂(C樹脂と
略記)を最内層とし、ガス遮断性ブレンド樹脂(B樹脂
と略記)を外層とした2層構造でもよいが、所望により
更にその外層として耐水性樹脂層または耐擦傷性樹脂層
を設けてもよい。印゛水性樹脂または耐擦傷性もd脂と
してはシリコーン樹脂、弗素vfJ脂、ポリプロピレン
樹脂、ポリエステル樹脂等が例示され、該層は射出成形
、押出成形。
ラミネート、コート法により形成してもよく、またB樹
脂層の表面を単に撥水加工等により疎水化してもよい。
なお、C樹脂中には所望により、該tA指と相溶性のあ
る他の熱可塑性ml指の少割合を配合することもできる
し、所望により着色剤、紫外線吸収剤。
帯電防止剤、熱酸化劣化防止剤、滑剤、無機充填剤、抗
菌剤、耐衝先′ざ性改良剤などの添加剤を適宜の割合で
含有させることができる。
また、B樹脂中に所望により熱酸化劣化防止剤。
紫外線吸収剤1着色剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、]
發氷水剤撥油剤、真珠光沢付与剤、他のガス遮断性樹脂
および本発明の目的を阻害しない程度のその他の熱可塑
性bIJ脂を含有させることもできる。
本発明における多層容器においては、B樹脂層の厚みは
主要胴部において通常5μ〜la+であるのが実用的で
あり、好ましくは10μ〜500μである。また、C樹
脂Ivの厚みは主要胴部において辿°帛50μ〜1間で
あるのが実用的であり、好ましくは100μ〜500μ
である。更にB樹QM層とC樹脂層との合計の厚みは1
00μ〜2Bであるのが実用的であり、好ましくは20
0μ〜1闘である。
本発明における多層容器は、公知の谷器製造方法によっ
て製造することができるが、容器を(包成するC樹脂は
肉薄部が少く、とも一方向に配回されているのが好まし
い。
本発明における多層容器の製造方法としては、たとえば
びん形状の場合、従来公知の押出吹込成形方法あるいは
二軸延伸吹込成形方法等が挙げられるが、特に二軸延伸
吹込成形方法が有利である。
二軸延伸吹込成形方法の場合、多層構造を有する膨張可
能な幾何学的形状物(以下パリソンと略記〕を延伸温度
に加熱した後、吹込成形金型内で軸方向に移動する延伸
ロンドと圧縮気体の吹込みにより膨張させてびんの形に
賦形することができる。
多層構造を有するパリソンは、通常の射出成形機または
複数個の溶融射出装置を有する成形機により、内層から
j唄次段階的に形成することにより。
あるいは多層押出成形機により形成した多層パイプの一
端を有底化すること等によって得られる。
この場合C樹脂圧iとB樹脂層との二層パリソン、ある
いは更に最外層として耐水性樹脂層を設けた多層パリソ
ンか成形されるが、最外層は二勃パリソンを成形した後
、コート法によって形成することもできる。更忙容器を
吹込み成形した後最外層を形成してもよい。
一方、特開昭57−128520号公報に記載される方
法により複数台の射出シリンダーを有する成形機を使用
し、単一の金型に1回の型締め動作でC樹脂と、B樹脂
とをタイミングをずらして連続的かつ交互に射出できる
成形機あるいは金型を用いて三層以上の多層パリソンを
成形することもできる。また、特開昭48−36255
号公報に記載される如くC樹脂の少量を射出した後引続
いてC樹脂とB樹脂とを同心円状に連続的に射出して三
層以上の多層パリソンを成形することもできる。このよ
うな場合は最内層と最外層が同じC樹脂から構成されコ
ア層がB[脂から構成された多層パリソンとなる。
かくして成形された多層パリソンは吹込み成形により容
器に成形される。その際、多層パリソンは延伸適温に加
熱されるが、加熱手段としてはブロックヒーターや赤外
線ヒーター等の通常の発熱体を有する加熱オーブン中で
行うのが便利である。
延伸適温はCおよびB樹脂によっても異なるが、C樹弓
旨としてポリエステルmll旨を使用するときは、NI
Jエステル樹1指単体からなるパリソンの延伸温度とほ
ぼ同じでよく、ポリエステル樹脂のガラス転移温度(T
2)と開係し、[Tf+15.]℃以上。
(2(TV)+15,1 ’C以下、トリわけ80〜1
50℃程度が特に好ましい。延伸は軸方向に1〜5倍、
好ましくは1.1〜4倍5周方向に1.5〜8倍、好ま
しくは2〜7倍延伸される。面積延伸倍率(軸方向の延
伸倍率X周方間の延伸倍率)で5〜18倍が好ましい。
以下、実施例により本発明を説明する。なお、本発明で
測定した主な特性の測定法を以下に示す。
(1)  ポリエステル樹脂の固存粘度〔η〕:フェノ
ール/テトラクロロエタン(6/4重量比)混合溶媒を
使用し、30℃で測定。
(2)  ポリアミド@脂の相対粘度ηlel:樹脂1
1を96重徂裂の硫酸100ytに溶解25℃で測定。
(3)  酸素透過量(cr、/lri −day−a
tm) :理化精機工業社製二連式ガス透過率測定器を
用い、ボトル胴部から切り出した試料をA S TM−
D−1434−58に準じた方法で30℃圧質化により
測定。
(4)  水蒸気透過屓(1/扉・day ) :JI
S−Z−0208に準じ40℃、90%RHでのカップ
法による重f1増加から測定。
実施例1〜2および比較例1〜3 内層を構成する劇クリープ性を有する樹脂として、〔η
〕0.72 、融点257℃、T970℃のポリエチレ
ンプレフタレート(PETと略記)ヲ使用し、外層を1
VIj成するガス遮断性樹脂として〔η〕0.70.融
点244℃、T161℃のポリエチレンイソフタレート
(PEIと略記)および1)Ie 12.2、融点23
7℃、T175℃のポリメタキシリレンアジパミド(メ
タキシリレン/パラキンリレン=99/1重量比)(S
Mと略記)のブレンド樹脂を使用し1日本製鋼所製N−
95型射出成形機により表−1に示す条件で有底の二層
パリソンを成形した。なお1名層の厚みは内層:外層=
3.5m:1,5gとした。次いで東洋紡績株式会社総
合研究所で試作した二軸延伸吹込成形機を用いて二軸延
伸吹込成形し、全長26511111、胴部外径80關
、内容@1000ゴの容器を得た。得られた容器の性能
を表−2に示した。
なお、比較例として同様に成形して得られたPET10
0%の単層容器およびPET(内層)とSM(外層)の
二層容器の性能も評価し、結果を表−2に示した。
表         1 その結果1本グt、明による容器がすぐれた力゛ス遮断
性、耐水性を有すると共に、良好な層間接着性を有して
いた。
実施例3および比較例4〜6 内層および外層を構成する耐クリープ性を有する樹脂と
して実施例1と同じPET、”tたガス遮断性樹脂とし
て実施例1と同じPEIおよび5Mブレンド樹脂を使用
し1各機製作所製M −140−MJ型射出成形機によ
り5表−3に示す条件で外径35順、長さ140m、肉
W、5 闘の三層パリソンを射出成形した。すなわち、
先ず第IKPETを射出し、次いで連続してPETおよ
びPEi/SMブレンドを同心円状に射出し、最後はP
ETのみ射出することによりPEI/SMブレンドをコ
ア層とする三層パリソンが成形される。
三層パリソンは次いで実施例1と同条件で二軸延伸吹込
成形し、内容積10100Oの容器を得た。
得られた容器の性能を表−4に示した。
表        4 その結果、本発明による多層容器が良好な層間接着性を
有すると共に、SMの持つすぐれたガス遮断効果を保持
することを示した。また、表示していないが容器は二軸
配向しfc P E Tの持つすぐれた力学性特性を有
していた。
特許出願人 東洋紡績株式会社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、 耐クリープ性を有する熱可塑性樹脂の少くとも1
     層(A)と、アルキレンイソフタレート繰返し単位を
    20モル饅以上含有するポリエステル樹1旨とポリアミ
    ド樹す旨とのブレンドからなる少くとも1層(B)が積
    層されてなることを特徴とする多層プラスチック構造物
    。 2、 耐クリープ性を有する熱可塑性樹脂がアルキレン
    テレフタレート系ポリエステルおよび/−1:たけ芳香
    族ポリカーボネートである特許請求の範囲第1項記載の
    多層プラヌチツク(74造物。 3、 ポリエステルlrl 11旨とポリアミド位1脂
    との)。 レンド比が95:5〜2:98重量比である特許請求の
    範囲第1項記載の多層プラスチック構造物。 4、 ポリアミド樹脂がメタキシリレン基含有ポリアミ
    ド樹脂である特許Jt’+氷の範囲第1項記載の多層プ
    ラスチック構造物。 5、多層プラスチック構造物が容器であり、容器の肉薄
    部分が少くとも一軸方向に配向されてなる特許請求の範
    囲第1項ないし第4項のいずれかに記載の多層プラスチ
    ック構造物。
JP58092857A 1983-05-26 1983-05-26 多層プラスチツク構造物 Granted JPS59218849A (ja)

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