JPS59210903A - 乳化重合用乳化剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は低泡性で泡切れがよく、しかも安定性にすぐれ
たエマルジョンの製造に適した乳化重合用の乳化剤に関
する。

従来より乳化重合法はアクリル酸エステル系重合体、ス
チレン−ブタジェン共重合体及びスチレンーアクリロニ
）　ＩＪアル重合体等の製造に応用されている。これら
の乳化重合に使用されている乳化剤には、ポリオギシエ
テレンアルキルエーテル。

ポリオキシエチレンアルギルフェニルエーテル。

プルロニック型非イオン界面活性剤等の非イオンＷ　ｍ
　活性剤及びアル；ｒルベンゼンスルホン酸塩。

ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキ
シエチレンアルギルフェニルエーテル硫酸塩等のアニオ
ン界面活性剤が使用されている。

乳化重合用乳化剤は重合の開始反応や生成反応に関与す
るのみでなく、重合反応中のエマルジョンの安定化、生
成したエマルジョンの機械的安定性、化学的安定性、凍
結安定性及び貯蔵安定性にも関与する。さらにエマルジ
ョンの粒子径、粘性及び起泡性等の物性にも大きく影響
する。

Ｋに非イオン界面活性剤はイオンの影響を受は難いため
、化学的安定性が良好で、凍結安定性の良好なエマルジ
ョンを与えるが、重合反応中に凝集物が多く発生し、機
械的安定性に劣る傾向がある。一方、アニオン界面活性
剤は重合安定性や機械的安定性の良好なエマルジョンを
与えるが、エマルジョンの起泡性が大きく、かつその泡
が消え難いため、重合反応中の攪拌時、未反応単量体を
除去する時及び種々の用途に使用する時に、作業性が悪
く改良が求められている。

乳化重合用乳化剤として非イオン界面活性剤とアニオン
界面活性剤を併用することにより、これらの問題点をあ
る程度軽減することができるが、十分ではない。

最近安定性が良好で低泡性の界面活性剤としてジフェノ
ールやビスヒドロキシフェニルエーテル等の２価フェノ
ールのアルキレン付加物の硫酸エステル塩が提案された
。（特開昭５６−１３９５０２号）このアニオン界面活
性剤は起泡性は低く、安定性の良好なエマルジョンを与
えるが、泡切れが悪く壕だ改良する必要がある。

本発明は安定性の良好なエマルジョンを与える低泡性で
泡切れのよい乳化重合用乳化剤を提供するものであって
、一般式 ％式％ （式中、Ｒは炭素数２〜３のアルキレン基であり、Ｘは
炭素数３〜８のアルキレン基、酸累、イオウ又はカルボ
ニル基であり、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、
アンモニウム又はアルカノールアンモニウムであり、ｍ
は平均値で約１〜５０の数である。）で示される芳香族
エーテルサルフェートを有効成分とする。

本発明の乳化重合用乳化剤において有効成分として用い
る芳香族エーテルサルフェートは、２個のペン−ピン核
を有するモノフェノールに炭ｉ数２〜３のアルキレンオ
キシドを付加し、次いで硫酸エステル化し、中和して製
造される。２個のベンゼン核を有するモノフェノールは
フェニル基を置換基に持つ炭素数３〜８のアルキル置換
フェノール、フェノキシフェノール、フェニルチオ−フ
ェノール及びベンゾイルフェノールが適当である。

炭素数２〜３のアルキレンオキシドはエチレンオキシド
又ハプロピレンオキシドが適当であシ、その平均付加モ
ル数Ｉｎは約１〜５０．好ましくは約１０〜３０である
。又、アルキレンオキシドとしてはエチレンオキシドを
５０モルチ以上含むことが好ましい。

本発明て用いる芳香族エーテルサルフェートはアルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩及びアル
カノールアミン塩が適当であり、特にナトリウム塩７　
カリウム塩、マグネシウム塩及びアンモニウム塩が好丑
しいつ又、芳香族エーテルサルフェートは硫緻化反応に
おける未反応物を含んでいてもよく、未反応のアルキレ
ンオキシド付加物の量が４０重量φ以下ならば差支えな
い。

本発明の乳化重合用乳化剤は前記一般式で示されル芳香
族エーテルサルフェートを有効成分とするため、低泡性
で泡切れが速く、安定性の良好なエマルジョンを得るこ
とができる０ 本発明の乳化重合用乳化剤は有好成分として芳香族エー
テルザルフェートを含有するが、必要に応じ他の非イオ
ン界面活性剤を含むことができ、例えばポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテルリオキシエチレン脂肪酸エステル、プル
ロニック型界面活性剤等が挙げられ、特にエチレンオキ
シドの平均付加モル数が８〜５０のポリオキシエチレン
系非イオン界面活性剤が適当である。

本発明の乳化剤は各ｆｉ　Ｅ￥３量体の乳化重合に使用
でき、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、アクリル眩２ーエチルヘキシル、メタ
クリル戯メチル等のアクリル酸及びメタクリル酸のエス
テル、塩化ビニル、塩化ビニリデン等の・・ロゲン化ビ
ニル、酢酸ビニル等のビニルエステル、スチレン等の芳
香族ビニル、エチレン等のモノオレフィン、ブタジェン
等の共役ジオレフィン、アクリロニトリル等の不飽和ニ
ド１ノル７アクリルアミド等の不飽和アミド、アク１ノ
ル酸，メタクリル酸，マレイン酸等の不飽和カルボン葭
が挙げられるＯ 本発明の乳化剤は従来の乳化重合法に任意に適用するこ
とかできる。本発明の乳化剤の使用量は単量体１００重
量部に対し、０．１〜１０重量部が適当であり、乳化重
合時の単量体の濃度は約２０〜７０重量係が適当である
。重合開始剤は単量体１００重量部当り０１〜２重量部
使用され、Ａ酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム等が用いられる。又、８倶に応じてポリビニルア
ルコールやヒドロキシエチルセルロース等の水溶性高分
子が保護コロイドとして、乳化剤１重量部当９０．１〜
１０重量部使用される。さらに、ＰＨ調調整剤７台でき
る。

次に実施例を示して本発明をさらに詳しく説明する・。

実施例１ ポリオキシエチレンクミルフェニルエーテル硫酸エステ
ルナトリウム塩（、ｎ−１５）（乳化剤Ａ）５重量部と
水ｔｉｏ重量部を反応器に入れ、窒素置換した。

別にアクリル酸エチル７０重量部とメタクリル酸メチル
３０重量部との単量体混合物を作り、このうちの１０重
量部と５饅過硫酸力リウム水溶液５重量部を前記反応器
に加え、７０°Ｃに加温して重合を開始した０次いで残
部の単量体混合物を９０分間を要して反応器内に連続的
に滴下し、途中単量体の半量が滴下し終った時点で５条
過硫散カリウム水溶液５重撞部を加えた。単一：計体の
滴下終了後、７０゛Ｃで９０分間熟成して重合体エマル
ジョンを得た。

一方、乳化剤としてビスフェノールＡのプロピレンオキ
シド（２０モル）及びエチレンオキシド（１０モル）付
加物の硫酸エステルナトリウム塩（乳化剤Ｂ）、又はポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステル
−Ｊ−　ト’）　ラム塩（　身−２０）（乳化剤Ｃ）を
用いて、同じ条件で乳化重合した。

これらの結果を第１表に示す。

同、ｎ合体エマルジョンの性能評価は下記の方法により
行なった。

重合安定性 重合体エマルジョンを８０メツシユ金網で濾過し、濾過
残渣を水洗乾燥後秤量して重量を求め、重合体全量に対
する多で示した。

機械的安定性 重合体エマルジョン５（ｌをマロン法安定度試験器にて
１　０　ｋｇ、１０００　ｒｐｍ　Ｏ条件で５分間回転
させ、生成した凝固物を８０メツシユ金網で濾過し、濾
過残渣を水洗乾燥後秤量して重量を求め、重合体全量に
対するφで示したＯ 起泡性及び泡切れ 重合体エマルジョン３０−（固型分濃度１０％　）を径
２５闘、投さ２２０頷の目盛付試験層にとり、３０秒間
に１００回梠とすしたときの泡量（７ｎ１）及び泡が半
減するまでの時間（分）を測り、起泡性及び泡切れとし
て示した。

第１表 第１表から本発明品（Ａ）が対照品（Ｂ及びＣ）よりも
泡切れがよく、すぐれていることがわかる。

実施例２ 乳化剤としてポリオキシエチレンクミルフェニルエーテ
ル硫酸エステルナトリウム塩（、ｆ−２０）を用いて、
実施例１を繰返した。

得られｆｃ重合体エマルジョンは重合安定性及び機械的
安定性が良好で、起泡性は６４−１泡切れは０、４分で
あった。

実施例３ 乳化剤としてポリオキシエチレンクミルフェニルエーテ
ル硫酸エステルナトリウム塩（、＃−１０）金柑いて、
実施例１を繰返した。

得られた重合体エマルジョンは重合安定性及び椴（成約
安定性が良好で、起泡性は７２ｍ１、泡切れは１１，２
分であった。

実施例４ 単量体としてアクリル酸エチル６０重量部とスチレン４
０重紙部を用いて、実施例１を繰返した０結果を第２表
に示す。

第　　２　　表 第２表から本発明品（Ａ）が対照品（Ｂ及びＣ）よりも
すぐれていることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 （式中、Ｒは炭素数２〜３のアルキレン基でありＸは炭
   素数３〜８のアルキレン基、散累、イオウ又はカルボニ
   ル基であり、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金ｆｌ、
   　　アンモニウム又はアルカノールアンモニウムであり
   、ｍは平均値で約１〜５０の数である。）で示される芳
   香族エーテルサルフェートを有効成分とする乳化重合用
   乳化剤。