JPS59204638A - サイドウオ−ル用ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、ダイスウェルおよびムーニー粘度が小さく
て加工性に優れ、かつ加硫物の耐屈曲亀裂成長性が良好
なサイドウオール用ゴム組成物に関するものである。

最近の高速道路の発達やラジアルタイヤの普及に伴い、
タイヤの高速性能を向上させるために。

タイヤのトレンドとビードをより高弾性化しサイドウオ
ールをより低弾性化する傾向にある。サイドウオールを
低弾性化するためには、カーボンブラックの配合量を少
なくすればよいが、従来公知のゴム組成物においては加
硫物の弾性率を満足すべき値とする程度までにカーボン
ブランクの割合を減少させると未加硫ゴム組成物のダイ
スウェルが過度に犬きくなる。しかし、未加硫ゴム組成
物のダイスウェルか大きくなると、押出物のエツジ切れ
などのためにこれを肉薄にして押出すことが困９１１Ｇ
になり、丑だ望み通りの形状、厚みのものを得ることが
困難になるため、タイヤの成形上およびタイヤの軽量化
の点から問題と々る。このため。

従来公知のゴム組成物によっては小さいダイスウェルお
よび加硫物の低弾性化のいずれをも満足するサイドウメ
ール用ゴム組成物を得ることはできなかったのである。

この発明者ら（ｒ−１、加硫物の弾性率が小さく、シか
もダイスウェルの小さいサイドウオール用ゴム組成物を
得ることを目的として鋭意研冗した結果。

この発明において使用する特定の強化ゴム組成物全配合
し、各成分を特定の割合で配合することによって前記目
的が達成されることを見出しこの発明を完成した。

す々わち、この発明は、加硫可能なゴム１００重量部に
ポリマー分子中に一ローＮＨ−基を有する熱可塑性ポリ
マーの微細な短繊維５〜１０−０重号部が埋封されてお
り、かつ該繊維の界面において前記ポリマーと加硫可能
なゴムとがフェノールホルムアルデヒド系樹脂の初期縮
合物を介してグラフトしている強化ゴム組成物（Ａ）、
天然ゴム、ポリイソプレンまたは両者の混合物（Ｂ）、
天然ゴムおよびポリイソプレンを除くジエン系ゴム（Ｃ
）、およびカーボンブランク（Ｄ）を配合してなり、か
つ下記（１）乃至（ＩＶ）の条件を満足することを特徴
とするサイドウオール用ゴム組成物に関するものである
。

（＋）　　前記熱可塑性ポリマーの量はゴム成分の合計
１００重量部に対して１〜１０重量部であり。

（ｉｉｉ）　　カーボンブラックの量はゴ仏城分の合計
１００重量部に対して２０〜４５重量部であり。

（１ｖ）組成′吻の加硫物は３００係モジ−ラスが８０
に’、ｌ／ｃｎブ以下である。

このづら明のサイドウオール用ゴム組成物は、１００℃
、剪断速度３６０ｓｅｃ＝で押出した場合のスウェル比
（以下単にスウェル比と略記することもある）が１．８
以下であり、加硫物の３００係モジ−ラス（以下単にＭ
３ＴＩＯと略記することもある）が８０　Ｋ９／ａｌ以
下であり、耐屈曲亀裂成長試験によるＭｉ（曲回数が５
×１０４回以上であり、ダイスウェルが小さくて加工性
に優れ、かつ加硫物のモジュラスが小さくて削出１裂成
長性が良好である。

この発明におい、では、加硫用能なゴム１００重−１１
部にポリマー分子中に一〇−ＮＨ−基を有する熱可塑性
ポリマーの微細な短繊維５〜１００重量部。

好脣しくけ２０〜１００重情部が埋封されており。

かつ該（裁維の界面において前記ポリマーと加硫可組成
物を配合することが必要であり、これによってポリマー
の繊維を配合するにも拘らず、耐亀裂成長性の良好な加
硫物を得ることができるのである。

前記の加硫可能なゴムとしては、天然ゴム、シス−１，
４ポリブタジエン、ポリインプレン、スチレン−フリジ
エン共重合体ゴ＾、イレプレンーイソプチレン共重合体
などを挙げることができる。

これらのゴムの中でも天然ゴムが好ましい。

前記の熱可塑性ポリマーの微細な短繊維は、融点が１９
０〜２３５℃、好ましくは１９０〜２２５℃１％に好ま
しくは２００〜２２０℃の、ナイロン６、ナイロン６１
０．ナイロン１２．ナイロン６１１．ナイロン６１２な
どのナイロン、ポ１リヘプタメチレン尿素、ポリウンデ
カメチレン尿素などのポリ尿素やポリウレタンなどのポ
リマー分♀ 子牛に一〇ＮＨ−基を有する熱可塑性ポリマー、好まし
くけナイロンから形成されており、平均径が０．０５〜
０．８μであり１円形断面の、最短繊維長が好ましくは
１μ以上で、繊維軸方向に分子が配列された微細な短繊
維の形態で加硫可能なゴム中に埋封されている。

加硫可能゛なゴムとがフェノールポルムアルデヒド系樹
脂の初期縮合物を介してグラフトしている。

前記のフェノールホルムアルデヒド系樹脂の初期縮合物
としては、レゾール型またはノボラック型フェノールホ
ルムアルデヒド系樹脂の初期縮合物を挙げることができ
る。なかでもノボラック型フェノールホルムアルデヒド
系樹脂の初期縮合物（以下単にノボラックと略記するこ
ともある）が好ましい。

前記のノボラックとは、それ自体公知の触媒。

例えば硫酸、塩酸、リン酸、シュウ酸などの酸を触媒と
して、フェノール、ビスフェノールＭなどのフ薔ノール
類とホルムアルデヒド（パラホルムアルデヒドでもよい
）とを縮合反応させることによって得られる可溶可融の
樹脂およびその変形物（変性物）である。ノボラックと
して１例えば。

ノボラック型フェノールポルムアルデヒド初期縮合物、
ノボラック型ラクタム−ビスフェノールＦ−ホルムアル
デヒド初期縮合物、ノボラーソク型スチレン化フェノー
ル−フェノール−ホルムアルデヒド初期縮合物などを好
適に使用できる。

この発明においては、使用する強化ゴム組成物において
加硫可能なゴムに埋封されているポリマー０＋、、１．
に−８ＮＨ−Ｊｔ！ｆ＊ｆ４％＠’！１’６ｇ　’）　
？　−の微細々短繊維の強度が犬きく、シかも該短繊維
の界面において前記熱可塑性ポリマーと加硫可能なゴム
とが好適にはノボ２ツクを介してグラフト結合している
だめ、ダイスウェルが小さくしかも加硫物の弾性率が小
さいサイドウオール用ゴム組成物を得ることができるの
である。

この発明においては、加硫可能なゴムにグラフトして埋
封されているポリマー分子中に−５−ＮＨ−基を有する
熱可塑性ポリマーの微細々短繊維の割合が加硫可能なゴ
ム１００重量部当り該繊維が５〜１００重量部である強
化ゴム組成物を使用する。

特に、この発明において、加硫可能なゴムに埋封されて
いる熱可塑性ポリマーの微細な短繊維の重量に対する該
繊維の界面においてノボラックを介して熱司贈性ポリマ
ーにグラフト結合している加ｊ’ｆｉ可能なゴムの重量
の割合（加硫可能なゴム／熱町９〃性ポリマーの微細な
短繊維）で示されるグラフト率が３〜・２５重量％、特
に５〜２０重量係となるように繊廚１を形成する熱可塑
性ポリマーと加（ｊｌｉ：可能なゴムとが好適にはノボ
ラックを介してグラフト結合していることが好ましい。

上述のような特徴を有するこの発明における強化ゴム組
成物は１例えば、加硫可能なゴムと１分子量２００００
０未満のポリマー分子中に一：８ＮＨ−基を有する熱可
塑性ポリマーと、これらゴムと熱用塑性ポリマーとの金
側量１００重量部当り０．２〜５．１ｉＪｊ、畦部のノ
ボラック型フェノールホルムアルデヒド系樹脂の初期縮
合物とホルムアルデヒド供Ｉ−７、体とを熱可塑性ポリ
マーの融点以上でかつ２’ｉ’０℃以下の温度で混練し
、得られた混練物を、混線物中のゴムと熱可塑性ポリマ
ーとの割合がゴム１００重邦部当り熱可塑性ポリマーが
５〜１００重併部であるときはそのまま、混線物中のゴ
ムと熱可塑性ポリマーとの割合がゴム１００重量部当り
熱可塑性ポリマーが５重量部より多くな゛るときは必要
であれば追加の加硫可能なゴムを、全部のゴム１’ＯＯ
重量部当り熱可塑性ポリマーが５〜１００重量部となる
ように混線物に添加して、さらに熱可塑性ポリマーの融
点以上でかつ２７０’Ｃ見、下の温度で混練した後、熱
可塑性ポリマーの融点以上でかつ２’７０℃以下の温度
で押出し、押出物を熱可塑性ポリマーの融点より低い温
度で延伸することによって製造することができる。

前記のホルムアルデヒド供与体としては、加熱によシホ
ルムアルデヒドを発生する化合物が使用される。例えば
、ホルムアルデヒド供与体として。

デヒド、α−ポリオキシメチレン、多価メチロールメラ
ミン誘導体、オキサゾリジン誘導体、多価メチロール化
アセチレン尿素などが挙げられる。

混線物中の前記加硫可能なゴムとポリマー分子♀ 中に一〇ＮＨ−基を有する熱可塑性ポリマーとの割合は
、特に制限はないが通常加硫可能なゴム１００重量部当
り熱可塑性ポリマーが５〜２０００重量部、好ましくは
５〜１００重量部である。

？ 加硫用能なゴムとポリマー分子中に−ＣＮＨ−基を有す
る熱可塑性ポリマーとノボラックとホルムアルデヒド供
与体との混練は前記熱可塑性ポリマーの融点以上でかつ
２７０℃以下の温度、好ましくけ熱可塑性ポリマーの融
点より５℃以上高くかつ２６０　’Ｃ以下の温度で、加
硫可能なゴムと前回すｌ性ポリマーとノボラックとホル
ムアルデヒド供与体との混合物が一種の浴融状態で行わ
れる。前盲シ各成分の混線は、ブラベンダープラストグ
ラフ。

パンバリーミキザ−，ロール、押出機などを用いて好ま
しくは］−〜１５分間行われる。また、前記各成分をブ
ラベンダープラストグラフなどの混線装置に添加混練す
る方法には特に制限はないが。

混線装置に先ず力旧流可能なゴムと必要ならば老化防止
剤を投入して素線し、ついでポリマー分子中♀ に−Ｃ’ＮＨ−基を有する熱可塑性ポリマーを投入して
混練し、熱可塑性ポリマーを溶融させ、ゴム中に熱可塑
性ポリマーを分散させ、ついでノボラックを投入してさ
らに混練後、最後にホルムアルデヒド供与体を投入して
１〜１５分間混練して各成分を混練する方法が好適に採
用される。

前記の方法においては上記のノボラックおよびホルムア
ルデヒド供与体を使用し、加硫可能なゴムとポリマー分
子中に−ＣＮＨ−基を有する熱可塑性ポリマーとノボラ
ックとホルムアルデヒド供力体とを前述のように混練す
ることによって、加硫可能なゴムと前記熱可塑性ポリマ
ーとをノボラックを介してグラフト結合させるとともに
、加硫可能なゴム中に前記熱可塑性ポリマーを微細（分
散した熱可塑性ポリマーの粒径は通常１〜２μである。

）に均一に分散させることができる。

この発明においては繊維を形成するポリマーと？ して、ポリマー分子中に　−ＣＮＨ〜基を有する熱可塑
性ポリマーを使用することが必要であり、繊維形成の可
能なポリマーであってもポリマー分子中に　−ＯＮ、Ｈ
−基を有さない熱可塑性ポリマーではゴム中に分散した
熱可塑性ポリマーの粒径が犬きくなシ太い繊維やフィル
ムが生成し、繊維界面での熱可塑性ポリマーとゴムとの
グラフト結合が起らないので、この発明に使用すること
ができないのである。

前Ｍ己の方法においては、各成分の混練および押出しの
際に可硫１１１能なゴムのゲル化防止の目的で。

力１白１イｃ可能なゴムに老化防止剤１例えばＮ−（３
−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−
１１′−フェニル−ｐ−フェニルレンジアミン、フェニ
ル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミ
ン、　Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ〜フェニレンジアミン
、Ｎ−インプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ〜シクロヘキシル−Ｎ′−フェニル−ｐ−
フェニレンジアミン、２．６−ジ第三ブチル−４−メチ
ルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−α−ジメチルア
ミン−ｐ−クレゾール、　２．２’　　ジヒドロキシ−
３，３′−ビス（α−メチルシクロヘキシル）　−５，
５’−ジメチル、ジフェニルメタンなどの低揮発性の老
化防止剤を配合することが好寸しい。

前記の方法においては、前述のようにして各成分を混練
して得られた混合物を、混練物中のゴム？ とポリマー分子中に　−ＣＮＨ−基を有する熱可塑性ポ
リマーとの割合がゴム１００重量部当り前記熱可塑性ポ
リマーが５〜１００重量部、好ましくは２０〜１００重
量部であるときはそのまま押出し。

混線中のゴムと前記熱可塑性ポリマーとの割合がゴム１
００重量部当り前記熱可塑性ポリマーが５重量部より多
くなるときは前述した加硫可能なゴムの中から選ばれる
追加の加硫可能なゴムを、全部のゴム１００重量部当り
熱可塑性ポリマーが５〜１００重量部、好ましくは２０
−１００重量部。

となるように混線物に添加してさらに前記熱可塑性ポリ
マーの融点以上でかつ２７０℃以下の温度。

好ましくは前記熱可塑性ポリマーの融点より５℃以上高
くかつ２６０℃以下の温度で混練した後押出す。

混練物は、吐出口の形状が円形またけ矩形のダイ、たと
えば円形ダイ、矩形ダイを通して組状（またはシート状
）に押出すことができる。円形ダイを使用する場合は、
その吐出口の内径が０．］〜・５　ｈｕｎ　、吐出口の
長さと吐出口の内径の比（Ｌ／Ｄ）が１〜２０であるこ
とが好寸しく、矩形ダイを使用する」２１合は、そのス
リット間隙が０．１〜５ｍｍ。

１１〕が０．２　＝　２００−ａｍ　、ダイランドの長
さが１０−２０　＋ｌｌ＋ｎであることが好ましい。

上記の各種のダイの中でも円形ダイを使用することが好
ましい。円形ダイとしては、１つの吐出口を有するもの
や、多数の吐出口を有するもの（マルチホールトタイプ
）が使用できる。

混練物の押出しに尚っては公知の押出し機、たとえばス
クリュ一式押出し機を用い、スクリュ一式押出の温度を
前記熱可塑性ポ、リマーの融点以上でかつ２７０℃以下
の温度に、ダイの温度を前記熱可塑性ポリマ〜の融点以
上でかつ２７０　’ｑ−、−Ｊｇ、下。

特に前記前回す′Ｐｌ性ポリマーの融点より５℃以上高
くかつ２６０℃以下の温度に設定して混線物を押・□出
すことが好ましい。

ＡｉＪ記の方法においては上述のようにして混練物を押
出すことによって、得られる押出物の加硫可能なゴム中
の熱可塑性ポリマーは繊維状の形態となり、しかも繊維
状熱可塑性ポリマーの“界面では熱可塑性ポリマーと加
硫可能なゴムとがノボラックを介してグラフト結合され
ている。

この発明において使用する強化ゴム組成物は。

上記の押出物を、好ましくは連続して緊張をかけつつ、
空冷、水冷、冷却したメタノールのようなゴムおよび熱
可塑性ポリマーに対する不活性な有機溶媒による冷却、
あるいはダイから引き取り機（巻き取り機ともいう）ま
での距離を長くする方法などによって熱可塑性ポリマー
の融点より低い温度に冷却し、それ自体公知の方法によ
って、ボビンあるいは巻き取りロールなどの巻き取り機
に１−１００　ｍ／１０．好ましくは２０−４０ｍ／分
の巻取速度で巻き取った後、一対の圧延ロールを用いて
圧延したシ、延伸ロールを用いて一軸延伸に延伸するこ
とによって得ることができる。押出物を引き取るときの
巻き取り機の温度は０−１００℃が好ましい。押出物を
冷却しないで巻き取ると繊維状熱可塑性ポリマーの一部
が偏平状（極端な場合にはフィルム状）となり、良好な
結果が得られない９″、合がある。前記の圧延ロールに
よる圧延の温度はＯ〜］、　００℃が好ましい。壕だ、
延伸ロールによる延伸は、延伸倍率が１．１−１０にな
るように行なうことが好ましい。

前記の方法においては上述のようにして押出物を延伸す
ることによって、得られる強化ゴム組成物の加１直可能
なゴム中の熱可塑性ポリマーは繊維が分子配向してｊ、
ＸＣ維構造に変換して強度の大きな微細な全１フ繊維と
なるのである。

前記の方法によって得られる強化ゴム組成物は。

力旧’Ａｉｌ可能なゴム１００重量部当９５〜１００重
量部のポリマー分子中に　−ｃＮＨ−基を有する熱可塑
ｔ／ｌポリマーが含有され、該熱可塑性ポリマーが微細
な類１オヒζ維であり、しかも該繊維の界面において熱
可塑性ポリマーと加硫可能なゴムとがノボラソクケ介し
てグラフト結合しているものである・この発明のザイド
ウォール用ゴム組成物は、前記の強化ゴム組成物（Ａ）
、天然ゴム、ポリイソプレンまたは両者の混合物（Ｂ）
、天然ゴムおよびポリイソプレンを除くジエン系ゴム（
０）　、およびカーボンブランク＜Ｄ）を配合してなる
ものである。゛前記のジエン系ゴム（Ｃ）としては、シ
ス−１，４ポリブタジエン、スチレン−ブタジェン共重
合体コゞム、インブレン、インブチレン共重合体などが
挙げられる。

カーボンブラックとしては９粒子径９０ｍμ以下、ジブ
チルフタレー）　（ＤＢＰ　）　　吸油量７０＋ｍ／１
００　＠以上のものが好適に使用される。カーボンブラ
ックとして１例えばＦＥＦ、ＨＡＦ、ＦＦ”。

（）ＰＦ　　などの各釉カーボンブラックが使用される
。

前記各成分を、（１）前記熱可塑性ポリマー（短繊維）
の量はゴム成分の合計１００重量部に対して１〜ｌＯ重
量部、好ましくは２〜７重量部であり。

（１１）ゴムの割合は（Ａ）成分中の天然ゴムまたはポ
リインプレンと（Ｂ）成分との合計量２０〜６０重Ｂ、
　％に対して（Ａ）成分中の天然ゴムおよびポリイソプ
レンを除くジエン系ゴムと（Ｃ）成分との合計量が８０
〜４０重量係であり、　（ｉｉｉ）カーボンブラックの
量はコ゛ム成分の合計１００重量部に対して２０〜４５
重量部、好ましくは３０〜４５重量部であり、　（ｉｖ
）組放物の加硫物１ｔ−ｊ：　３００％モジュラスが８
０　Ｋ２／（Ｊｌ以下、好捷しくけ４０〜８０艮２／ｃ
ｄである。との各榮件を満足すべく配合する。

前記前回・視性ポリマーの量が前記下記より少ないとダ
イスウェルの小さいサイドウオール用ゴム組成物が得ら
れず、前回す〃性ポリマーの量が前記上ＩＳｊ％より多
いと力１白１＋ｆｆｉ物のＭ２Ｏ３が大きくなり、耐亀
裂成長性か低下する。天然ゴムまたはポリイソプレンと
他のジエン系ゴムとの割合が前記範囲外であると、加硫
物のＭ　３ｏＯが大きくなったり、未加硫のゴム組成物
のダイスウェルが大きくなるので好１しくない。カーボ
ンブラックの量が前記下限より少ないと未加イ１／ｌＬ
のゴム組成物のダイスウェルが太キ＜なり、カーボンブ
ランクの量が前記上限より多いと、未加硫組成物のムー
ニー粘度が大きくなり加硫物のＭ２Ｏ３が大きくなると
ともに耐亀裂成長性が低下するので好ましくない。また
、加硫物のＭ２Ｏ３が前記上限より大きいゴム組成物は
、サイドウオール用のゴム組成物としては適当ではない
。

この発明のサイドウオール用ゴム組成物は、前記各成分
をバンバＩＪ−ミキサー、ロール゛などの混練機を用い
て５０〜１８０℃で１〜６０分間程度混練することによ
って得ることができる。

この発明のサイドウオール用ゴム組成物には。

加硫剤などの添加剤が配合される。加硫剤としては公知
の加硫剤、たとえばイオウ、有機過酸化剤。

含イオウ化合物などを使用することができる。加硫剤を
サイドウオール用ゴム組成物に配合する方法については
特に制限はすく、それ自体公知の配合方法を採用するこ
とができる。加硫剤と共に。

ワックス、ホワイトカーボン、活性化炭酸カルシウム、
超微粉けい酸マグネシウム、）・イスチレン樹脂、クマ
ロンインデン樹脂、フェノール樹脂。

リグニン、変性メラミン樹脂１召油樹脂などの補強剤、
各種グレードの炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウ
ム、クレー、亜鉛華、けいそう土。

再生ゴム、粉末ゴム、エボナイト粉末などの充填剤、ア
ルデヒド、アンモニア類、アルデヒド・アミン類、グア
ニジン類、チオウレア類、チアゾール類、チウラム類、
ジチオカーバメート類、キサンテート類などの加硫促進
剤、金属酸化物、脂肪酸などの加硫促進助ｉｌｌ　、ア
ミン・アルデヒド類。

アミン・ケトン類、アミン類、フェノール類、イミダゾ
ール類、含イオウ系あるいは含すン系老化防止剤、ナフ
テン系やアロマティック系のプロセス油などをこの発明
の効果を損わない範囲で配合して組成物を調製すること
ができる。

特に、この発明のサイドウオール用ゴム組成物には、ゴ
ム分］、　Ｏ０重量部に対して１〜２０重量部のプロセ
スオイルと０．１〜５重量部のワックスを配合するのが
好ましい。

この発明のサイドウオール用ゴム組成物は、ダイスウェ
ルが小さく、シかもムーニー粘度が小さ一ル用ゴム絹放
物に代えて乗用車、ノ（ス、トランクなどのタイヤ部材
として５社丑他のタイヤ部材（トレッド、チェーファ−
、リム、ビードなど）とともに使用することができる。

以下に実施例および比較例を示す。以下の記載においで
部は重量部を示す。

また、未加硫のゴム組成物のスウェル比はキャピラリー
レオメータ−を用いてダイのＬ　／　Ｄ＝　２″ｌ″ｌ
／　ｌＪｕ＋、押出温度１００℃、剪断速度３６０５ｅ
ｃ−１にてｉす定し、ムーニー粘度ＭＬｌ＋４　　（１
００℃）はＪＩＳＫ６３００に従って測定した。加硫物
の物性はＪＩＳＫ６３０１に従って測定した。

実施例１ １５０℃、１５０ｒｐｍにセントしたノくンノ（り一ミ
キサー（南千住製）に粘度がＩ　Ｘ　１０６ボイズの天
然ゴム（Ｎ　’Ｒ’）　１００部、およびＮ−（３−メ
タクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ′
−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン〔ツノクラックＧ
−１．大内新興製）ｌ、０部を投入し。

１分間素線後、６−ナイロン（商品名：１０３ＯＢ、宇
部興産（株）製、融点２２１℃１分子量３０００’０）
５０部を投入し、４分間混練した。この間にミキサー内
の温度は２３０℃まで上昇し、６−ナイロンは溶融した
。

ついで、蓚酸を触媒として使用し、フエノールとパラホ
ルムアルデヒドとを縮合させて得た軟化点１０６℃、水
分含清０．１２重量係、フリーフェノール含帛０．１３
重量係の粉末結晶であるノボラック３５ｇフェノール−
ホルムアルデヒド初期縮合物（明相化成（株）製、部品
名５５０　Ｐ　Ｌ　）　２．２５部を投入し７分間混線
後、ヘキサメチレンテトラミンＯ，，２２５部を投入し
、２．５分間混練して（この間のバンバリー内の温度は
２３０℃）グラフト反応させた後、夕゛ンプした。得ら
れた混線物をノズルの内径２・１ｌｊｌ＋　、長さと内
径との比（Ｌ／Ｄ）が２の円形ダイを有する２０１ｎＪ
ＩＩφ押出機（Ｈｏａｋｅ社製）を用いてダイ設定温度
２３５℃で紐状に押出し。

押出物をノズルから垂直下の位置に設けたロート（ロー
ト内にはポンプおよび管によって０℃の冷却水が供給さ
れ、供給された冷却水はロート内を通って流れ、ロート
の垂直下の位置に設けた冷却水貯蔵容器中に流下し、そ
こから冷却水はポンプおよび管によってロート内に返送
される。）内を通過させ、ついでガイドロールを経て、
ボビンにドラフト比９で３５ｍ／分の速度で巻取った。

この巻取物を一昼夜室温で真空乾燥し付着−水を除いた
後、この巻取物約５００本を束ねてシート状（厚さ’；
！、　ｒｎｎ＋　、巾１５０ｍｍ）とし、このシート状
物をロール間隙０．２明、温度６０℃の一対の圧延ロー
ルで約１０倍にロール圧延して１強化コ゛ム組放物（マ
スターバッチ）（試料ｌ）を得た。

９０℃、　　７７　ｒｐｍにセットしたノ（ンノ（リ−
で第２表に示す配合処方のうち加硫促進剤、イオウを除
く配合剤を混練してサイドウオール用コ゛ム組成物であ
る混練物を得た。次いで、この混練物７１０インチロー
ル上で加硫促進剤、イオウを混練し。

これをシート状にロール出しした後、金型に入れて加硫
し、加硫物を得た。加硫は、１４５℃、４０分にて行な
った。結果をまとめて第１表に示す。

分別、グラフト率測定 実施例１で得られた強化ゴム組成物２２をベンゼン２０
０　ｍｌに室温で添加し１強化ゴム組成物中のゴム分を
溶解させ、得られたスラリーを室温で遠心分離して溶液
部分と沈殿部分とに分けた。沈殿部分について前記の操
作を７回縁シかえし行なった後、沈＃Ｉ’；Ｅ部分を乾
燥してナイロン繊維を得た。

このナイロン繊維をフェノールとオルソジクロルベンゼ
ンの］、　：３　（ｉ量比）の混合溶媒に溶解させて、
　’１１の核１饅気共１のスペクトル（ＮＭＲ）で分析
（内部柳亭テトラメチルシラン）ｌ、、ＮＭＲチャート
から天然ゴムに起因するメチル基およびメチレン基、６
−ナイロンに起因するＣＯ基に隣接したメチレン基、Ｎ
Ｈ基に隣接したメチレン基および他の３個のメチレン基
の各々のピークについて、切り取り面積法により６−ナ
イロンと天然ゴムとのモル比を求めて、グラフト率を算
出した。

址だ前記のナイロン繊維の形状を、繊維約２００本につ
いて１．　ＯＯ００倍の倍率で走査型顕微鏡を用いて測
定した。繊維は断面円形の極めて細い短繊維であった。

結果を第１表および第２表に示す。

実施例２ ノボラックとして、ε−カプロラクタム１４１部と純度
Ｂ１ｙ％のバラホルムアルデヒド５５．６部とを１２０
℃で５時間反応させて、ε−カプロラクタムとホルムア
ルデヒドとの付加反応物を含む付加反応液を得、この付
加反応液全量を、ビスフェノールＦ３１５部と水３２部
と濃度３５チの塩酸１．６部との混合液に、徐々に滴下
し、ε−カプロラクタム−ホルムアルデヒド付加物とビ
スフェノールＦとを縮合反応させた後１反応混合液から
減圧蒸留（１８０℃、　ｌ　ＯｒｎｍＨｇ　）　　して
得たノボラック型ラクタム−ビスフェノールＦ−ホルム
アルデヒド初期縮合物を使用した他は実施例１と同様に
して強化ゴム組成物（試料２）を得、この強化ゴム組成
物を使用した他は実施例１と同様にしてサイドウオール
用ゴム組成物を得た。結果俊１とめて第１表および第２
表に示す。

実施例３ ノボラックとして、フェノール１４１２部と濃度３５％
の塩酸４０．３部との混合液に、スチレン１０４１部を
徐々に滴下し、１３０℃で２時間混合してフェノールを
スチレン化し９反応混合物から減圧蒸留（１８０℃、　
４０ｍｙｎＨｇ　）　　Ｌ、てスチレン゛化フェノール
を得、このスチレン化フエノールの全問に、ホルマリン
１４２６部と４０部濃度の水酸化すｌ−ＩＪウム８７部
を加え、８０℃で５時間混合してスチレン化フェノール
にホルムアルデヒドを付加（メチロール化）させ、この
付加反応物全ｉ°１；に、フェノール１６５３部とシュ
ウ酸１２３部とを加え、］、００℃で２時間メチロール
化され７′コスチレン化フエノールとフェノールトラ縮
合反応させ１反応混合物から減圧蒸留（１ｏｏ−＋１８
０℃、４０　ｍｎｚＨｌ、、　）　　して得た軟化点７
３℃（環球法）のスチレン化フェノール〜フェノール−
ボルムアルデヒド初Ｊｔｓ縮金物を使用した他は実施例
１と回１）（にして強化ゴム組成物（試料３）を得、こ
の強化ゴノ・組成物を使用した他は実施例１と同様にし
てサイドウオール用ゴム組成物を得た。結果を〜まとめ
て第１表および第２表に示す。

実施例 天然ゴムに投入する６−ナイロンの量を１００ｉＸｌ≦
にかえ／ζ他ｄ、実蝿例１と同様にして強化ゴム組成物
（試半４４）を得、この強化ゴム組成物を使用し、第２
表に示す配合のサイドウオール用ゴム組成物を得た。結
果を１とめて第１表およ′び第２表に示す。

実施例５ 天然ゴムに投入する６−ナイロンの量を２０部にかえた
他は実施例１と同様にして強化ゴム組成物（試料５）を
得、この強化ゴム組成物を使用して第２表に示す配合の
サイドウオール用ゴム組成物を得／ζ。結果をまとめて
第１表および第２表に示す。

実施例６〜８ 各成分の配合割合を第２表に示すように変えた他は実施
例１と同様にしてサイドウオール用ゴム組成物を得た。

結果・イ・まとめて第２表に示す。

実施例９〜１１ 配合するカーボンブラックの種類を変えた他は実施例１
と同様に実施した。結果を１とめて第２表に示す。

比較例１〜２ 強化ゴム組成物を使用しないで各成分の割合を第１表に
示すように変えた他は実施例１と同様にしてサイドウオ
ール用ゴム組成物を得た。結果を寸とめて第２娠に示す
。

第］−表 なお、試料１へ・５の各強化ゴム組成物中に埋包されて
いるナイーロン繊維の繊維長はいずれも約２（ｆ′ド］
、）　　＋ｎ＋　　：　　ポリブタジェン（Ｕ１３ＥＰ
ＯＬ　−ＢＲ１００。

宇部與産（株）製） （シｔ１）　　Ｓ＋；＋＋　　：　スチレン−ブタジェ
ン共重合体ゴム（ｓｌうＲ−１５００、日本合成ゴム（
妹）Ｆｊｇ） （？Ｊ二３）　　Ｎ　：３３０：■１Δｌｉ’、粒子径
３０　ｍ１４　ＤＢＰ吸油＠　１１（ｈｉ／１００＃Ｎ
−４４０”、　　Ｉ”Ｆ’、　　ｎ　　３８ｍμ、　　
　ｎ　　　７５　ｍＪ！／１００ｙＮ−１１）１ンＯ：
　　　丁１”１すＦ’、　　　　ｒｔ　　　　４１１１
１／Ｚ、　　　　　　　　ｐ　　　　　　　１２２　ｍ
ノロ／ＬｏｏｇＮ−Ｃｉ（ｉｏ：（井Ｈｉ、　　ＩＩ　
　８４■１．’（、ＩＩ　　　８１ｍ／！／１００ｇ（
注４）他の配合剤。

曲鉛１ｊ’ｌ−：３−．’、１５．ステアリン酸：２部
、老化防止剤１］−フェニル−■・跨イソプロピルーｐ
−フェニレンジアミン　２部。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 加イ１イｉ１可能々ゴム１００重量部にポリマー分子中
   ♀ に−〇ＮＨ−基を壱する熱可塑性ポリマーの微細な知誠
   Ａｆ１４５〜１００重量部が埋封されてお９．かつ該＋
   ｆｙ、維の界面において前記ポリマーと加硫可能なゴム
   とがフェノールホルムアルデヒド系樹脂の初ｊ０ｊ縮合
   物を介してグラフトしている強化ゴム組成物（Ａ）、天
   然コム、ポリイソプレンまたは両者の混合物（Ｂ）、天
   然ゴムおよびポリインプレンを除くジエン系ゴム（Ｃ）
   、およびカーボンブランク（Ｄ）を配合してなり、かつ
   下記（１）乃至θＶ）の条件を満足することを特徴とす
   るサイドウオール用ゴム組成物。 （ｉ）　　前記ｒ−’ｐｋ　Ｔｉｆ塑性ポリマーの量は
   ゴム成分の金側１００重量部に対して１〜１０重量部で
   あり。 重量係　“　　　　　　　　　・・　−・・（ｍ）　　
   カーボンブランクの量はゴム成分の合計１００重量部に
   対して２０〜４５重量部であり。 （１■）組成物の加硫物は３００％モジュラスが８０　
   Ｋｙ／ｃａ以下である。