JPS59203723A

JPS59203723A - 改質アルミノシリケ−トおよびその製造法

Info

Publication number: JPS59203723A
Application number: JP58077543A
Authority: JP
Inventors: Muneo Mita; 三田　宗雄; Hiroyuki Kashiwase; 弘之柏瀬; Shozo Takatsu; 高津　章造
Original assignee: Nippon Chemical Industrial Co Ltd
Current assignee: Nippon Chemical Industrial Co Ltd
Priority date: 1983-05-04
Filing date: 1983-05-04
Publication date: 1984-11-17

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】製造法に関し、その目的とするところは、医薬品あるい
はその担体、食品添加物、飼料添加物又は化粧品類等の
多目的用途に有用な改質アルミノシリケートを提供する
にある。

アルミノシリケート、特に結晶質のものは、一般にゼオ
ライトと呼ばれている周知の物質であり、就中Ａ型ゼオ
ライトは合成洗剤のビルグー用に多量に用いられている
が、他に、触媒、乾燥剤、吸着剤、樹脂添加剤等の用途
がある。

ところで、最近、食塩や石膏を除去した海水母液をアル
カリ剤で海水中の塩化マグネシウムを水酸化マグネシウ
ムにすると共に海水中のミネラル成分を吸着させてて１
合水酸化マグネシウムとしだ制酸剤あるいは体質強化剤
なる提案がなされた０（特開昭５２−１３６９２４号公
報）この酸化マグネシウムは従来の制酸剤として知られ
ている酸化マグネシウムと主成分は同一であるが、海水
中のミネラル分を吸着しているところに特徴があると思
われる。

しかし、制酸剤としての酸化マグネシウムは例えば、ｐ
Ｈ１程度の酸との中和作用をみると、殆んど、ｐＨ１０
前後の値を示すアルカリ側での制酸作用であるため、胃
壁の粘膜に対して余り良い影響を与えない。

従って、本発明者らは、従来の制酸剤に代って、ゼオラ
イト又はその前駆体のアルミノンリケード中のナトリウ
ムイオンをカルシウムやマグネシウムイオンと置換して
改質させた制酸剤を開発し、既に出願した。（特願昭５
６〜１７７１３４号、特願昭５８−１１５１３号）本発明は、更にこれらの発明を改良および発展させたも
ので海水中のミネラル成分を吸着相持させてなる改質ア
ルミノシリケートに関するものである。

すなわち、本発明は、一般式；％式％〔式中Ｍはリチウム、カリウム、ナトリウムなどのアル
カリ金属又はカルシウム、マグネシウムなどのアルカリ
土類金属、Ｘ　＝　１．５〜１０およびｙ二〇〜１０の
値を示す〕で表わされるアルミノシリケートに海水中の
ミネラル成分をイオン交換又は吸着等により担持させた
ものであって、かつ平衡ｐＨが１０５以下に塩基度が調
整されてなる改質アルミノンリケードである。

本発明で用いられる原体のアルミノシリケートは前記の
一般式を有する無機カチオン交換体であるが、これは結
晶質又は非晶質のいずれであっても差支えない。

結晶質アルミノシリケートは、一般にゼオライトと呼ば
れている独特な三次元結晶構造を有し、その構造中にモ
レキュラーシープ性の細孔を有する。又、非晶質アルミ
ノシリケートというのはゼオライト製造における前駆体
としての非晶質であり、粒子が非常に微細で表面活性が
あり、イオン交換能もゼオライトと同様にあるものであ
る。

更に、他の非晶質としては、酸に侵され易いゼオライト
、多くの場合５１０２／Ａｔ２０８比（モル比）が約５
以下のゼオライトにあっては、穏やかな酸処理により、
ゼオライトの結晶構造が消失して非晶質化するが、その
スケルトン、例えば形状や粒子径などの粒子特性をその
まま保持した非晶質アルミノシリケートも含まれる。

すなわち、本発明におけるアルミノシリケートというの
は、ゼオライト、その前駆体の非晶質体およびゼオライ
トが非晶質化したもののいずれかを意味するものである
。

また、アルミノシリケートは、一般的には、ナトリウム
アルミノシリケートであるが、他のリチウム、カリウム
等のアルカリ金属又はカルシウム、マグネシウム等のア
ルカリ土類金属の金属イオンでイオン交換されたもので
あってもよい。アルミノシリケートにおいて％　Ｓ　１
０２　／Ａ７２０　ｇは１５〜１０の範囲にあるもので
あり、その値が大きくなるに従い酸に安定となる前性質
があるが、かかるアルミノシリケートの結晶質、即ちゼ
オライトとしては、代表的には、Ａ型、Ｐ型、Ｘ型、Ｙ
型、アナルサイムあるいはモルデルブナイトがあげられ
１就中、Ａ型ゼオライト、その前駆体あるいはそのゼオ
ライトの非晶質化体が最も好適である。

上記のアルミノンリケードは公知の方法で製造され特に
製造履歴は限定されない。

例えば、アルミン酸ソーダ水溶液とケイ酸ソーダ水溶液
とを特定比率において、所望の方法で反応させて、ゼオ
ライトの前駆体であるナトリウムアルミノシリケートの
ゲルを生成させる。

次いで、該ゲルを加熱熟成するとナトリウムゼオライト
が得られ、要すれば、上記ゲル又はゼオライトを他の金
属イオンとイオン交換させることができる。

他方、他の原料たる海水母液というのは、海水から食塩
やその他不純物例えば懸濁性汚物、油類、有害重金属、
ＰＣＢ等の有害物質等を除去した塩化マグネシウムを主
成分とするものである。

従って、元に汚染のない海水を十分に濾過を行った後、
イオン交換樹脂又は晶析操作にてＮａ０７およびＣａＳ
Ｏ４を除去して、Ｍｇｃｌ、、濃度を海水濃度の約１０
倍以上に濃縮したものを使用する。かかる海水母液中に
は、Ｍｇｃｌ２の外に、少量多種のミネラル成分が溶存
し、更に極く少量の放射性物質も存在しており、これら
溶存ミネラルは、人蓄の組織に微量要素として生理的に
極めて有効なものである。

本発明にかかる改質アルミノ７リケートは、上記海水母
液とアルミノンリケードとを接触させて、イオン交換又
は吸着等によって、海水母液中の有用ミネラル成分を実
質的にアルミノシリケートに担持させたものである。例
えば、ナトリウムＡ型ゼオライトを用いて、海水母液を
接触させる場合、脱塩後濃縮して得られる海水母液にナ
トリウムＡ型ゼオライトを常温又は加温して混合すると
、Ｎａ＋とＭｇ　　とのイオン交換が生じて実質的にマ
グネシウム置換Ａ型ゼオライトとなり１また母液中の他
のミネラルＷ１．ｆｊｋ成分も同じく、イオン交換又は
吸着して、該ゼオライトに担持される。これらの処理に
ついては、他のゼオライトは勿論、非晶質アルミノンリ
ケードも同様である。

次に本発明にかかる改質アルミノシリケートは平衡ｐＨ
が１０．５以下、好ましくは９．５〜４．５に塩基度調
整されたものでなければならない。

一般にナトリウムアルミノシリケートは、その性質上塩
基性物質であり、上記の如き、海水母液でイオン交換後
洗浄してもなお、平衡ｐＨが、１０５以上を示す場合が
ある。従って、この場合には、なお、残存するアルカリ
を穏やかな条件で中和処理をすることが必要である。尤
も、下記に例示した酸性化剤を予め海水母液中に添加し
ておいてもよい。

中和には適当な酸性化剤を用いればよく、例えば、塩酸
、硫酸、燐酸、ホウ酸あるいはＣ０２ガスなどの無機酸
性化剤酢酸、酪酸、プロピオン酸、シラ酸、フマル酸、
マロン酸、コハク酸、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、
酒石酸、クエン酸あるいはグルコン酸の如き有機酸性化
剤などが用いられる。

なお、本発明において平衡ｐＨとはアルミノシリケート
試料５９７１００ｍｌ水性スラリーの２５℃における３
０分間攪拌後のｐＨをいう。

このように、平衡ｐＨを調整した後に常法により・・乾
燥して粉末状、顆粒状あるいは成型して製品とする。

本発明にかかる改質アルミノシリケートは、上記の如く
脱塩処理した海水母液のミネラル成分を担持したもので
あって、その主組成はマグネシウムアルミノンリケード
の結晶又は非晶質の白色微粒子である。脱塩処理した海
水母液のミネラル成分は通常海水に含まれているもので
、具体的には陽イオンとしてＬｉ等のアルカリ金属、Ｍ
ｇＸ０ａｓＳｒ等のアルカリ土類金属、Ａ７−％　Ｆｅ
　％　Ｃｏ　ｘ　Ｎｌ、Ｏｕ。

２７１％　Ｔｊ　、Ｌ％　Ｇｅ、　Ｍｏ等およびＵ％　
’Ｔ’ｈｓ　Ｒｂ５Ｏｓ等の放射性物質等が、又陰イオ
ンとしてａｔその他のハロゲン、Ｓ、Ｅ、炭酸根等が含
有されている。

特に、このアルミノシリケートは１それ自体ｐＨ３〜５
における制酸作用が大であるために、制酸剤としても極
めて有効であるが、他の微量ミネラル成分と相俊って、
従来のメタマグネシウムアルミノシリケート系制酸剤と
異なシ１１さらに消化器系の強化剤として有効に作用す
る。

特に、海水中に含有されている各種ミネラル成分が、人
体の生理に有効であることは、従来より知られてはいた
が、これを濃縮された状態でアルミノンリケードに担持
させたところに、本発明の特徴があるといえる。

最近、海水の微量ミネラル成分に抗ガン作用がある報告
もあるところから、本発明にかかる改質アルミノノリケ
ートがガン発生を抑制するのみならず、予防的に、抗ガ
ン体質を形成させる体質強化剤として推償できる。

また、本発明に係る改質アルミノシリケートは、微細な
表面活性の大きい粒子であるために他の医薬等を担持し
、賦形化することができるので他の医薬例えば、ビタミ
ン類、酵素類、消化器管用剤、抗悪性腫瘍剤等と併用す
ることによりより効果的に利用することが期待される。

更に、他の用途として食品添加剤、飼料添加剤として利
用でき、更に、平衡ｐＨが弱酸性であるものについては
、上記の用途は勿論のこと、化粧品の白色顔料として極
めて有用なものである。

以下、実施例により、本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明は、これに限定されるものではない。

実施例１けい酸ソーダ水溶液（Ｎａ２Ｏ：　８．１重ｆｔ　％、
Ｓ］０２：６．６重量％）およびアルミン酸ソーダ水溶
液（Ｎａ、、Ｏ：　９．３重量％　、Ａｔ２０８：　５
．６重量％）を反応系のモル比（Ｓ１０□／Ａｔ２０８
）が２０となるように温度６０°Ｃで混合反応させてＡ
型ゼオライト前駆体のゲル状生成物（Ｎａ２Ｏ：　１７
．５重量％、Ａｔ２０３：２８８重量％、５ｉｎ２：　
３７．４重量％、Ｈ２０二１６．３重量％）を得た。

次いで、この一部を加熱熟成処理することによりＡ型ゼ
オライトを得た。

上記二つの試料（ゲル状生成物ＸＡ型ゼオライト）を十
分に洗浄したのち、それぞれ１０（１（固形物換算）採
取して別に予め脱塩し、濃縮しである清澄な海水母液（
ＭｇＣ４２：　１０．１重量％）に添加して温度２５℃
において十分に攪拌混合した。

次いで、クエン酸で中和処理を行ってろ過、した後、乾
燥し第１表に示す改質アルミノシリケートをそれぞれ得
た。

但し１人型ゼオライトは２分し各々平衡１）Ｈ９，０及
び６５になる様に中和処理を行い、各々Ａ型ゼオライト
及び非結晶質化Ａ型ゼオライトからなる改質アルミノシ
リケートを得た。

第１表上記の各アルミノンリケードおよび比較のため市販の酸
化マグネシウム系制酸剤を用いて、制酸力の試験をした
結果を図面に示す。　　　　”〈試験方法〉　試料０．
５　ｆ　／　ｍｌの懸濁液に３７±１℃の温度において
Ｎ／　］、　ＯＨＣｔを１　ｍｌ／　ｍｉｎ　（７）添
加量度で加えてその−ｙＨａｔ添加量に対するｐＩ（値
を測定した。

【図面の簡単な説明】

図面は、本発明にかかる各種のアルミノンリケードおよ
び市販制酸剤に対して塩酸を添加した場合の塩酸添加量
とｐＨの関係を示すグラフである。図において、１はＡ型ゼオライト、２はゼオライト前駆
体１３は非晶質化Ａ型ゼオライトおよび４は市販酸化マ
グネシウム系制酸剤である。出願人　日本化学工業株式会社代理人　豊　　、１）　善　　雄

Claims

【特許請求の範囲】

（１）　　一般式；％式％〔式中Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属、ｍは原
子価、Ｘは１５〜１０およびｙは０〜１゜の値を示す〕
で表わされるアルミノシリケートに海水中のミネラル成
分を担持させたものであって１かつ平衡ｐＨが１０．５
以下に塩基度が調整されてなることを特徴とする改質ア
ルミノシリケート。
（２）　　アルミノシリケートが非晶質である特許請求
の範囲第１項記載の改質アルミノシリケート。
（３）　　アルミノシリケートがＡ型ゼオライト又はそ
の前駆体である特許請求の範囲第１項記載の改質アルミ
ノンリケード。
（４）一般式；％式％〔式中Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属＼ｍは原
子価、Ｘは１．５〜１０およびｙはＯ〜１０の値を示す
〕で表わされるアルミノシリケートと海水中の食塩を脱
塩した母液とを接触混合させ、次いでそのままのスラリ
ー又は分離後水に再分散させたスラリーの平衡ｐｎを１
０．５以下に調整した後、固液分離することを特徴とす
る改質アルミノンリケードの製造法。