JPS59197474A - 二重発色インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は二重発色インキ組成物に関し、詳しくは長期に
わたって安定且つ均一な二重発色インキ組成物に関する
。

既に種々の水性又は油性の筆記用インキ組成物が知られ
ている。これらは溶剤に色素と樹脂と必要に応じて界面
活性剤、防腐剤等を熔解又は分散させて調製されており
、筆記したとき、インキ組成物中に配合された１種の色
素の発色又は２種以上の色素の混合発色に基づく単一色
のみの筆跡を与える。これら従来のインキ組成物とは異
なり、最近、筆跡の中心部がこれと異なる色によって取
り囲まれて二重に発色するインキ組成物が提案されてい
る。即ち、溶剤浸透性を有する紙や布の表面に筆記若し
くは描画したとき（以下、単に筆記と称し、また、前記
表面を単に筆記面ということがある。）、筆跡（描画し
た線をも含む。〉の中６部がこれとは異なる色の輪郭線
によって取り囲まれ、かくして、筆跡が二重に発色され
るのである。かかるインキ組成物の代表例は、例えば、
特開昭５７−１８９３１５号公報に記載されている。

しかし、かかる従来の二重発色インキ組成物は、一般に
無機顔料や金属粉顔料等の゛ように溶剤不溶性の粉末を
含有しているため、長期間の経過後にはこれら粉末が沈
降して、インキ組成物を不均一にし、かくして、筆記し
たときに二重発色の効果が十分に発現されないことがあ
る。また、従来のように、溶剤可溶性成分のみを含有す
るインキ組成物の場合には、通常、繊維束からなるイン
キ吸蔵体に吸蔵されて、筆記用具内に充填されるが、上
記のように、溶剤不溶性成分を含有する従来の二重発色
インキ組成物の場合には、上記のようなインキ吸蔵体を
用いると、溶剤不溶性成分が繊維束に吸着され、所期の
効果を発現しないので、通常、弁体を備えた複雑な構造
の筒体内に充填されており、筆記用具の製造に手間を要
すると共に、製造費用を高くしている。

本発明は上記した問題を解決するためになされたもので
あって、溶剤不溶性成分を含有せず、従って、安定且つ
均一であると共に、上記したようなインキ吸蔵体を用い
る筆記用具にも使用し得る二重発色インキ組成物を提供
することを目的とする。

本発明による二重発色インキ組成物は、有機溶剤に染料
を溶解してなる二重発色インキ組成物において、 （ａ）　　極性有機溶剤と、 （ｂｌ　　この極性有機溶剤と混和し得る非極性有機溶
剤と、 （Ｃ１上記極性有機溶剤に可溶性であり、上記非極性有
機溶剤に不溶性であるが、これらの混合溶剤に可溶性で
ある第１の染料と、 （ｄ）　　上記非極性有機溶剤に可溶性であり、この非
極性有機溶剤と上記極性有機溶剤の混合溶剤に可溶性で
あると共に、上記第１の染料と異なる色に発色する第２
の染料とからなることを特徴とする。

本発明において用いる極性有機溶剤は、−価若しくは多
価アルコール、エステル、ケトン、多価アルコールモノ
エーテル等を含み、これらの１種又は２種以上の混合物
が用いられる。本発明において用いる極性有機溶剤は、
好ましくは、沸点が７０〜２５０℃の範囲にあり、かか
る溶剤の具体例として、エタノール、イソプロピルアル
コール、ブタノール等の低級脂肪族アルコール、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、酢酸アミル等
の低級脂肪酸の低級アルキルエステル、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン等の脂肪族低級ケトンや
アセトフェノン等の芳香族ケトン、エチレングリコール
モノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル等の多価アルコールモノアルキルエーテル等を挙
げることができる。

また、本発明において用いる非極性有機溶剤は、好まし
くは芳香族、脂環族及び脂肪族炭化水素から選ばれる少
なくとも１種の溶剤であり、より好ましくは、炭素数が
６〜１２であって、沸点が７０〜２５０℃の範囲にある
ものである。かがる非極性有機溶剤の好ましい具体例と
して、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチル
シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環族炭化
水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水
素を挙げることができる。

本発明による二重発色インキ組成物は、上記のような溶
剤の混合物中に第１及び第２の染料を均一に熔解させて
なる組成物であり、更に必要に応じて樹脂やそ９他の添
加剤を含有することができる。

ここに、第１の染料は、上記極性有機溶剤に可溶性であ
り、上記非極性有機溶剤に不溶性であるが、インキ組成
物におけるこれらの混合溶剤に可溶性である染料をいい
、好ましくは水溶性染料及びアルコール可溶性染料と称
される一群の染料が用いられる。また、第２の染料は、
上記非極性有機溶剤に可溶性であると共に、インキ組成
物におけるこの非極性有機溶剤と上記極性有機溶剤との
混合溶剤に可溶性ｔあり、更に、上記第１の染料と異な
る色に発色する染料をいい、好ましくは所謂油溶性染料
と称される一群の染料が用いられる。

尚、第２の染料は非極性有機溶剤単独に溶解すれば足り
、極性有機溶剤単独には熔解してもよく、或いは熔解し
な（ともよい。

本発明において用いることができる好ましい第１の染料
として、例えば、Ｃ，１，アシッド・レッド７３．８７
及び９４、Ｃ，１，アシッド・イエロー２３、Ｃ，１，
７シツド・ブルーフ及び９、Ｃ，１，アシッド・バイオ
レット４９、Ｃ，１，アシッド・オレンジ５６、Ｃ，，
１，ダイレクト・レッド３９、Ｃ，１，ダイレクト・ブ
ラック１９及び１５４、Ｃ，１，ダイレクト・オレンジ
６、ｃ、ｒ、ダイレクト・イエロー８及び８５、Ｃ，！
、ダイレクト・ブルーフ１等の水溶性染料、Ｃ，１，ソ
ルベント・レッド７及び９１、Ｃ，１，ソルベント・ブ
ラウン２８、Ｃ，１，ソルベント・ブルー２、パリファ
ースト・レッド１３０８　　（オリ上１ント化学工業（
１１１）、パリファースト・ブルー１６０３　（同）、
スピロン・レッドＣＧＨ（保土谷化学工業■）、スピロ
ン・バイオレットＣＲＨ（同）等のアルコール可溶性染
料を挙げることができる。

また、第２の染料としては、例えば、Ｃ，１，ソルベン
ト・ブラック３及び２７、Ｃ，Ｌソルベント・レッド１
８及び２４、Ｃ，１，ソルベント・ブルー２や５５及び
１０５、オイル・イエロー１′０５　（オリエント化学
工業■）、オイル・ピンク３１２（同）、オイル・オレ
ンジ（同）等の油溶性染料を挙げることができる。

但し、本発明においては、用いる第１及び第２の染料は
上記例示したものに限定されるものではなく、また、用
いる極性有機溶剤及び非極性有機溶剤の種類やその量に
応じて適宜に選ばれる。

本発明においては、溶剤の一成分として用いる極性有機
溶剤が、紙や布のような浸透性筆記面をなす繊維質との
相互作用が大きいために、非極性有機溶剤に比較して、
上記のような浸透性筆記面への浸透性又は拡散性に劣り
、一方、非極性有機溶剤は浸透性筆記面への浸透性又は
拡散性にすぐれる。従って１１本発明によるインキ組成
物が溶剤浸透性の筆記面に筆記されるとき、極性有機溶
剤は筆記面上において、僅かには広がるが、実質的には
筆記された部分に捕捉されて留まり、同時に第１の染料
はこの極性有機溶剤に可溶性であるが、炭化水素のよう
な非極性有機溶剤には不溶性であるので、この第１の染
料は極性有機溶剤と共に筆記面に僅かに浸透又は拡散す
るか、又は実質的に浸透拡散することなく留まって、筆
跡の中心部を形成する。一方、非極性有機溶剤は、上記
極性有機溶剤に比較して、筆記面との相互作用が小さい
ために、筆記面により大きく浸透又は拡散し、ここに、
第２の染料は非極性有機溶剤単独にも可溶性であるため
に、この溶剤と共に上記第１の染料の形成する筆跡の外
側にまで筆記面の網状組織に浸透拡散し、かくして、第
１の染料の形成する筆跡の周囲を異なる色で取り囲んで
、輪郭線を形成する。従って、明らかなように、輪郭線
はほぼ第２の染料のみの発色に基づくが、筆跡の中心部
は第１と第２の染料の混合色に発色する。

従って、染料のインキ組成物中における配合量は、用い
る染料及び溶剤の種類や、筆跡の中心部及びこれを取り
囲む輪郭線の色の濃さや幅等にもよるが、通常、極性有
機溶剤が２〜５０重量％、好ましくは５〜３５重量％、
非極性有機溶剤が４０〜９５重量％、好ましくは４０〜
９０重量％、第１の染料が０．０５〜１０重量％、好ま
しくは０゜１〜５重量％、及び第２の染料が０．０５〜
１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。極性
有機溶剤の量が余りに多いときは、インキ組成物におけ
る非極性有機溶剤の量−が相対的に少なすぎ、この結果
、筆跡中心部を非極性有機溶剤とこれに熔解している第
２の染料が取り囲んで輪郭線を形成する二重発色効果が
乏しくなり、一方、極性有機溶剤の量が少なすぎるとき
は、第１の染料の溶解量が少なく、やはり第２の染料に
よる二重発色効果に乏しくなる。これに対して、非極性
有機溶剤の量が余りに多いときは、インキ組成物の粘度
が小さすぎて、筆記性に劣るようになり、一方、余りに
少ないときは、インキ組成物の粘度が高くなりすぎて、
筆記性に劣ると共に、第１及び第２の染料に基づく二重
発色の効果が乏しくなる。また、染料の量については、
余りに多くを配合すると、インキ組成物において沈殿析
出して、その安定性を阻害することがあり、一方、少な
すぎるときは、色相及び二重発色の効果が不明瞭不十分
となるので好ましくない。

本発明におけるインキ組成物は、インキ組成物に適度の
粘性と筆記面への適度の付着性を与えるために、樹脂を
２５重量％以下の範囲、好ましくは５〜２０重量％の範
囲で含有することができる。

この樹脂としては、本発明のインキ組成物に熔解する限
りは、従来より筆記用インキ組成物に用いられている天
然樹脂、合成樹脂等を特に制限されることなく任意に用
いることができ、例えば、ロジン等の天然樹脂、ロジン
エステル、水添ロジン等の加工天然樹脂、ロジン変性マ
レイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂等のロジン変
、性樹脂、各種フェノール樹脂とその共重合樹脂、石油
樹脂、ケトン樹脂、アルキド樹脂、キシレン樹脂、イン
デンクマロン樹脂、エチルセルローズやアセチルセルロ
ーズ等のセルローズ樹脂、ポリビニルブチラール、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニリデン−アク
リロニトリ火共重合樹脂、塩化ビニリデン−塩化ビニル
共重合樹脂等の１種又によ２種以上の混合物が溶剤に応
じて適宜に用いられる。

また、本発明のインキ組成物においては、必要に応じて
、筆記面でのインキ組成物のはじきを防止し、或いは筆
記面への付着力を向上させるために、界面活性剤の有効
量を用いることができる。

用いる界面活性剤は特に制限されないが、例えば、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エ
ステル、アルキルアミン等が用いられる。更に、必要に
応じて、ジオクチルフタレートのような可塑剤として知
られる化合物の適宜量を樹脂と共に併用して、筆記によ
り形成される樹脂塗膜の硬さを調整してもよい。また、
本発明によるインキ組成物をマーキングペンの金属筒容
器に充填するような場合、容器の防錆のために防錆剤を
適宜量含有させてもよい。

本発明によるインキ組成物は、以上のように、溶剤とし
て極性有機溶剤とこれに混和した非極性有機溶剤との混
合溶剤を用い、染料として上記極性有機溶剤に可溶性で
あり、上記非極性有機溶剤に不溶性であるが、これらの
混合溶剤に可溶性である第１の染料と、下記非極性有機
溶剤に可溶性であり、この非極性有機溶剤と上記極性有
機溶剤の混合溶剤に可溶性であると共に、上記第１の染
料と異なる色に発色する第２の染料とを用いて、これら
を均一な組成物となしたものであるので、溶剤不溶性の
粉末を含有する従来の二重発色インキ組成物と異なり、
長期間にわたって安定に均一状態を保持することができ
る。また、このインキ組成物を溶剤浸透性の筆記面に筆
記すると、既に説明したように、第１の染料は極性有機
溶剤と共に実質的に筆記面を浸透拡散することなく、筆
記面の繊維質に捕捉されるので、はぼ正確に筆跡に沿っ
て筆記面上に塗布され、筆跡の中心線若しくは中心部を
形成するが、非極性有機溶剤に熔解している第２の染料
は、この溶剤と共に筆記面の網状組織によく浸透拡散し
、第１の染料の形成する筆跡の中心部を越え、そあ外側
に達して定着されて、第１の染料が形成する筆跡の中心
部をこれとは異なる色で取り囲み、か（して、二重発色
した筆跡が形成される。

本発明のインキ組成物は、通常、筆記具としては例えば
、所謂マーキングベンのように繊維を樹脂で固めて、１
〜５１１１１程度の幅の筆跡を与えるようにしたものが
好ましく、この場合、このインキ組成物が溶剤不溶性成
分を含有しないので、前記したような繊維束からなるイ
ンキ吸蔵体を用いて、筆記用具に充填することもできる
。但し、本発明の二重発色インキ組成物の使用は、筆記
用具以外への使用を妨げるものではない。

本発明によるインキ組成物は従来より知られている方法
によって調製することができる。例えば、極性有機溶剤
と非極性有機溶剤との混合溶剤に第１の染料、第２の染
料及び必要に応じてその他の添加剤を一度に添加し、必
要に応じて加熱下に攪拌して、これらを溶剤中に均一に
溶解させて、本発明によるインキ組成物を得ることがで
きる。しかし、染料の溶剤への熔解性を考慮して、極性
有機溶剤中に第１の染料を熔解させた溶液と、非極性有
機溶剤中に第２の染料を溶解させた溶液とを別々にａ製
した後、前者の溶液中に後者の溶液を徐々に添加し、加
熱攪拌して、均一なインキ組成物を得る方法によるのが
好ましい。

以下に実施例により本発明を説明するが、本発明はこれ
ら実施例により何ら制限されるものではない。尚、以下
において％は重量％を示す。

実施例１ ビクトリア・ブルー　Ｆ４Ｒ（Ｃ，Ｉ。

ソルベント・ブルー２）　　　　　　　１　％オイル・
ピンク　３１２　　　　　　　３　％エタノール　　　
　　　　　　　　　　２０　％エチルシクロヘキサン　
　　　　　　７６　％このインキ組成物は、溶剤浸透性
筆記面に筆記したとき、青色の筆跡中心部をピンク色の
輪郭線が取り囲んだ二重発色の筆跡を与えた。

実施例２ ウォーター・ブルー９　　（Ｃ，１，アシッド・ブルー
９）　　　　’　　　　　　　　１．Ｂ％オイル・イエ
ロー１０５　　　　　　　２．２％エタノール　　　　
　　　　　　　　　　５　％エチレングリコールモノメ
チルエー テル　　　　　　　　　　　　　　１７　％アセトフェ
ノン　　　　　　　　　　　１２．５％ｎ−ヘプクン　
　　　　　　　　　　　４　％キシレン　　　　　　　
　　　　　　５２．５％ロジンエステル（荒用化学工業
側 ペンセルＡ）　　　　　　　　　　　　５　％このイン
キ組成物は、溶剤浸透性筆記面に筆記したとき、緑色の
筆跡中心部を黄色の輪郭線が取り囲む二重発色の筆跡を
与えた。

実施例３ オラゾール・レッドＢ　（Ｃ，１，ソルベント・レッド
７）　　　　　　　　　　１　％オイル・イエロー１０
５　　　　　　　２　　％酸酢ｎ−ブチル　　　　　　
　　　　　８　％キシレン　　　　　　　　　　　　　
７９　％石油樹脂（日本石油■ニラセキネオ ポリマー）　　　　　　　　　　　　１０　　％このイ
ンキ組成物は、溶剤浸透性筆記面に筆記したとき、赤茶
色の筆跡中心部を黄色の輪郭線が取り囲んだ二重発色の
筆跡を与えた。

実施例４ エオシン（Ｃ，１，アシッド・レッド８７）　　　　　
　　　　　　　　　　　４　％ネオザポン・ブルーＦＬ
Ｅ　（Ｃ，１，ソルベント・ブルー５５）　　　　　　
　　０．２％エチレングリコールモノメチルエー テル　　　　　　　　　　　　　　２０　％キシレン　
　　　　　　　　　　　　７５．８％石油樹脂（荒用化
学工業■アル、コン Ｐ１４５）　　、　　　’　　　　　　　　　１０　　
％このインキ組成物は、溶剤浸透性筆記面に筆記したと
き、紫色の筆跡中心部を青色の輪郭線が取り囲んだ二重
発色の筆跡を与えた。

実施例５ オイル・イエロー１０５　　　　　　　２．２％ウォー
ター・ブルー９　　　　　　　１．８％エチレングリコ
ールモノエチルエー テル　　　　　　　　　　　　　　１７　％エチレング
リコール　　　　　　　　１２．５％キシレン　　　　
　　　　　　　　　６１．５％ロジンエステル（前出）
　　　　　　　５　％このインキ組成物は、溶剤浸透性
筆記面に筆記したとき、緑色の筆跡中心部を黄色の輪郭
線が取り囲んだ二重発色の筆跡を与えた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）有機溶剤に染料を熔解してなる二重発色インキ組
   成物において、 （８４極性有機溶剤と、 ｆｂ）　　この極性有機溶剤と混和し得る非極性有機溶
   剤と、 ＋ｃ＞　　上記極性有機溶剤に可溶性であり、上記非極
   性有機溶剤に不溶性であるが、これらの混合溶剤に可溶
   性である第１の染料と、 （ｄｌ　　上記非極性有機溶剤に可溶性であり、この非
   極性有機溶剤と上記極性有機溶剤の混合溶剤に可溶性で
   あると共に、上記第１の染料と異なる色に発色する第２
   の染料とからなることを特徴とする二重発色インキ組成
   物。 （２３極性有機溶剤が一価及び多価アルコール、ケトン
   、エステル並びに多価アルコールモノアルキルエーテル
   より選ばれる少なくとも１種であり、非極性有機溶剤が
   炭化水素であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の二重発色インキ組成物。