JPS59196842A - （ｅ）−３，７−ジメチル−２，７−オクタジエン−１−イルプロパノエ−トの製造方法 - Google Patents
（ｅ）−３，７−ジメチル−２，７−オクタジエン−１−イルプロパノエ−トの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、■）−３，７−ジメテルー２，７−オクタノ
ｘンー１−イルプロパノエートの新規な製造方法に関す
る。
ｘンー１−イルプロパノエートの新規な製造方法に関す
る。
従来技術
式［１）
全治するＣＦ：）−３，７−ジメチル−２，フーオクタ
ジニンー１−イルプロパノエートが、雄のサンジョーズ
スケール（Ｓａｎ Ｊｏｓｅ ５ｃａｌｅ ） ［ク
オードラスビジオウス被ルニシオサスコムストック（Ｑ
ｕａｄｒａｓｐｔｄｉｏｔｕｓ ｐｅｒｎｉｃｉｏｓｕ
ｓ 。
ジニンー１−イルプロパノエートが、雄のサンジョーズ
スケール（Ｓａｎ Ｊｏｓｅ ５ｃａｌｅ ） ［ク
オードラスビジオウス被ルニシオサスコムストック（Ｑ
ｕａｄｒａｓｐｔｄｉｏｔｕｓ ｐｅｒｎｉｃｉｏｓｕ
ｓ 。
Ｃｏｍ５Ｌｏｃｋ ） ］に対して、かなり強力な刺激
反応全力えることは知られている所である。
反応全力えることは知られている所である。
ザンジョーズスケールは、果実を含む多くの樹木のすべ
ての部分を攻撃する重大な世界的規模での害虫である。
ての部分を攻撃する重大な世界的規模での害虫である。
（リンゴ及び西洋なしのような）４？ｉ’に果樹に対す
る広範な食害は、経済的に極めて重大である。その繁殖
は極めて速く、短かい再生時間のため（毎年３回の産出
）、新しい害虫汚染はすばやくひろがるようになる。
る広範な食害は、経済的に極めて重大である。その繁殖
は極めて速く、短かい再生時間のため（毎年３回の産出
）、新しい害虫汚染はすばやくひろがるようになる。
Ｒｏｅｌｏｆ らの（Ｍ、Ｊ、Ｇｉｅｓｅｌｍａｎ
、Ｒ，Ｅ、Ｒ４ｃｅ。
、Ｒ，Ｅ、Ｒ４ｃｅ。
Ｒ，Ａ、Ｊｏｎｅｓ及びＷ、Ｌ、Ｒｏｅｌｏｆｓ ：
Ｊ、Ｃｈｅｍ。
Ｊ、Ｃｈｅｍ。
Ｅｃｏｌ 、、５，８９１（１９７９））は、この害
虫の性フェロモンが２：３のり）−３，７−シメチルー
２ 、７−＃−クタシエンー１−イルデロノｆ／ニー
４Ｊ−７−メチル−３−メチレン−７−オクテン−１−
イルゾロノやフェートのｆｆ１合物ｄ−ラ；ｉっティる
ことを示した。温室バイオアッセイ及び野外試験は、独
立に２種の化合物又はそれらの混合物が雄のザンジョー
ズスケールに対して強力な刺激反応を与えることを示し
た。従って、これらの誘導体は、この害虫と闘わせ、群
が９の始まりを指摘させ、又はそれらの発生における惰
報を得るために適用することができる、 アンダーソン及びヘンリツクは、フェロモン成分の立体
異性体である、（ト））−３，７−シメチルー２，７−
オクタジエン−１−イルゾロパノエートは、天然の件的
誘因物質よりも活において優れておシ、従って植物保睦
において有利に適用することができるということを示し
た（米国特許明＃Ｉ曹第４２２３０１２号）。
虫の性フェロモンが２：３のり）−３，７−シメチルー
２ 、７−＃−クタシエンー１−イルデロノｆ／ニー
４Ｊ−７−メチル−３−メチレン−７−オクテン−１−
イルゾロノやフェートのｆｆ１合物ｄ−ラ；ｉっティる
ことを示した。温室バイオアッセイ及び野外試験は、独
立に２種の化合物又はそれらの混合物が雄のザンジョー
ズスケールに対して強力な刺激反応を与えることを示し
た。従って、これらの誘導体は、この害虫と闘わせ、群
が９の始まりを指摘させ、又はそれらの発生における惰
報を得るために適用することができる、 アンダーソン及びヘンリツクは、フェロモン成分の立体
異性体である、（ト））−３，７−シメチルー２，７−
オクタジエン−１−イルゾロパノエートは、天然の件的
誘因物質よりも活において優れておシ、従って植物保睦
において有利に適用することができるということを示し
た（米国特許明＃Ｉ曹第４２２３０１２号）。
式〔Ｉ〕の化合物は、ヘンリツクらによって合成された
。２−メチル−２−プロペン−１−オールが、出発物質
として使用された。プロピオン酸の存在における２−メ
チル−２−ゾロペン−１−メールのトリエチルオルソア
セテートとの反応は、オルソエステルのクライゼン転位
反応を経て、水素化リチウムアルミニウムで還元された
エチル４−メチル−４−インタノエートを力えた。〃・
くて得られた４−メチル−４−ペンテン−１−オールは
、トリフェニルホスファイトのジブロモ化合物と反応し
、かくて得られた５−ブロモ−２−メチル−１−−２ン
テンは、リチウム金属で相当するリチウム化合物に変換
され、それはテトラメチルエチレンジアミンの存在で沃
化銅と反応して、ジー（４−メチル−４−４ンテン−１
−イル）沃化銅を与えた。後者の化合物とメチル−２−
（ブテノエート）とのエーテル中における反応は、メチ
ル−［＠）−３，７−ジメテルー２，７−オクタジニノ
エート〕を与え、それはジイソブチルアルミニウム水素
化物で還元されて、（ト））−３，７−シメチルー２，
７−オクタノニン−１−オールが得うれた。最終的に、
ピリジンの存在におけるグロビオン酸無水物でのエステ
ル化は、式〔ｌ〕の化合物を力えた。
。２−メチル−２−プロペン−１−オールが、出発物質
として使用された。プロピオン酸の存在における２−メ
チル−２−ゾロペン−１−メールのトリエチルオルソア
セテートとの反応は、オルソエステルのクライゼン転位
反応を経て、水素化リチウムアルミニウムで還元された
エチル４−メチル−４−インタノエートを力えた。〃・
くて得られた４−メチル−４−ペンテン−１−オールは
、トリフェニルホスファイトのジブロモ化合物と反応し
、かくて得られた５−ブロモ−２−メチル−１−−２ン
テンは、リチウム金属で相当するリチウム化合物に変換
され、それはテトラメチルエチレンジアミンの存在で沃
化銅と反応して、ジー（４−メチル−４−４ンテン−１
−イル）沃化銅を与えた。後者の化合物とメチル−２−
（ブテノエート）とのエーテル中における反応は、メチ
ル−［＠）−３，７−ジメテルー２，７−オクタジニノ
エート〕を与え、それはジイソブチルアルミニウム水素
化物で還元されて、（ト））−３，７−シメチルー２，
７−オクタノニン−１−オールが得うれた。最終的に、
ピリジンの存在におけるグロビオン酸無水物でのエステ
ル化は、式〔ｌ〕の化合物を力えた。
前記合成は、多数のやっかいな反応段階及び費用のかか
る反応体（トリフェニルホスファイト、リチウム金属、
ジイソブチルアルミニウム水素化物）のため不経済であ
る。
る反応体（トリフェニルホスファイト、リチウム金属、
ジイソブチルアルミニウム水素化物）のため不経済であ
る。
発明の目的
本発明の目的は、工業規模においてまた容易に実施する
ことができる式ＣＩ］の化合物の製造のためのよシ経済
的な方法を提供することである。
ことができる式ＣＩ］の化合物の製造のためのよシ経済
的な方法を提供することである。
発明の構成
本発明によれば、式［Ｉ）を有する（ト））−３，７−
ジメテルー２，７−オクタジエン−１−イルプロノやフ
ェートは、下記のことを％徴とする既知の合成よりもよ
り少ない反応段階からなる新規かつ単純なプロセスによ
って製造され得る。
ジメテルー２，７−オクタジエン−１−イルプロノやフ
ェートは、下記のことを％徴とする既知の合成よりもよ
り少ない反応段階からなる新規かつ単純なプロセスによ
って製造され得る。
８９式［１１］
なイ１するα０−３．７−ノメチルー２，６−オクタジ
］−ンー１−オールを１１コピオネ−１・止剤、好壕し
くはプロピオン酸クロリドと反応させ、かくて得られた
プロパノエートを適度な酸性吸着剤、好丑しくはＫｉｅ
ｓｅｌｇｅｌ （商標）の存在で、適度な極性溶剤にお
いて、ターシャリ−次亜・・ロケ゛ン酸ブチルと反応さ
せ、かくて召ｔられた一般式〔■１〕ａｔ （式中、Ｒはプロピオニルを表わし、Ｉ！ａｌ ＆ゴハ
ログンを表わす。） を有するハロ化合物を極性溶剤ｔておいて適度に反応的
な金属水素化物と反応させること：又はす、 （Ｅ）
−３、７−−、７メテルー２，６−オクタノｘンー１．
−；ｔ−ルをターシャリ−ブチル次■Ｌハロゲン酸塩、
好ましくはターシャリ−ブチル次亜塩素酸と適度な極性
溶媒にお・いて、適度な酸性吸着剤、好１しくはＫｉｅ
ｓｅｌｇｅｌ （商標）の存在で、反応でせ、一般式（
Ｉｎｌ（Ｒは水素を表わし、Ｈａｌけ前記規定のとおっ
である。）を１するノ・１化合物を還元剤で処灯させ、
かぐて皆られた式ヲ有スるアルコールをプロピオネート
化剤、好甘しくはプロピオン酸クロリドと反応きせると
と：又は Ｃ０式〔■〕を有する（Ｅ）−３，７一ノメチル−２．
６−オクタジエン−１−オールをアシル化剤、奸才しく
は無水酢酸で一般式〔Ｖ〕 （式中、ＲはＣ１〜５のアシル基である。）の化合物に
変換させ、ターシャリ−ブチル次亜ノ・ロダン酸塩、好
捷しくはターシャリ−ブチル次亜塩素酸塩を適反な酸性
吸着剤、好ましくはｉ（ｉｅｓｅｌｇｅｌ （商標）の
存在で、中性で適就な極性溶剤においで、それらのＣ６
二重結合に添加し、かくて待られた一般式［ＩＴＩ ）
（式中、ＲはＣ１〜５アシル基であり、Ｈａｌは前記
規定のとおりである。）を有する化合物を金属水紫化物
で還元し、力・〈て得られた式〔■〕を准するアルコー
ルをプロピオネート化剤、好１しくけプロピオン酸クロ
リドと反応させること、 それで力・くて得られた式〔Ｉ〕の化合物を反応混合物
からｌＩＪｗＬさせること。
］−ンー１−オールを１１コピオネ−１・止剤、好壕し
くはプロピオン酸クロリドと反応させ、かくて得られた
プロパノエートを適度な酸性吸着剤、好丑しくはＫｉｅ
ｓｅｌｇｅｌ （商標）の存在で、適度な極性溶剤にお
いて、ターシャリ−次亜・・ロケ゛ン酸ブチルと反応さ
せ、かくて召ｔられた一般式〔■１〕ａｔ （式中、Ｒはプロピオニルを表わし、Ｉ！ａｌ ＆ゴハ
ログンを表わす。） を有するハロ化合物を極性溶剤ｔておいて適度に反応的
な金属水素化物と反応させること：又はす、 （Ｅ）
−３、７−−、７メテルー２，６−オクタノｘンー１．
−；ｔ−ルをターシャリ−ブチル次■Ｌハロゲン酸塩、
好ましくはターシャリ−ブチル次亜塩素酸と適度な極性
溶媒にお・いて、適度な酸性吸着剤、好１しくはＫｉｅ
ｓｅｌｇｅｌ （商標）の存在で、反応でせ、一般式（
Ｉｎｌ（Ｒは水素を表わし、Ｈａｌけ前記規定のとおっ
である。）を１するノ・１化合物を還元剤で処灯させ、
かぐて皆られた式ヲ有スるアルコールをプロピオネート
化剤、好甘しくはプロピオン酸クロリドと反応きせると
と：又は Ｃ０式〔■〕を有する（Ｅ）−３，７一ノメチル−２．
６−オクタジエン−１−オールをアシル化剤、奸才しく
は無水酢酸で一般式〔Ｖ〕 （式中、ＲはＣ１〜５のアシル基である。）の化合物に
変換させ、ターシャリ−ブチル次亜ノ・ロダン酸塩、好
捷しくはターシャリ−ブチル次亜塩素酸塩を適反な酸性
吸着剤、好ましくはｉ（ｉｅｓｅｌｇｅｌ （商標）の
存在で、中性で適就な極性溶剤においで、それらのＣ６
二重結合に添加し、かくて待られた一般式［ＩＴＩ ）
（式中、ＲはＣ１〜５アシル基であり、Ｈａｌは前記
規定のとおりである。）を有する化合物を金属水紫化物
で還元し、力・〈て得られた式〔■〕を准するアルコー
ルをプロピオネート化剤、好１しくけプロピオン酸クロ
リドと反応させること、 それで力・くて得られた式〔Ｉ〕の化合物を反応混合物
からｌＩＪｗＬさせること。
発明の構成の具体的説明
出発物質として使用される式〔■〕を有する（Ｅ）−３
，７−ノメチルー２，６−オクタジエ／−１＝オールは
、安価な市販品であり、もしくは天然物源から容易に得
ることができる。
，７−ノメチルー２，６−オクタジエ／−１＝オールは
、安価な市販品であり、もしくは天然物源から容易に得
ることができる。
本発明に係る工程ａ、によれは、 （Ｅ）−３，７−シ
メチルー２，６−オクタジエン−１−オールは、相当す
るプロ・臂ノエートに変換し、次いでそれはターシャリ
−ブチル次亜ハロダン酸塩と反応する。
メチルー２，６−オクタジエン−１−オールは、相当す
るプロ・臂ノエートに変換し、次いでそれはターシャリ
−ブチル次亜ハロダン酸塩と反応する。
この後者の反応は、適当な極性溶剤において行なわれる
。この目的のために、ヘキサンもしくはそれらの同族化
合物（例えば波ジエン、ヘプタ／）を使用することがで
きる。反応において得られたハロ化合物は、式〔■〕の
目的とされた化合物に、好ましくは極性溶剤において、
水素化はう素ナトリウムで変換される。溶剤としてアル
コール、ジメチルホルムアミドもしくはジメチルスルホ
キシドを使用することができる。
。この目的のために、ヘキサンもしくはそれらの同族化
合物（例えば波ジエン、ヘプタ／）を使用することがで
きる。反応において得られたハロ化合物は、式〔■〕の
目的とされた化合物に、好ましくは極性溶剤において、
水素化はう素ナトリウムで変換される。溶剤としてアル
コール、ジメチルホルムアミドもしくはジメチルスルホ
キシドを使用することができる。
本発明に係る工程す、によれば、（Ｅ）−３，７−シメ
チルー２．６−オクタジエン−ｌ−オールは、適度な極
性溶剤で適度′ｆｘ酸性の吸着剤の存在で、ターシャリ
−ブチル次亜ハロゲン酸塩、好ましくは次亜塩素酸塩と
反応する。この目的のために好トシクはヘキサンもしく
はその同族化合物を使用することができる。かくて得ら
れた一般式［ｍ ］のハロ化合物は、反応混合物から分
離きれ、還元剤、好捷しぐは水素化リチウムアルミニウ
ムで処Ｊ４１ｊされる。式〔■〕を有するアルコールは
、反応混合物から分離され、プロピオネート化剤、好ま
しくはプロピオン酸クロリドで、式〔Ｉ〕を有する化合
物に変換される。
チルー２．６−オクタジエン−ｌ−オールは、適度な極
性溶剤で適度′ｆｘ酸性の吸着剤の存在で、ターシャリ
−ブチル次亜ハロゲン酸塩、好ましくは次亜塩素酸塩と
反応する。この目的のために好トシクはヘキサンもしく
はその同族化合物を使用することができる。かくて得ら
れた一般式［ｍ ］のハロ化合物は、反応混合物から分
離きれ、還元剤、好捷しぐは水素化リチウムアルミニウ
ムで処Ｊ４１ｊされる。式〔■〕を有するアルコールは
、反応混合物から分離され、プロピオネート化剤、好ま
しくはプロピオン酸クロリドで、式〔Ｉ〕を有する化合
物に変換される。
本発明に係る工程Ｃ０によれば、（Ｅ）−３，７−ノメ
チルー２，６−オクタシエンー１−オールは、アシル化
剤、好ましくは無水酢酸と反応される。かくて得られた
式〔■〕の化合物は、次いでターシャリ−ブチル次亜ハ
ロゲン酸塩、対重しくけ次亜塩素酸塩で、中性の適度な
極性溶剤において、処Ｊ１．ｉｊされる。この目的のた
めに、ヘキサンもしくはその同族化合物を使用すること
ができる。反応は適度な酸性吸着剤の存在で行なわれる
。かくて得られた一般式〔■〕を有する化合物は、次い
で全屈木葉化物、好ましくは水素化リチウムアルミニウ
ムで、式［１１■〕を有するアルコールに還元きれる。
チルー２，６−オクタシエンー１−オールは、アシル化
剤、好ましくは無水酢酸と反応される。かくて得られた
式〔■〕の化合物は、次いでターシャリ−ブチル次亜ハ
ロゲン酸塩、対重しくけ次亜塩素酸塩で、中性の適度な
極性溶剤において、処Ｊ１．ｉｊされる。この目的のた
めに、ヘキサンもしくはその同族化合物を使用すること
ができる。反応は適度な酸性吸着剤の存在で行なわれる
。かくて得られた一般式〔■〕を有する化合物は、次い
で全屈木葉化物、好ましくは水素化リチウムアルミニウ
ムで、式［１１■〕を有するアルコールに還元きれる。
後者の化合物は、次いで反応混合物から分離はれ、プロ
ピオネート化剤、好１しくはプロピオン酸クロリドで、
式〔Ｉ〕を有する目的化合物に変換される。
ピオネート化剤、好１しくはプロピオン酸クロリドで、
式〔Ｉ〕を有する目的化合物に変換される。
実施例
次の例によって本発明をさらに説明するが、これらの例
は本発明を限定する性格のものではない。
は本発明を限定する性格のものではない。
町
３０．８ ｇ−（３５ｍＣＯ，２モル）の＠：）−３，
７−ノメチルー２，６−オクタシエンー１−オール及び
２３．１ Ｓ’ （３２ｒｎｌ、 ０．２３％ル）のト
リエチルアミンを、１００１１Ｌｌの無水エーテル中に
溶解し、２０．４ｇ（１９威、０．２２モル）のプロピ
オン酸クロリドを、混合及び冷却（０℃）下で１時間以
内に溶液へ滴下した。反応混合物を０℃で畑らに１時間
攪拌し１、圧潰した氷上に注ぎ、上部のエーテル相を分
動し、水及び飽和地化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸マ
グネシウムを通して乾燥する。
７−ノメチルー２，６−オクタシエンー１−オール及び
２３．１ Ｓ’ （３２ｒｎｌ、 ０．２３％ル）のト
リエチルアミンを、１００１１Ｌｌの無水エーテル中に
溶解し、２０．４ｇ（１９威、０．２２モル）のプロピ
オン酸クロリドを、混合及び冷却（０℃）下で１時間以
内に溶液へ滴下した。反応混合物を０℃で畑らに１時間
攪拌し１、圧潰した氷上に注ぎ、上部のエーテル相を分
動し、水及び飽和地化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸マ
グネシウムを通して乾燥する。
溶液を濾過し、溶剤を蒸留して、残留物を真空下で蒸留
する。
する。
収車：３９．０７（８６係）
Ｂ、Ｐ、： ７６〜７ ｓ℃／ ０．３ｍｍ 、 ４０
ＰａＧＣ：ｔＲ＝５．４．０７毛管カラム、１５間×
０，２脳、固定相５Ｅ５４ 、ｔ＝９９°。
ＰａＧＣ：ｔＲ＝５．４．０７毛管カラム、１５間×
０，２脳、固定相５Ｅ５４ 、ｔ＝９９°。
ノぐッカード毛管ガスクロマトダラフ
ＴＬＣ： Ｒｆ 〜０．５５ （石油エーテル−アセト
ン５：０．１） ＩＲ（フィルム） ： １７３５ （ＣＯ） 、 １６
６０（Ｃ＝Ｃ） 、１４．６０，１３８０，１３６０゜
１２７０．１１７０，１０８０，１０４０゜１０１０．
９４０，８９０ｃｍ−’ ’Ｈ−ｍｉりＲ（ＣＤＣ，ａ ρ ： １．０（３Ｈ
，ｔ、Ｊ＝７ Ｈｚ ＣＨ３） 、１．２〜２．
２（１３Ｈ，ｍ、３ＣＨ，２ＣＨ２）、２３ （２Ｈ、
ｑ 、 Ｊ＝７１１ｚ 、 Ｃ０ＣＨ２）、４．４５
（２Ｈ＋ ｄ 、Ｊ−７Ｆｆｚ 、ＣＨ２−０） 、４
．９５ （１）■、ｍ ＋ Ｃ６Ｃ−ＣＨ）、５．２５
（０１，ｔ、Ｊ＝６ ［（ｚ 。
ン５：０．１） ＩＲ（フィルム） ： １７３５ （ＣＯ） 、 １６
６０（Ｃ＝Ｃ） 、１４．６０，１３８０，１３６０゜
１２７０．１１７０，１０８０，１０４０゜１０１０．
９４０，８９０ｃｍ−’ ’Ｈ−ｍｉりＲ（ＣＤＣ，ａ ρ ： １．０（３Ｈ
，ｔ、Ｊ＝７ Ｈｚ ＣＨ３） 、１．２〜２．
２（１３Ｈ，ｍ、３ＣＨ，２ＣＨ２）、２３ （２Ｈ、
ｑ 、 Ｊ＝７１１ｚ 、 Ｃ０ＣＨ２）、４．４５
（２Ｈ＋ ｄ 、Ｊ−７Ｆｆｚ 、ＣＨ２−０） 、４
．９５ （１）■、ｍ ＋ Ｃ６Ｃ−ＣＨ）、５．２５
（０１，ｔ、Ｊ＝６ ［（ｚ 。
０２Ｃ＝（Ｉｎ。
Ｍ Ｓ ： Ｍ＋２１０（（：］、） 、１３６（２５
）、 １２１（３０）、１０７（９）、９３（５５）、
８１（１３）、８０（１７）、６９（１００）、 ５７（６３）、４１（７５）。
）、 １２１（３０）、１０７（９）、９３（５５）、
８１（１３）、８０（１７）、６９（１００）、 ５７（６３）、４１（７５）。
造
３０、０ Ｐ （（〕、１１４２モルの（Ｅ）−３，７
−ジ−メチル−２，６−オクタノニン−１−イルプロノ
やフェートと４００−の無水ヘキサン中３５９−のＫｉ
ｅａａＬｇｅｌ ６０のザスベンジョンを０℃廿で冷却
し、１８．５ ｆｆ （１，９，３ｍｌ 、 Ｏ，Ｊ、
７０モル）のターシャリ−ブチル次亜塙累酌店を、強
ブ月資押下で５分以内で滴下する。その混合物全最初Ｏ
℃で半時間、次いで室温で１時間籏拌する。それを濾過
し、ｐ液を１０％の亜硫酸→−ト１ノウム溶若にと５０
ｍ１の水で連続、的に洗浄し、硫１波マグネシウムをｉ
由して乾燥する。溶剤を真空中で蒸留□し、残留物をカ
ラムクロマトグラフィーによって精製する（ Ｋｉｅｓ
ｅｌｇｅｌ ６０ 、石油ユーテノＩ・−アーヒトン５
：０．１）。
−ジ−メチル−２，６−オクタノニン−１−イルプロノ
やフェートと４００−の無水ヘキサン中３５９−のＫｉ
ｅａａＬｇｅｌ ６０のザスベンジョンを０℃廿で冷却
し、１８．５ ｆｆ （１，９，３ｍｌ 、 Ｏ，Ｊ、
７０モル）のターシャリ−ブチル次亜塙累酌店を、強
ブ月資押下で５分以内で滴下する。その混合物全最初Ｏ
℃で半時間、次いで室温で１時間籏拌する。それを濾過
し、ｐ液を１０％の亜硫酸→−ト１ノウム溶若にと５０
ｍ１の水で連続、的に洗浄し、硫１波マグネシウムをｉ
由して乾燥する。溶剤を真空中で蒸留□し、残留物をカ
ラムクロマトグラフィーによって精製する（ Ｋｉｅｓ
ｅｌｇｅｌ ６０ 、石油ユーテノＩ・−アーヒトン５
：０．１）。
収率；２ｇ、５５’（８２％）
ＴＬＣ： Ｒｆ ＝ ０．３６ （石油ニーチット−ア
セトン５：０．１）、。
セトン５：０．１）、。
ｒＲ（フィルム）：］７３５（Ｃｏ）、１６７０．１６
４５（Ｃ＝Ｃ）、１４６０． １ ：３８０．１３６０．１２７０゜ Ｊ１７０．１０８５．１０１０． ９６０．９０５．８０５ｃｍ 。
４５（Ｃ＝Ｃ）、１４６０． １ ：３８０．１３６０．１２７０゜ Ｊ１７０．１０８５．１０１０． ９６０．９０５．８０５ｃｍ 。
’Ｉ（−ＮＭＲ（ＣＣＡ４） ：δ１−１ （３Ｉ（、
ｔ ｒ Ｊ＝Ｔ Ｈｚ 、ｃｕ５）、１、．８ （６
Ｈ、ｂｒ 、ｓ 、２ＣＪ） 、１．８〜２．５５ （
６Ｈ、ｍ ｒ ３ＣＨ２）、４３（２Ｈ１ｍ ｒ ＣＨ
２−０） 、４．８５（３Ｈ，ｍ、ＣＨ２＝Ｃ及びＣＩ
−ＣＡ）、５．２５（ＩＨ，ｍ、ＣＨ＝Ｃ） 。
ｔ ｒ Ｊ＝Ｔ Ｈｚ 、ｃｕ５）、１、．８ （６
Ｈ、ｂｒ 、ｓ 、２ＣＪ） 、１．８〜２．５５ （
６Ｈ、ｍ ｒ ３ＣＨ２）、４３（２Ｈ１ｍ ｒ ＣＨ
２−０） 、４．８５（３Ｈ，ｍ、ＣＨ２＝Ｃ及びＣＩ
−ＣＡ）、５．２５（ＩＨ，ｍ、ＣＨ＝Ｃ） 。
Ｍ ： Ｍ＋２４４（＜１）、１７２（７）、１７０
（２０）、１３５（５４）、１２１（２７）、１１９（
５６）、１０７（２８）、９３（７１）、９１（４４）
、８１（１００）、７９（５２）、７４Ｃ７２）、６８
（６７）、５７（８１）、３８（２４，）、３６（７７
）。
（２０）、１３５（５４）、１２１（２７）、１１９（
５６）、１０７（２８）、９３（７１）、９１（４４）
、８１（１００）、７９（５２）、７４Ｃ７２）、６８
（６７）、５７（８１）、３８（２４，）、３６（７７
）。
６、］、 Ｐ （０，１６４モル）の水素化ホウ素ナト
リウム及び１２，７１０．０９８モル）の沃化リチウム
’Ｃ１］、 ＯＯｍｌの無水ジメチルホルムアミド中に
溶触し、１０ｍ１の無水ジメチルホルムアミド中２０、
０１（０，ｏ ８２モル）の（Ｅ）−６−クロロ−３，
７−ノメチルー２，７−オクタジエン−１−イルプロｉ
４ノエートの溶液を４５分以内で滴下する。ぞの反応洗
合物を６０℃で３局間攪拌し、冷却し、５００ｍ１のエ
ーテルで稀釈し、５％の冷却した地化水素溶液上に注い
た。有核相を分離し、水性オＬ１を全量２０ｒｒＬｌの
エーテルで３度抽出し、ニーデル溶液を組み合せて、飽
第１］炭龜水累ナトリウム溶簡及び水で連続的に洗浄し
、硫酸マグネシウムを通して乾燥する。溶剤を蒸留し、
残留物を真空中で蒸留する。主留分（ｂ、ｐ、７６〜８
５℃１０，３ｙｕ＋ｉ、４０Ｐａ）は、カラムクロマト
グラフィーによって精製される（ Ｋｊｅｓｅｌｇｅｌ
６０ 、石油エーテル−アセトン５：０．１）。
リウム及び１２，７１０．０９８モル）の沃化リチウム
’Ｃ１］、 ＯＯｍｌの無水ジメチルホルムアミド中に
溶触し、１０ｍ１の無水ジメチルホルムアミド中２０、
０１（０，ｏ ８２モル）の（Ｅ）−６−クロロ−３，
７−ノメチルー２，７−オクタジエン−１−イルプロｉ
４ノエートの溶液を４５分以内で滴下する。ぞの反応洗
合物を６０℃で３局間攪拌し、冷却し、５００ｍ１のエ
ーテルで稀釈し、５％の冷却した地化水素溶液上に注い
た。有核相を分離し、水性オＬ１を全量２０ｒｒＬｌの
エーテルで３度抽出し、ニーデル溶液を組み合せて、飽
第１］炭龜水累ナトリウム溶簡及び水で連続的に洗浄し
、硫酸マグネシウムを通して乾燥する。溶剤を蒸留し、
残留物を真空中で蒸留する。主留分（ｂ、ｐ、７６〜８
５℃１０，３ｙｕ＋ｉ、４０Ｐａ）は、カラムクロマト
グラフィーによって精製される（ Ｋｊｅｓｅｌｇｅｌ
６０ 、石油エーテル−アセトン５：０．１）。
収率：６．５５Ｅ（３７，７チ）
ＴＬＣ： Ｒｆ 〜０．６５ （ベンゼン）ＧＣ： ｔ
Ｒ＝５．２５ （毛管カラム＋ １５ｍＸ０．２調、固
定相、５Ｅ５４ 、ｔ＝９９°、パラカード手首ガスク
ロマトグラフ） ＩＲ（フィルム）：１７３０（Ｃｏ）、１６６０．１６
４０（Ｃ＝Ｃ）、１４５０．１３８０．１３５５．１２
６０．１２００．１１６０，１０７５．１０００．９４
０．８９０ｃｒｎ０ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２） ：δ１．１５ （３Ｈ、
ｔ 、Ｊ＝７ Ｈｚ 、ＣＨｓ）１．７ （６Ｈ１ｍ
、２ＣＨｓ ）、１７〜２３（６Ｈ１ｍ 、３ＣＨ２）
、２．４．５（２Ｈ，ｑ。
Ｒ＝５．２５ （毛管カラム＋ １５ｍＸ０．２調、固
定相、５Ｅ５４ 、ｔ＝９９°、パラカード手首ガスク
ロマトグラフ） ＩＲ（フィルム）：１７３０（Ｃｏ）、１６６０．１６
４０（Ｃ＝Ｃ）、１４５０．１３８０．１３５５．１２
６０．１２００．１１６０，１０７５．１０００．９４
０．８９０ｃｒｎ０ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２） ：δ１．１５ （３Ｈ、
ｔ 、Ｊ＝７ Ｈｚ 、ＣＨｓ）１．７ （６Ｈ１ｍ
、２ＣＨｓ ）、１７〜２３（６Ｈ１ｍ 、３ＣＨ２）
、２．４．５（２Ｈ，ｑ。
Ｊ＝７ Ｈｚ、ＣＨ２）、４．６（２Ｈ，ｄ。
Ｊ ＝ ７ Ｈｚ 、ＣＨ２−０） Ｌ ４６５ （２
Ｈ、ｍ ｒＣＨ２＝Ｃ）、５．３５（ＩＨ，ｍ、Ｃ＝Ｃ
Ｈ）。
Ｈ、ｍ ｒＣＨ２＝Ｃ）、５．３５（ＩＨ，ｍ、Ｃ＝Ｃ
Ｈ）。
Ｍ８：へ４＋２１０（＜１）、１３６（１９）、１２１
（３１）、１０７（１５）、９３（５８）、８１（２９
）、８０（１９）、６９（５８）、５７（７０）、４．
１（１００）。
（３１）、１０７（１５）、９３（５８）、８１（２９
）、８０（１９）、６９（５８）、５７（７０）、４．
１（１００）。
例２
６ Ｑ ｍ、ｌの無水ヘギサン中ノ３．４ Ｐ （３，
９Ｖ！ 。
９Ｖ！ 。
００２２モル）の（Ｅ）−３，７−シメチルー２，６−
オクタノニン−１−オールと９．０１のＫｉｅｓｅｌｇ
ｅｌの→ノースベンノヨンを０℃寸で冷却し、２．９５
’（３ｙ、０．０２６モル）のターシャリ−ブチル次亜
堪素酸堵を５分以内で添加する。その反応混合物を半時
間攪拌し、Ｐ逼し、Ｐ液を１００Ｔｎｌのエーテルで稀
釈し、５０ｍ１の１０％の冷却した亜餅酸ナトリウム溶
液上に注ぐ。上部のエーテル相を分離し、水で洗浄し、
硫酸マグネシウムを通して乾無し、溶剤を真空中で蒸留
し、残留物をカラムクロマトグラフィー （Ｋｉｅｓｅ
ｌｇｅｌ ６０ 、石油エーテル−アセトン５：１．５
）によってａｈする。
オクタノニン−１−オールと９．０１のＫｉｅｓｅｌｇ
ｅｌの→ノースベンノヨンを０℃寸で冷却し、２．９５
’（３ｙ、０．０２６モル）のターシャリ−ブチル次亜
堪素酸堵を５分以内で添加する。その反応混合物を半時
間攪拌し、Ｐ逼し、Ｐ液を１００Ｔｎｌのエーテルで稀
釈し、５０ｍ１の１０％の冷却した亜餅酸ナトリウム溶
液上に注ぐ。上部のエーテル相を分離し、水で洗浄し、
硫酸マグネシウムを通して乾無し、溶剤を真空中で蒸留
し、残留物をカラムクロマトグラフィー （Ｋｉｅｓｅ
ｌｇｅｌ ６０ 、石油エーテル−アセトン５：１．５
）によってａｈする。
収率：２．６５１６３係）
ＴＬＣ： Ｒｆ ＝ ０．３８ （石？Ｆｌｊエーテル
ーア七トン５：１ ） ＩＲ（フィルム）： ３３００（ＯＨ）、１６７０、］
δ６４（Ｃ＝Ｃ）、１４６０．１３８０．１１００．１
０００．９０５ｃｒｎ 。
ーア七トン５：１ ） ＩＲ（フィルム）： ３３００（ＯＨ）、１６７０、］
δ６４（Ｃ＝Ｃ）、１４６０．１３８０．１１００．１
０００．９０５ｃｒｎ 。
’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＡ３） ：δ１．７ （３■ｌ
、 ｓ 、 Ｃｓ−ＣＩ５） 、１．８（３Ｈ＋ ｓ
、Ｃ７−ＣＨρ、２０５（４Ｈ，ｍｏ、２ＣＨ２）、４
．１５ （２Ｈ１ａ、、ｙ＝７Ｈｚ 、Ｃ’Ｈ２−０
）、４７（ＩＨ，ｍ、Ｃ）Ｔ−ＣＡ）、４．．９５（２
Ｊｄ、Ｊ＝７１（ｚ、ＣＩ（２−Ｃ）、５．４− （Ｉ
Ｆ（。
、 ｓ 、 Ｃｓ−ＣＩ５） 、１．８（３Ｈ＋ ｓ
、Ｃ７−ＣＨρ、２０５（４Ｈ，ｍｏ、２ＣＨ２）、４
．１５ （２Ｈ１ａ、、ｙ＝７Ｈｚ 、Ｃ’Ｈ２−０
）、４７（ＩＨ，ｍ、Ｃ）Ｔ−ＣＡ）、４．．９５（２
Ｊｄ、Ｊ＝７１（ｚ、ＣＩ（２−Ｃ）、５．４− （Ｉ
Ｆ（。
ｍ、ＣＨ＝Ｃ）。
Ｍ８： Ｍ＋１８８（４）、１５２（８）、１３５（１
３）、１３４（１４）、１０９ （：３１ ）、９５（
３０）、７１（９４）、６８（１００）、４．１（８１
）、５０ｍ１の無水テトラヒドロフラン中、ｔ、５ｓｙ
（０，０４８モル）の水素化リチウムアルミニウムのサ
スペンションに、］Ｑｍｌの無水テトラヒドロフラン中
、６．０．Ｐ（０，０３２モル）の６−クロロ−３，７
−シメチルー２（Ｅ）、７−オクタジエン−１−オール
の溶前を半時間以内で添加し、その混合物を攪拌下で３
時間還流する。次いで酢酸エチル及び水を添加し、その
混合物を全ｔ］−の２００ ｍｌのエーテルで３度抽出
し、エーテル相庖絹み合せて、飽和炭酸水素す） ＩＪ
ウム溶沿と水で洗６′ヨし、硫酸マグネシウムを通して
乾燥する。酌剤をｐ空中でｌ゛留（２、残留物をカラム
クロマトグラフィー（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ ６０ 、石
油エーテルーア七トン５：０．］）によって、ｖ＊狐す
る。
３）、１３４（１４）、１０９ （：３１ ）、９５（
３０）、７１（９４）、６８（１００）、４．１（８１
）、５０ｍ１の無水テトラヒドロフラン中、ｔ、５ｓｙ
（０，０４８モル）の水素化リチウムアルミニウムのサ
スペンションに、］Ｑｍｌの無水テトラヒドロフラン中
、６．０．Ｐ（０，０３２モル）の６−クロロ−３，７
−シメチルー２（Ｅ）、７−オクタジエン−１−オール
の溶前を半時間以内で添加し、その混合物を攪拌下で３
時間還流する。次いで酢酸エチル及び水を添加し、その
混合物を全ｔ］−の２００ ｍｌのエーテルで３度抽出
し、エーテル相庖絹み合せて、飽和炭酸水素す） ＩＪ
ウム溶沿と水で洗６′ヨし、硫酸マグネシウムを通して
乾燥する。酌剤をｐ空中でｌ゛留（２、残留物をカラム
クロマトグラフィー（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ ６０ 、石
油エーテルーア七トン５：０．］）によって、ｖ＊狐す
る。
１１Ｎｚ ｉバ３．０４５Ｘ（６２係）ＴＬＣ： Ｒｆ
＝０．４７ （石油エーテルーア七トン５：１） ＩＲ（フィルム）：３３００（ＯＨ）、１．６７０．１
６５０（Ｃ＝Ｃ）、１４６０． １３８０．１１００．１００５． ８９５ｃｍ。
＝０．４７ （石油エーテルーア七トン５：１） ＩＲ（フィルム）：３３００（ＯＨ）、１．６７０．１
６５０（Ｃ＝Ｃ）、１４６０． １３８０．１１００．１００５． ８９５ｃｍ。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ７３） ：δ１６５〜２ （］
２ Ｈ２ｍ 、２ＣＨｓ ＋３ＣＨ２）、４．０５ （
２Ｈ、ｄ 、 Ｊ＝７Ｈｚ）、４．６ （２Ｈ、ｂｒ
、 ｓ 、 、ＣＨ２＝Ｃ）、５．３５ （Ｉ Ｈ、＋
ｎ 、 ＣＨ＝Ｃ）。
２ Ｈ２ｍ 、２ＣＨｓ ＋３ＣＨ２）、４．０５ （
２Ｈ、ｄ 、 Ｊ＝７Ｈｚ）、４．６ （２Ｈ、ｂｒ
、 ｓ 、 、ＣＨ２＝Ｃ）、５．３５ （Ｉ Ｈ、＋
ｎ 、 ＣＨ＝Ｃ）。
Ｍ、： Ｍ＋１５４（４）、］、 ３６ （１６）、］
２３ （］ ６ ）、１２１（２０）、１０９（１７
）、１０７（１３）、９６（３７）、８３（３６）、８
１（４，１）、７１（４０）、６９ （１，ＯＯ）、５
５（４７）、４１（９４）。
２３ （］ ６ ）、１２１（２０）、１０９（１７
）、１０７（１３）、９６（３７）、８３（３６）、８
１（４，１）、７１（４０）、６９ （１，ＯＯ）、５
５（４７）、４１（９４）。
２０ｍ１中の無水エーテル中、２．４！７（０，０１５
モル）の３，７−シメチルー２，７−オクタジエ７−１
−オー／ｌ／及び１．．７３ Ｐ （２Ａｍｌ、 ０．
０ ］、 ７モル）のトリエチルアミンの溶液をｂｒ゛
まで冷却し、１．５６７（１，５ｍＪ、 ０．０ ］
７モ／Ｌ＝）のゾロピオン酸クロリドを半時間以内で滴
下する。その反応混合物を１時間攪拌し、次いで氷水上
に注き、エーテルで抽出し、エーテル溶沼を水と飽和塩
化ナトリウム溶液で連続的に洗浄し、硫酸マグネシウム
を通して乾燥する。溶剤を蒸留し、残留物をカラムクロ
マトグラフ４− （Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ ６０ 。
モル）の３，７−シメチルー２，７−オクタジエ７−１
−オー／ｌ／及び１．．７３ Ｐ （２Ａｍｌ、 ０．
０ ］、 ７モル）のトリエチルアミンの溶液をｂｒ゛
まで冷却し、１．５６７（１，５ｍＪ、 ０．０ ］
７モ／Ｌ＝）のゾロピオン酸クロリドを半時間以内で滴
下する。その反応混合物を１時間攪拌し、次いで氷水上
に注き、エーテルで抽出し、エーテル溶沼を水と飽和塩
化ナトリウム溶液で連続的に洗浄し、硫酸マグネシウム
を通して乾燥する。溶剤を蒸留し、残留物をカラムクロ
マトグラフ４− （Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ ６０ 。
石油エーテル−アセトン５：０．１）によって梶與する
。
。
収率：１．８７１５７係）、生成物は例１に従って製造
された化合物に同一である。
された化合物に同一である。
例３
ＣＯＣＨ３〕
］ ０．ＯＰ （１’Ｌ、４ｍｌ 、 ０．０６５モル
）ノ（＠−３，７−シメチルー２，６−オクタノニン−
１〜オール及び７．２５’（１０ｍＪ、０．０７モル）
のトリエチルアミンｔ ５０ ｍｌ！の無水エーテル中
に溶解し、５、９ Ｐ （０，０７５モル）の庁ｉ酸ク
ロリドを０℃で攪拌下、冷却下で１時間以内で滴下する
。その反応混合物を０℃でさらに１時間攪拌し、圧濱し
た氷上に注ぎ、上部のエーテル相を分離し、エーテル溶
液を水及び飽利壌化ナトリウム溶液で連続的に洗浄し、
硫酸マグネシウムを通して乾燥する。
）ノ（＠−３，７−シメチルー２，６−オクタノニン−
１〜オール及び７．２５’（１０ｍＪ、０．０７モル）
のトリエチルアミンｔ ５０ ｍｌ！の無水エーテル中
に溶解し、５、９ Ｐ （０，０７５モル）の庁ｉ酸ク
ロリドを０℃で攪拌下、冷却下で１時間以内で滴下する
。その反応混合物を０℃でさらに１時間攪拌し、圧濱し
た氷上に注ぎ、上部のエーテル相を分離し、エーテル溶
液を水及び飽利壌化ナトリウム溶液で連続的に洗浄し、
硫酸マグネシウムを通して乾燥する。
溶剤を蒸留して、残留物を真空で蒸留する。
収率：１１．８５５’（９３％）。
Ｂ、Ｐ、： ６４〜６８℃／ ０．３ｍｍ、 、 ４
０ ＰａＴＬＣ： Ｒｆ 〜０．７２ （ベンゼン）Ｉ
Ｒ（フィルム）： １７３０（Ｃｏ）、１６５０（Ｃ＝
、Ｃ）、１４６０．１３８０、］３６０．１２６０．１
１５０．１０６０．９４．０．８９０ｃｒｎａ３００ｍ
ｌの無水ヘキサン中、１１．８ Ｐ （０，０６モル）
の（Ｅ）−３，７−シメチルー２，６−オクタノニン−
１−イルアセテートと２５１のＫｉｅｓｅ１ｇｅ１６０
（面枠）のサスペンションを０℃まで冷却し、８、Ｉ
Ｐ （８，７ｍｌ、 ０．０７４モル）（Ｄターシャリ
−ブチル次亜塩素酸塩を攪拌下で５分以内で滴下する。
０ ＰａＴＬＣ： Ｒｆ 〜０．７２ （ベンゼン）Ｉ
Ｒ（フィルム）： １７３０（Ｃｏ）、１６５０（Ｃ＝
、Ｃ）、１４６０．１３８０、］３６０．１２６０．１
１５０．１０６０．９４．０．８９０ｃｒｎａ３００ｍ
ｌの無水ヘキサン中、１１．８ Ｐ （０，０６モル）
の（Ｅ）−３，７−シメチルー２，６−オクタノニン−
１−イルアセテートと２５１のＫｉｅｓｅ１ｇｅ１６０
（面枠）のサスペンションを０℃まで冷却し、８、Ｉ
Ｐ （８，７ｍｌ、 ０．０７４モル）（Ｄターシャリ
−ブチル次亜塩素酸塩を攪拌下で５分以内で滴下する。
その混合物を０℃で半時間攪拌し、次いでｐ過し、ｐ液
を１０％の亜髄１酸ナトリウム溶液及び水で連続的に洗
浄し、硫酸マグネシウムを通して乾燥する。溶剤を真空
中で蒸留し、残留物をカラムクロマトグラフ４− （Ｋ
ｉｅｓｅｌｇｅｌ ６０ （商伐υ、石油エーテル−ア
セトン５：０．１）によって精製する。
を１０％の亜髄１酸ナトリウム溶液及び水で連続的に洗
浄し、硫酸マグネシウムを通して乾燥する。溶剤を真空
中で蒸留し、残留物をカラムクロマトグラフ４− （Ｋ
ｉｅｓｅｌｇｅｌ ６０ （商伐υ、石油エーテル−ア
セトン５：０．１）によって精製する。
収率：］、０．６．Ｐ（７６係）
ＴＬＣ： Ｒｆ 〜０．４４ （石油エルチル−アセト
ン５：０．１） ＩＲ（フィルム）：１７３０（Ｃｏ）、１６６０．１６
４０（ｃ＝ｃ）、１４６０、 ］３８０．１２６０．１１５０． １０８０．９４５．９００ｃＭ。
ン５：０．１） ＩＲ（フィルム）：１７３０（Ｃｏ）、１６６０．１６
４０（ｃ＝ｃ）、１４６０、 ］３８０．１２６０．１１５０． １０８０．９４５．９００ｃＭ。
５０属の無水テトラヒドロフラン中の２．４６ｆｆ（０
，０６２モル）の木葉化リチウムアルミニウムのサスペ
ンションに、１０ｍ１の無水テトラヒドロフラン中、４
．８７．１０．０２１モル）の（Ｅ） −６−クロロ−
３，７−ジメテルー２，７−オクタジエ／−１−イルア
セテートの溶液を半時間以内に添加し、その混合物を攪
拌しながら２時ｒＨＪ還流させる。次いで反応を酢酸エ
チル及び水で急冷し、混合物を全一２１３００ｍｌのエ
ーテルで３度抽出し、そのエーテル溶液を組→２合せて
、飽和炭酸水素ナトリウム溶液及び水で連続的に洗浄し
、硫酸マダネンウム全通して乾燥する。溶斉１１を蒸留
して、残留物をカラムクロマトグラフィー（Ｋｉｅｓｅ
１ｇｅ１６０、石油エーテル−アセトン５：Ｏ，Ｉ）ニ
Ｊ：ってｔ＾゛製する。収率：１．６８９（５２乃）、
生成物は例２／ｂに促って製造きれた化合物に一致し、
それは例２ ／ ｃによる式〔Ｉ〕の目的とされた化合
物に変換され得る。
，０６２モル）の木葉化リチウムアルミニウムのサスペ
ンションに、１０ｍ１の無水テトラヒドロフラン中、４
．８７．１０．０２１モル）の（Ｅ） −６−クロロ−
３，７−ジメテルー２，７−オクタジエ／−１−イルア
セテートの溶液を半時間以内に添加し、その混合物を攪
拌しながら２時ｒＨＪ還流させる。次いで反応を酢酸エ
チル及び水で急冷し、混合物を全一２１３００ｍｌのエ
ーテルで３度抽出し、そのエーテル溶液を組→２合せて
、飽和炭酸水素ナトリウム溶液及び水で連続的に洗浄し
、硫酸マダネンウム全通して乾燥する。溶斉１１を蒸留
して、残留物をカラムクロマトグラフィー（Ｋｉｅｓｅ
１ｇｅ１６０、石油エーテル−アセトン５：Ｏ，Ｉ）ニ
Ｊ：ってｔ＾゛製する。収率：１．６８９（５２乃）、
生成物は例２／ｂに促って製造きれた化合物に一致し、
それは例２ ／ ｃによる式〔Ｉ〕の目的とされた化合
物に変換され得る。
蹟（許出願人
工）１．ト ジョジセルベジェセティ ノヤール４″
１許出願代理人 弁理士青水 明 弁理士 西 舘 和 之 弁理士 吉 １）維 夫 弁理士 山 口 昭 之 弁理士 西 山 雅 也 第１頁の続き ｌネ）発 明 者 フェレンク・ユラクハンガリー国ブ
ダペスト１ｏラビ ノビツッ・イ・ウッツア１４ 剤発明 者 イストバン・ウィバリイハンガリー国ブ
ダペスト１２ザラ トナイ・ウッツア５
１許出願代理人 弁理士青水 明 弁理士 西 舘 和 之 弁理士 吉 １）維 夫 弁理士 山 口 昭 之 弁理士 西 山 雅 也 第１頁の続き ｌネ）発 明 者 フェレンク・ユラクハンガリー国ブ
ダペスト１ｏラビ ノビツッ・イ・ウッツア１４ 剤発明 者 イストバン・ウィバリイハンガリー国ブ
ダペスト１２ザラ トナイ・ウッツア５
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式（１） を有する（Ｅ）−３，７−シメチルー２，７−オクタノ
ニン−１−イルプロ／やフェートの製造方法であって、 践１式（ＩＩ） 分有する■）−３，７−シメチルー２，６−オクタノニ
ン−１−オールをプロピオネート化剤、好脣しくはプロ
ピオン酸クロリドと反応させ、かくて得られたプロパノ
エートをターシャリ−ブチル次亜ハロゲン酸塩、好まし
くはターシャリ−ブチル次亜塩素酸塩と適度な極性溶剤
において、適度な酸性吸着剤、好ましくはＫｉｅｓｅｌ
ｇｅｌ （商標）の存在で、反応させ、かくて得られた
１蝦式〔■〕ａｌ （式中、Ｒはプロピオニルを表わし、ｌ−１ａｌはハロ
ゲンを表わす。） を有するハロ化合物を極性溶剤において、適度に反応的
な金属木葉化物と反応させること、又はす１式〔■〕を
有する（Ｅ）−３，７〜ツメチル＝２．６−オクタノニ
ン−１−オールをターシャリ−ブチル次亜ハロダン酸塩
、好ましくは次亜塩素酸塩と適度な極性溶剤で、適度な
酸性吸着剤、好ましくはＫｉｅｓｅｌｇｅｌ （商標）
の存在で、反応させ、一般式ｕｎ〕ｃ銚中、Ｒは水素を
表わし、Ｈａｌは前記規定のとおシである。） を有するハロ化合物を還元剤で処丹し、式〔■〕ｉする
アルコールをプロピオネート化剤、好ましくはプロピオ
ン酸クロリドと反応させること、又は Ｃ０式ＣＩＴ〕を有する（Ｅ）−３，７−シメチルー２
．６−オクタジニンー］−オールをアシル化剤、好捷し
くは無水酢酸で、一般式〔■〕 （式中、ＲはＣ１〜５アシル基である。）を有する化合
物に変換させ、ターシャリ−ブチル次亜ハロゲン酸塩、
好ましくはターシャリ−ブチル次亜塩素酸塩を、中性の
適度な極性溶剤において、適度な酸性吸着剤、好１しく
はＫｉｅａｅｌｇｅｌ（商標）の存在で、そのＣ６二重
結合に添加し、かくて得られた一般式［ｌ１１） （式中、ＲばＣ１〜５アシル基である。）を有する化合
物を金属水素化物で還元し、かくて得られた式〔■〕を
有するアルコールを７０ロビオネート化剤、好ましくは
プロピオン酸クロリドと反応させること、 そしてかくて得られた式ＣＩ〕’を有する化合物を反応
混合物から分離すること、 を特徴とする方法。 ２゜（Ｅ）−３，７−シメチルー２，６−オクタツニン
ー］−イルプロノやノエートヲ、ターシャリ−ブチル次
亜ハロゲン酸塩とヘキサンもしくはその同族化合物にお
いて、反応させること・を特徴とする特許請求の＋１１
ｉＮ囲第１項記載の工程ａによる方法。 ３、適度に反応的な金属水素化物として、水素化ホウ累
ナトリウムを使用することを特徴とする特許請求の節曲
用１項記載の工程ａによる方法。 ４、式［１１１’］Ｔｈ有する・・口化合物を、水素化
リチウムアルミニウムで式〔■〕を有するアルコールに
還元することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
工程す又はＣによる方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU83911A HU189247B (en) | 1983-03-18 | 1983-03-18 | Process for producing 3,7-dimethyl-2/e/-oktadien-1-yl-propionate |
| HU2251/911/83 | 1983-03-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59196842A true JPS59196842A (ja) | 1984-11-08 |
Family
ID=10952015
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59049372A Pending JPS59196842A (ja) | 1983-03-18 | 1984-03-16 | （ｅ）−３，７−ジメチル−２，７−オクタジエン−１−イルプロパノエ−トの製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59196842A (ja) |
| AU (1) | AU2582684A (ja) |
| FR (1) | FR2542734A1 (ja) |
| GB (1) | GB2139220A (ja) |
| HU (1) | HU189247B (ja) |
| IT (1) | IT1196052B (ja) |
| PT (1) | PT78265B (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2234326C (en) * | 1997-04-25 | 2001-07-31 | Yoshin Tamai | Process for preparing polyprenols |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4223012A (en) * | 1979-04-02 | 1980-09-16 | Zoecon Corporation | Method for control of San Jose scale |
-
1983
- 1983-03-18 HU HU83911A patent/HU189247B/hu not_active IP Right Cessation
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- 1984-03-16 JP JP59049372A patent/JPS59196842A/ja active Pending
- 1984-03-16 IT IT20077/84A patent/IT1196052B/it active
- 1984-03-16 PT PT78265A patent/PT78265B/pt unknown
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