JPS5919548B2 - ３，３−ビス−（４−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリドの改良製造法 - Google Patents
３，３−ビス−（４−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリドの改良製造法Info
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- JPS5919548B2 JPS5919548B2 JP54015002A JP1500279A JPS5919548B2 JP S5919548 B2 JPS5919548 B2 JP S5919548B2 JP 54015002 A JP54015002 A JP 54015002A JP 1500279 A JP1500279 A JP 1500279A JP S5919548 B2 JPS5919548 B2 JP S5919548B2
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- cvl
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- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
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- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
- C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
- C09B11/10—Amino derivatives of triarylmethanes
- C09B11/12—Amino derivatives of triarylmethanes without any OH group bound to an aryl nucleus
- C09B11/18—Preparation by oxidation
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、３、３−ビス−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド（一般にクリスタル
バイオレットラクトンとして既知であり、以下ＣＶＬと
略称する。
ル）−６−ジメチルアミノフタリド（一般にクリスタル
バイオレットラクトンとして既知であり、以下ＣＶＬと
略称する。
）の改良製造法に関するものである。ＣＶＬは、感圧複
写紙用発色剤として広く使用されており、その製造法と
して種々−のものが知られている。例えば、鉱酸の水溶
液中で２−〔４、４’−ヒプー（ジメチルアミノ）−ベ
ンゾヒドリル〕−５−ジメチルアミノ安息香酸（以下Ｃ
ＶＬＬと略称する）を過酸化鉛、過マンガン酸カリウム
のような酸化剤で処理する方法が知られているが、この
方法は、黒色タール状副生物が多量生成し、ＣＶＬの収
率、品質が非常に悪かつた。また、酸触媒の存在下、非
水溶性の炭化水素系溶剤と水との混合媒体中に懸濁され
たＣＶＬＬを過酸化水素で酸化する方法（特開昭５２−
７８８６７号）は、溶剤回収など後処理が煩雑であつた
。また、高温下、ＣＶＬＬのアルカリ性水溶液に過酸化
水素溶液を加える方法（特開昭４７−１０６３２号）は
、副生物の生成が多い上、未反応ＣＶＬＬが残存するた
め収率が低かつた。またＣＶＬＬのアルカリ性水溶液に
、水溶性不活性有機溶剤を加えて、過酸化水素で酸化す
る方法（特公昭５２−３１３８４号）は、溶剤回収が煩
雑であり、収率も低かつた。また、氷酢酸、クロロホル
ムなどの有機溶剤中、クロラニルを用いて、金属錯体の
触媒存在下、ＣＶＬＬを酸性酸素酸化する方法（特開昭
４８−２５７３０号）は、クロラニルや特殊な有機溶剤
を使用する上、副生物が多かつた。本発明は、分解副生
物が多いとか、未反応・ ＣＶＬＬが残存するとか、後
処理が煩雑であるというこれまでの酸化方法の欠点を解
消し、高品質のＣＶＬを定量的に製造する方法を提供す
るものである。
写紙用発色剤として広く使用されており、その製造法と
して種々−のものが知られている。例えば、鉱酸の水溶
液中で２−〔４、４’−ヒプー（ジメチルアミノ）−ベ
ンゾヒドリル〕−５−ジメチルアミノ安息香酸（以下Ｃ
ＶＬＬと略称する）を過酸化鉛、過マンガン酸カリウム
のような酸化剤で処理する方法が知られているが、この
方法は、黒色タール状副生物が多量生成し、ＣＶＬの収
率、品質が非常に悪かつた。また、酸触媒の存在下、非
水溶性の炭化水素系溶剤と水との混合媒体中に懸濁され
たＣＶＬＬを過酸化水素で酸化する方法（特開昭５２−
７８８６７号）は、溶剤回収など後処理が煩雑であつた
。また、高温下、ＣＶＬＬのアルカリ性水溶液に過酸化
水素溶液を加える方法（特開昭４７−１０６３２号）は
、副生物の生成が多い上、未反応ＣＶＬＬが残存するた
め収率が低かつた。またＣＶＬＬのアルカリ性水溶液に
、水溶性不活性有機溶剤を加えて、過酸化水素で酸化す
る方法（特公昭５２−３１３８４号）は、溶剤回収が煩
雑であり、収率も低かつた。また、氷酢酸、クロロホル
ムなどの有機溶剤中、クロラニルを用いて、金属錯体の
触媒存在下、ＣＶＬＬを酸性酸素酸化する方法（特開昭
４８−２５７３０号）は、クロラニルや特殊な有機溶剤
を使用する上、副生物が多かつた。本発明は、分解副生
物が多いとか、未反応・ ＣＶＬＬが残存するとか、後
処理が煩雑であるというこれまでの酸化方法の欠点を解
消し、高品質のＣＶＬを定量的に製造する方法を提供す
るものである。
すなわち、本発明は、ＣＶＬＬのアルカリ金属塩水溶液
を、コバルトおよび銅化合物からワ 選ばれた１種以上
の触媒の存在十に、ｐＨ８〜１４で、過酸化水素、酸素
あるいは、空気により酸化することを特徴とするＣＶＬ
の改良製造法である。本発明の改良製造法で、触媒とし
て使用する金５ 属化合物の具体例としては、酢酸第２
銅、塩化第２銅、硫酸銅、フタロシアニン銅などの銅化
合物、および塩化コバルト、酢酸コバルト、炭酸コバル
ーＦ；−ト、酸化コバルト、ナフテン酸コバルト、アル
カリ水溶液可溶型コバルト錯体などのコバルト化合物が
あげられる。
を、コバルトおよび銅化合物からワ 選ばれた１種以上
の触媒の存在十に、ｐＨ８〜１４で、過酸化水素、酸素
あるいは、空気により酸化することを特徴とするＣＶＬ
の改良製造法である。本発明の改良製造法で、触媒とし
て使用する金５ 属化合物の具体例としては、酢酸第２
銅、塩化第２銅、硫酸銅、フタロシアニン銅などの銅化
合物、および塩化コバルト、酢酸コバルト、炭酸コバル
ーＦ；−ト、酸化コバルト、ナフテン酸コバルト、アル
カリ水溶液可溶型コバルト錯体などのコバルト化合物が
あげられる。
なかでもスルホン基、カルボキシル基、ヒドロキシル基
などを持つたアルカリ水溶液可溶型コバルト錯体は、微
量で触媒としての効果があり、しかも、酸化反応終了後
析出したＣＶＬ８Ｐ取、水洗するだけで容易に触媒を除
去でき、高品質のＣＶＬが得られるので、特に有利であ
る。このような錯体としては、たとえば、下記のものの
コバルト錯化合物が、あげられる。１一（２′−ヒドロ
キシ−５′−ズルフオニツク）フエニルアゾ一２−ヒド
ロキシナフタレン、１一（２′−ヒドロキシ−５′−ニ
トロ）フエニルアゾ一２−ヒドロキシ−３，６−ジスル
フオニツクナフタレン、１−フエニル一３−メチル−４
−（２′−ヒドロキシ−４′−スルフオニツク）ナフチ
ルアゾ−５−ピラゾロン １−フエニル一３〜一メチル
一４−（２′−ヒドロキシ−４′一カルボキシ）ナフチ
ルアゾ−５−ピラゾロン。
などを持つたアルカリ水溶液可溶型コバルト錯体は、微
量で触媒としての効果があり、しかも、酸化反応終了後
析出したＣＶＬ８Ｐ取、水洗するだけで容易に触媒を除
去でき、高品質のＣＶＬが得られるので、特に有利であ
る。このような錯体としては、たとえば、下記のものの
コバルト錯化合物が、あげられる。１一（２′−ヒドロ
キシ−５′−ズルフオニツク）フエニルアゾ一２−ヒド
ロキシナフタレン、１一（２′−ヒドロキシ−５′−ニ
トロ）フエニルアゾ一２−ヒドロキシ−３，６−ジスル
フオニツクナフタレン、１−フエニル一３−メチル−４
−（２′−ヒドロキシ−４′−スルフオニツク）ナフチ
ルアゾ−５−ピラゾロン １−フエニル一３〜一メチル
一４−（２′−ヒドロキシ−４′一カルボキシ）ナフチ
ルアゾ−５−ピラゾロン。
本発明では、酸化剤として、過酸化水素、酸素あるいは
、空気が用いられる。
、空気が用いられる。
過酸化水素を用いる場合は、触媒を添加したＣＶＬＬの
アルカリ性水溶液を所定の温度に加熱後、過酸化水素水
を滴下し反応させる。また、酸素を用いる場合は、常圧
あるいは加圧下に酸素を加えて反応させる。酸化剤の使
用量は、通常ＣＶＬＬに対し１〜１．５当量の範囲内で
十分である。反応の温度は、４０〜１００℃で実施する
のが有利である。
アルカリ性水溶液を所定の温度に加熱後、過酸化水素水
を滴下し反応させる。また、酸素を用いる場合は、常圧
あるいは加圧下に酸素を加えて反応させる。酸化剤の使
用量は、通常ＣＶＬＬに対し１〜１．５当量の範囲内で
十分である。反応の温度は、４０〜１００℃で実施する
のが有利である。
次に本発明を実施例をあげて、更に詳細に説明する。文
中、部および％は、重量部および重量％である。実施例
１ ＣＶＬＬ４１．７部と触媒１−（２′−ヒドロキシ−５
′−スルフオニツク）フエニルアゾ一２−ヒドロキシナ
フタレンのコバルト錯体０．０３部を、炭酸ナトリウム
２１．２部を溶解した水溶液１５００部に加え、加熱溶
解した。
中、部および％は、重量部および重量％である。実施例
１ ＣＶＬＬ４１．７部と触媒１−（２′−ヒドロキシ−５
′−スルフオニツク）フエニルアゾ一２−ヒドロキシナ
フタレンのコバルト錯体０．０３部を、炭酸ナトリウム
２１．２部を溶解した水溶液１５００部に加え、加熱溶
解した。
溶液を８０℃に加熱し、１０％過酸化水素水５１部を１
時間で滴下した。析出したＣＶＬｆｉ−戸取し、ケーキ
を希苛性水溶液および水で洗浄し、ＣＶＬ４ｌ．ｌ部を
得た。このＣＶＬの融点は１８１〜１８３℃であつた。
なお、比較のために上記のコバルト錯体を使用しない以
外は、本実施例と全く同様に反応を行つたところ、ＣＶ
Ｌｌ６．６部しか得られなかつた。実施例 ２実施例１
における触媒の代りに、１−フエニル一３−メチル−４
−（２′−ヒドロキシ−４′ースルフオニツク）ナフチ
ルアゾ−５−ピラゾロンのコバルト錯体０．０３部を加
え、実施例１と同様に酸化および後処理を行うことによ
りＣＶＬ４Ｏ．７部を得た。
時間で滴下した。析出したＣＶＬｆｉ−戸取し、ケーキ
を希苛性水溶液および水で洗浄し、ＣＶＬ４ｌ．ｌ部を
得た。このＣＶＬの融点は１８１〜１８３℃であつた。
なお、比較のために上記のコバルト錯体を使用しない以
外は、本実施例と全く同様に反応を行つたところ、ＣＶ
Ｌｌ６．６部しか得られなかつた。実施例 ２実施例１
における触媒の代りに、１−フエニル一３−メチル−４
−（２′−ヒドロキシ−４′ースルフオニツク）ナフチ
ルアゾ−５−ピラゾロンのコバルト錯体０．０３部を加
え、実施例１と同様に酸化および後処理を行うことによ
りＣＶＬ４Ｏ．７部を得た。
このものの融点は、１８０〜１８３℃であつた。実施例
３ 実施例１と同様に、１−（２′−ヒドロキシ−５′スル
フオニツク）フエニルアゾ一２−ヒドロキシナフタレン
のコバルト錯体を添加したＣＶＬＬの炭酸ナトリウム水
溶液を、９０℃に加熱後、酸素１．６部を常圧で５時間
吸収させた。
３ 実施例１と同様に、１−（２′−ヒドロキシ−５′スル
フオニツク）フエニルアゾ一２−ヒドロキシナフタレン
のコバルト錯体を添加したＣＶＬＬの炭酸ナトリウム水
溶液を、９０℃に加熱後、酸素１．６部を常圧で５時間
吸収させた。
析出ＣＶＬを戸取希苛性水溶液で、次に水で洗浄し、Ｃ
ＶＬ４Ｏ．７部を得た。このものの融点は、１８１〜１
８３℃であつた。実施例 ４ ＣＶＬＬ４１．７部を、水酸化ナトリウム４．４部溶解
した水溶液１，５００部に加えて溶解後、塩化第１コバ
ルト０．４部を加え、７０℃に加熱し、１０％過酸化水
素水５１部を１時間で滴下した。
ＶＬ４Ｏ．７部を得た。このものの融点は、１８１〜１
８３℃であつた。実施例 ４ ＣＶＬＬ４１．７部を、水酸化ナトリウム４．４部溶解
した水溶液１，５００部に加えて溶解後、塩化第１コバ
ルト０．４部を加え、７０℃に加熱し、１０％過酸化水
素水５１部を１時間で滴下した。
析出したＣＶＬをトルエンに溶解後、触媒を口別除去し
たのち、トルエンを除くことによりＣＶＬ３９．８部を
得ｔらこのものの融点は、１８０〜１８３℃であつた。
実施例 ５ 実施例４における触媒の代りに、酢酸第２銅０．５部を
加え、実施例４と同様に酸化および後処理を行うことに
より、ＣＶＬ３９、４部を得た。
たのち、トルエンを除くことによりＣＶＬ３９．８部を
得ｔらこのものの融点は、１８０〜１８３℃であつた。
実施例 ５ 実施例４における触媒の代りに、酢酸第２銅０．５部を
加え、実施例４と同様に酸化および後処理を行うことに
より、ＣＶＬ３９、４部を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ２−〔４，４′−ビス−（ジメチルアミノ）−ベン
ゾヒドリル〕−５−ジメチルアミノ安息香酸のアルカリ
金属塩水溶液を、コバルトおよび銅化合物から選ばれた
１種以上の触媒の存在下に、ｐＨ８〜１４で、過酸化水
素、酸素あるいは空気により酸化することを特徴とする
３，３−ビス−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−
ジメチルアミノフタリドの改良製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54015002A JPS5919548B2 (ja) | 1979-02-14 | 1979-02-14 | ３，３−ビス−（４−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリドの改良製造法 |
| US06/116,383 US4271075A (en) | 1979-02-14 | 1980-01-29 | Process for producing 3,3-bis-(4-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalide |
| GB8003997A GB2042577B (en) | 1979-02-14 | 1980-02-06 | Process for producing 3,3 - bis - (4-dimethylamino - phenyl) - 6 - dimethyl-aminophthalide |
| DE19803005397 DE3005397A1 (de) | 1979-02-14 | 1980-02-13 | Verbessertes verfahren zur herstellung von 3,3-bis-(4-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54015002A JPS5919548B2 (ja) | 1979-02-14 | 1979-02-14 | ３，３−ビス−（４−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリドの改良製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55120562A JPS55120562A (en) | 1980-09-17 |
| JPS5919548B2 true JPS5919548B2 (ja) | 1984-05-07 |
Family
ID=11876687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54015002A Expired JPS5919548B2 (ja) | 1979-02-14 | 1979-02-14 | ３，３−ビス−（４−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリドの改良製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4271075A (ja) |
| JP (1) | JPS5919548B2 (ja) |
| DE (1) | DE3005397A1 (ja) |
| GB (1) | GB2042577B (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0753828B2 (ja) * | 1986-02-07 | 1995-06-07 | 山田化学工業株式会社 | ３，３−ビス−（４−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリドの製造法 |
| JP2591618B2 (ja) * | 1987-05-18 | 1997-03-19 | 山田化学工業株式会社 | ３，３―ビス―（４―ジメチルアミノフェニル）―６―ジメチルアミノフタリドの製造法 |
| DE59306714D1 (de) * | 1992-04-08 | 1997-07-17 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Di- oder Triarylmethanfarbstoffen durch Oxidation |
| KR930021731A (ko) * | 1992-04-08 | 1993-11-22 | 랑핑어, 방에르트 | 산화에 의한 디아릴메탄 또는 트리아릴메탄염료의 제조방법 |
| US5973168A (en) * | 1997-06-18 | 1999-10-26 | Mitsui Chemicals, Inc. | Preparation process of phthalide compound |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5231384B1 (ja) * | 1970-08-29 | 1977-08-15 | ||
| GB1347467A (en) * | 1970-11-18 | 1974-02-27 | Clayton Aniline Co Ltd | Process for the preparation of crystal biolet lactone |
| BE787210A (fr) * | 1971-08-04 | 1973-02-05 | Basf Ag | Procede pour l'oxydation catalytique de composes di- et tri-(hetero)-aryl-methanes |
| DE2557687A1 (de) * | 1975-12-20 | 1977-06-30 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von lactonen der triphenylmethanreihe |
| US4076728A (en) * | 1977-03-17 | 1978-02-28 | American Cyanamid Company | Process for manufacturing crystal violet lactone |
| JPH05278867A (ja) * | 1992-03-31 | 1993-10-26 | Eastman Kodak Japan Kk | 紙搬送装置 |
-
1979
- 1979-02-14 JP JP54015002A patent/JPS5919548B2/ja not_active Expired
-
1980
- 1980-01-29 US US06/116,383 patent/US4271075A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-02-06 GB GB8003997A patent/GB2042577B/en not_active Expired
- 1980-02-13 DE DE19803005397 patent/DE3005397A1/de active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4271075A (en) | 1981-06-02 |
| DE3005397C2 (ja) | 1987-12-10 |
| GB2042577A (en) | 1980-09-24 |
| GB2042577B (en) | 1983-02-23 |
| DE3005397A1 (de) | 1980-08-28 |
| JPS55120562A (en) | 1980-09-17 |
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