JPS5919111B2 - フロ〔３，２−ｂ〕インド−ル類の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なフロ〔３・２−ｂ〕インドール類の製
法に関し、更に詳しくは新規なフロ〔３・２−ｂ〕イン
ドールー２−（Ｎ−Ｎ−ジアルキル）カルボキサミドの
４位のアルキル置換体を得る方法に関するものである。

本発明者らはフロ〔３・２−ｂ〕インドール−２−（Ｎ
−Ｎ−ジアルキル）カルボキサミドの４位の窒素に分岐
があることがあるアルキル基を導入することにより、医
薬として有用なフロ〔３・２−ｂ〕インドール類の新規
化合物を合成することに成功して、本発明を完成したも
のである。

本発明を詳細に説明すると、一般式 ０ＣＯＮι２（Ｉ） （式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
ハロアルキル基またはアルコキシ基を示し、Ｒ２はアル
キル基を示す。

）で表わされる化合物をジメチルフオルムアミドなどの
反応にあずからない有機溶媒に溶解もしくは懸濁したも
のに、（式中、Ｒ３は分枝があることがあるアルキル基
を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表わされる化合
物を同じくジメチルフオルムアミドなどの反応にあずか
らない有機溶媒に溶解もしくは懸濁したものを滴下しつ
つ、室温でもしくは加熱して攪拌下反応せしめ、生成し
た一般式 く（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記と同意義である
。

）で表わされるフロ〔３・２−ｂ〕インドール−２−（
Ｎ−Ｎ−ジアルキル）カルボキサミドの４位のアルキル
置換体を必要に応じて有機溶媒から再結晶するなどして
精製する。本発明においては、再結晶溶媒として石油ベ
ンジン、リグロイン、ベンゼン、エタノールなどの有機
ｉ媒または石油ベンジン−エーテル混液、石油ベンジン
−クロロホルム混液、石油ベンジン一四塩化炭素混液な
どの有機混合溶媒を用いる。

本発明によつて得られる化合物（）を例示すれば、表１
のようになるが、本発明はこの例示によつて限定される
ものではない。なお、本発明の原料である化合物（１）
は例えば次のようにして容易に得ることができる。

即ち、２−ニトロアニリン又は２−ニトロ−４一置換−
アニリン（置換基は前記Ｒ１と同意義である。）を常法
によりジアゾニウム化し、生成した２−ニトローフエニ
ルジアゾニウム塩又は２ニトロ−４一置換−フエニルジ
アゾニウム塩とフランカルボン酸とを反応せしめて、５
−（２−ニトロフエニル）−フランカルボン酸又は５−
（２ーニトロ−４一置換−フエニル）−フランカルボン
酸となし、エチルアルコールでそのエチルエステルとな
した後、常法により還元してニトロ基をアミノ基に変え
る。次いでこれを酸性、低温下で亜硝酸塩を加える常法
でジアゾニウム塩となし、更にアジ化ナトリウムなどの
アジ化アルカリを加えてアジ化した後、Ｏ−ジクロルベ
ンゼンの如き反応にあずからない有機溶媒中で１５０〜
３００℃で加熱して脱窒素閉環してフロ〔３・２−ｂ〕
インドールカルボン酸のエチルエステルとするか、更に
このエチルエステルを加水分解して酸にもどし、ハロゲ
ン化チオニルを用いて酸ハロゲナイドとする。次いでこ
のエステル又は酸ハロゲナイドをジアルキルアミンと反
応させて化合物（１）を得る。化合物（１）の製造方法
の一実例として次に参？例を示す。

容考例 １） ２−ニトロアニリン５．５２ｙを濃塩酸１１．２
ｍ１に攪拌下添加し、これに亜硝酸ナトリウム３．６ｙ
を水７．２ｍ１に溶解した溶液を温度が５℃を越えない
ように撹拌下滴下してジアゾニウム塩溶液とした。

これに酢酸ナトリウム６ｒを水４５ｍ１に溶解した溶液
にフランカルボン酸４．４８７を溶解した溶液を加え、
次に塩化第二銅１．６ｔを水８ｍ１に溶解した溶液を４
時間で滴下し、その間温度を５℃を越えないように保つ
た。これを一昼夜冷却後、室温にもどし６０〜７０℃に
加温し、室温にもどしてから吸引沢過し、残渣に１００
ｍ１の熱湯を加え、炭酸水素ナトリウムを加えてアルカ
リ性となした後、吸引沢過し、沢液に濃塩酸を加えて酸
性となし、結晶を析出させ、吸引沢取後乾燥して５−（
２−ニトロフエニル）−フランカルボン酸６．８ｆ７を
得た。Ｍ．ｐ．２Ｏ７〜２０９℃。！）濃硫酸５ｆを加
えた無水エタノール１００ｄ中に前記の５−（２−ニト
ロフエニル）−フランカルボン酸１０Ｖを加え、５時間
加熱還流後攪拌下氷水中に注加し、得られた結晶をエタ
ノールより再結晶して５−（２−ニトロフエニル）フラ
ンカルボン酸エチルエステル９．１ｔを得た。

Ｍ．ｐ．７８〜８０℃。（３）前記の５−（２−ニトロ
フエニル）−フランカルボン酸エチルエステル８７を精
製エタノール３２ｍ１に溶解し、これにエタノールで湿
めらせた５％パラジウムカーボン０．２４７を混和した
溶液を接触還元により２．２５１の水素を添加し、反応
後触媒を除去し、濃縮した。

析出した結晶を吸引沢取し、リグロインから再結晶して
５−（２−アミノフエニル）−フランカルボン酸エチル
エステル５．８７を得た。Ｍ．ｐ．９６〜９８℃ｏ（４
）前記の５−（２−アミノフエニル）−フランカルボン
酸エチルエステル１７を３５％塩酸１．６ｍ１１ｔｃ加
え、亜硝酸ナトリウム０．３７を水０．６ｍ１に溶解し
た溶液を温度０〜５℃で攪拌下滴下し湧。

窒素の発生が止まつたところで、アジ化ナトリウム０．
６５ｆを水３ｍ１に溶解した溶液を滴下して反応せしめ
、析出した結晶を吸引沢取し、石油ベンジンより再結晶
して５−（２−アジドフエニル）−フランカルボン酸エ
チルエステル０．９８７を得た。Ｍ．ｐ．７Ｏ〜７２℃
。（５） ０−ジクロロベンゼン１０ｍ１を攪拌、還流
下、０−ジクロロベンゼン１゛５ｍ１に前記の５−（２
ーアジドフエニル）−フランカルボン酸エチルエステル
５７を溶解した溶液を徐々に滴下し、滴下後窒素の発生
が止むまで攪拌、還流を続けた。約２時間還流後室温に
もどし、析出した結晶を吸引沢取し、その沢液は濃縮し
、析出した結晶を沢取する。その結晶をベンゼンから再
結晶して２−エトキシカルボニル−フロ〔３・２一ｂ〕
インドール２．４７を得た。Ｍ．ｐ．ｌ５ｌ〜１５３℃
。（６）水酸化ナトリウム０．５７を水５ｍ１に溶解し
た溶液に前記の２−エトキシカルボニル−フロ〔３・２
−ｂ〕インドール０．６７を加え、加熱溶解後室温にも
どし、撹拌下氷水中に注加し、３５％塩酸で酸性とした
。

析出した結晶を吸引沢取、水洗し、メタノールから再結
晶してフロ〔３・２−ｂ〕インドール−２−カルボン酸
０．４５ｙを得た。Ｍ．ｐ．２３ｌ〜２３４℃。（７）
前記のフロ〔３・２−ｂ′）インドール−２−カルボン
酸１７と塩化チオニル０．８９３７とを無水ベンゼン２
０ｍ１中で８．５時間撹拌還流後減圧下濃縮し、残渣を
ベンゼンより再結晶して、２−クロロカルボニル−フロ
〔３・２−ｂ〕インドール０．９７を得た。Ｍ．ｐ．ｌ
６３〜１６５℃０３）前記の２−クロロカルボニル−フ
ロ〔３・２ｂ〕インドール１．１ｆｉをアセトン３０ｍ
２に溶解し、これにジメチルアミン０．３４１７を含む
３０％水溶液を２〜３ｍ１のアセトンに溶解した溶液を
室温で滴下して反応せしめた後、この反応溶液を氷水中
に注加し、析出した結晶を吸引沢取し、ベンゼンより再
結晶し、フロ〔３・２ｂ〕インドール−２−（Ｎ−Ｎ−
ジメチル）カルボキサミド１７を得た。

Ｍ．ｐ．ｌ７４〜１７６℃ｏ〕）前記（１）〜（８）に
おいて、２−ニトロアニリンの代りに、４−メチル−２
−ニトロアニリン、４−メトキシ−２−ニトロアニリン
、４−クロロ−２−ニトロアニリン、４−トリフルオロ
メチル−２−ニトロアニリンを用いることにより、同様
にして、それぞれ、６−メチル−フロ〔３・２−ｂ〕イ
ンドール２−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）カルボキサミド、Ｍ
．ｐ．２２７〜２２９）Ｃ；６−メトキシ−フロ〔３・
２−ｂ〕インドール−２−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）カルポ
キサミド、Ｍ．ｐ．ｌ８８〜１８９℃；６−クロロ−フ
ロ〔３・２−ｂ〕インドールー２−（Ｎ−Ｎ−ジメチル
）カルボキサミド、Ｍ．ｐ．２５７〜２５８℃：６−ト
リフルオロメチル−フロ〔３・２−ｂ〕インドール−２
−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）カルボキサミ ド、Ｍ．ｐ．２
５ｌ，５〜２５２．５℃を得た。

１０）前記（１）〜（８）において、ジメチルアミンの
代りにジエチルアミン、ジプロピルアミンを用いること
により、同様にして、それぞれ、フロ〔３・２−ｂ〕イ
ンドール−２−（Ｎ・Ｎ−ジエチル）カルボキサミド、
Ｍ．ｐ．２Ｏ５〜２０７℃：フロ〔３・２−ｂ〕インド
ール−２−（Ｎ・Ｎ−ジプロピル）カルボキサミド、Ｍ
．ｐ．２４ｌ〜２４３℃を得た。

１１）前記（１）〜（８）において、２−ニトロアニリ
ンとジメチルアミンの代りに、４−メチル−２−ニトロ
アニリンとジエチルアミン、４−メチル−２−ニトロア
ニリンとジプロピルアミン、４−メトキシ− ２ −ニ
トロアニリンとジエチ ，ルアミン、４−メトキシ−
２ −ニトロアニリンとジプロピルアミン、４−クロロ
−２−ニトロアニリンとジエチルアミン、４−クロロ−
２−ニトロアニリンとジプロピルアミン、４−トリフル
オロメチル−２−ニトロアニリンとジエチルアミン、４
−トリフルオロメチル−２−ニトロアニリ ．ンとジプ
ロピルアミンを用いることにより、同様にしてそれぞれ
、６−メチル−フロ〔３・２−ｂ〕インドール−２−（
Ｎ−Ｎ−ジエチル）カルボキサミド、Ｍ．ｐ．２５８〜
２５９℃：６−メチル−フロ〔３・２−ｂ〕インドー
ル−２−（Ｎ−Ｎ−ジプロピル）カルボキサミド、Ｍ．
ｐ．２８８〜 ２９１℃；６−メトキシ−フロ〔３・２
−ｂ〕インドール− ２ −（ Ｎ − Ｎ−ジエチル
）カルボキサミド、Ｍ．ｐ．２２Ｏ〜 ２２１℃；６−
メトキシ−フロ〔３・２−ｂ〕インドール− ２ −（
Ｎ − Ｎ −ジプロピル）カルボキサミド、Ｍ．ｐ
．２４９〜２５２℃：６−クロロ−フロ〔３ ・２−ｂ
〕インドール− ２ −（ Ｎ − Ｎ−ジエチル）カ
ルボキサミド、Ｍ，ｐ．２８６〜 ２８８℃；６−クロ
ロ−フロ〔３・２−ｂ〕インドール− ２ −（ Ｎ
− Ｎ −ジプロピル）カルボキサミド、Ｍ．ｐ．３ｌ
３〜 ３１８℃；６−トリフルオロメチル−フロ〔３・
２−ｂ〕インドール− ２ −（ Ｎ − Ｎ−ジエチ
ル）カルボキサミド、Ｍ．ｐ．２８４〜 ２８８℃；６
−トリフルオロメチル−フロ〔３ ・ ２−ｂ〕インド
ール− ２ −（ Ｎ − Ｎ−ジプロピル）カルボキ
サミド、Ｍ．ｐ．３ｌ６〜３２０℃を得た。

更にまた、本発明の目的物である化合物（）は例えば次
のようにしても容易に得ることができる。

即ち、２−ニトロアニリン又は２−ニトロ−４−置換−
アニリン（置換基は前記Ｒ１ と同意義である。

）を常法によりジアゾニウム化し、生成した２−ニトロ
ーフエニルジアゾニウム塩又は２ −ーニトロ一４−置
換−フエニルジアゾニウム塩とフランカルボン酸とを反
応せしめて、５ −（ ２ −ニトローフエニル）−フ
ランカルボン酸又は５−（２−ニトロ−４−置換−フエ
ニル）−フランカルボン酸となし、エチルアルコールで
そのエチルエステルとなした後、常法により還元してニ
トロ基をアミノ基に変える。次いでこれを酸性、低温下
で、亜硝酸塩を加える常法でジアゾニウム塩となし、更
にアジ化ナトリウムなどのアジ化アルカリを加えてアジ
化した後、０−ジクロルベンゼンの如き反応にあずから
ない有機溶媒中で１５０〜３００℃で加熱して脱窒素閉
環し、これをジメチルフオルムアミドなどの反応にあず
からない有機溶媒に溶解もしくは懸濁したものに、一般
式 （式中、Ｒ３およびＸは前記のものと同意義である。

）で表わされる化合物（）を同じくジメチルフオルムア
ミドなどの反応にあずからない有機溶媒に溶解もしくは
懸濁したものを滴下しつつ、室温もしくは加熱下に撹拌
せしめて、一般式 （式中、Ｒ１およびＲ３は前記と同意義である。

）で表わされるフロ〔３ ・ ２ − ｂ〕インドール
−２−カルボン酸のエチルエステルとなすか、更にこれ
を加水分解してエステルを酸にもどし、ハロゲン化チオ
ニルを用いて酸ハロゲナイドとなす。次いでこのエステ
ル又は酸ハロゲナイドをジアルキルアミンと反応させて
化合物（）を得ることができる。なお、アジ化後加熱し
て脱窒素閉環の際、化合物（）を作用せしめて化合物（
）を得ることもできる。

本発明の方法により得られた化合物（）は、文献未載の
新規化合物であつて、精神作用剤、鎮痛鎮静剤、解熱剤
または抗炎症剤として有用である。

次に実施例を挙げて本発明を説明する。

実施例 １ フロ〔３・２−ｂ〕インドール−２−（Ｎ−Ｎジメチル
）カルボキサミド０．４７をジメチルフオルムアミド１
５ｍ１に溶解し、室温で攪拌下水素化ナトリウム０，０
８８７を加え、これに更にｎーブチルプロミド０．２４
９ｙをジメチルフオルムアミド５Ｔ１Ｌ１に溶解した溶
液を同じく攪拌下２．５時間かけて滴下し、反応？しめ
た。

反応終了後、この反応溶液を氷水中に注加し、塩析し、
吸引沢取し、残渣を水洗し、乾燥した。

次いで石油ベンジンから再結晶し、４−ブチルフロ〔３
・２−ｂ〕インドール−２−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）カル
ボキサミド０．３４ｆ１を得た。Ｍ．ｐ．ｌＯ５〜１０
７ミＣ０ｎ−ブチルプロミドの代りにメチルヨーダイド
、エチルプロミド、ｎ−プロピルプロミド、イソプロピ
ルプロミド、イソブチルプロミドを用いて、同様にして
、それぞれ、４−メチル−フロ〔３・２−ｂ〕インドー
ル一２−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）カルボキサミド、Ｍ．ｐ
．ｌＯ８〜１１０℃；４−エチル−フロ〔３・２−ｂ〕
インドール２−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）カルボキサミド、
Ｍ．ｐ．８９〜９ＦＣ；４−（ｎ−プロピル）−フロ〔
３・２−ｂ〕インドール−２−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）カ
ルボキサミド、Ｍ．ｐ．７３〜７５℃；４−（イソプロ
ピル）−フロ〔３・２−ｂ〕インドール−２−（Ｎ−Ｎ
−ジメチル）カルボキサミド、Ｍ．ｐ．ｌＯ７〜１０９
℃；４−（イソブチル）−フロ〔３・７一ｂ〕インドー
ル−２−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）カルボキサミド、Ｍ．ｐ
．９ｌ〜９３℃を得た。

実施例 ２ ６−メチル−フロ〔３・２−ｂ〕インドール２−（Ｎ−
Ｎ−ジメチル）カルボキサミド０．５７をジメチルフオ
ルムアミド３５ｍ１に溶解し、これに水素化ナトリウム
０．１７を加えた。

更にこれにメチルヨーダイド０．３７をジメチルフオル
ムアミド１０ｍ１に溶解した溶液を室温で撹拌下２時間
かけて滴下し、反応せしめた。反応終了後、反応液を氷
水中に注加し、塩析し、吸引沢取し、残渣を水洗し乾燥
した。次いで石油ベンジンから再結晶して、４・６−ジ
メチル−フロ〔３・２−ｂ〕インドール−２−（Ｎ−Ｎ
−ジメチル）カルボキサミド０．４６７を得た。Ｍ．ｐ
．ｌ７２．５〜１７４℃０６−メチル−フロ〔３・２−
ｂ〕インドール２−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）カルボキサミ
ドとメチルヨーダイドの代りに、６−メチル−フロ〔３
・２−ｂ〕インドール２−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）カルボ
キサミドとエチルヨーダイド、６−メチル−フロ〔３・
２−ｂ〕インドール一２−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）カルボ
キサミドとｎ−プロピルプロミド、６−メトキシ−フロ
〔３・２−ｂ〕インドール２−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）カ
ルボキサミドとメチルヨーダイド、６−メトキシ−フロ
〔３・２−ｂ〕インドール−２−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）
カルボキサミドとｎプロピルヨーダイド、６−クロロ−
フロ〔３・２−ｂ〕インドール２−（Ｎ−Ｎ−ジメチル
）カルボキサミドとメチルヨーダイド、６−クロロ−フ
ロ〔３・２−ｂ〕インドール２−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）
カルボキサミドとエチルヨーダイド、６−クロロ−フロ
〔３・２−ｂ〕インドール２−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）カ
ルボキサミドとｎプロピルヨーダイドを用いて同様にし
て、それぞれ４−エチル−６−メチル−フロ〔３・２−
ｂ〕インドール−２−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）カルボキサ
ミ ド、Ｍ．ｐ．ｌ５８〜１５９．５゜Ｃ；６−メチル
−４−（ｎ−プロピル）−フロ〔３・２−ｂ〕インドー
ル−２−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）カルボキサミド、Ｍ．ｐ
．ｌ４５〜１４６℃；６−メトキシ−４−メチル−フロ
〔３・２−ｂ〕インドール−２−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）
カルボキサミ ド、Ｍ．ｐ．２Ｏ２〜２０４℃：６−メ
トキシ−４−（ｎ−プロピル）−フロ〔３・２−ｂ〕イ
ンドール−２−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）カルボキサミド、
Ｍ．ｐ．ｌＯ９〜１１０．５℃；６−クロロ−４−メチ
ル−フロ〔３・２−ｂ〕インドール−２−（Ｎ−Ｎ−ジ
メチル）カルボキサミド、Ｍ．ｐ．ｌ６４〜１６６℃；
６−クロロ−４−エチル−フロ〔３・２−ｂ〕インドー
ル−２−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）カルボキサミ ド、Ｍ．
ｐ．ｌ４４〜１４６℃；６−クロロ−４−（ｎ−プロピ
ル）−フロ〔３・２−ｂ〕インドール−２−（Ｎ−Ｎ−
ジメチル）カルボキサミド、Ｍ．ｐ．ｌ５ｌ〜１５３℃
を得た。

実施例 ３ ６−トリフルオロメチル−フロ〔３・２−ｂ〕インドー
ル−２−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）カルボキサミド０．２Ｖ
をジメチルフオルムアミド２０ｍ１に溶解し、これに水
素化ナトリウム０．０５７を加えた。

更にこれにｎ−プロピルプロミド０．１７をジメチルフ
オルムアミド１０Ｔｎ１に溶解した溶液を撹拌下室温で
滴下しつつ２．５時間反応させた。反応終了後、反応液
を氷水中に注加し、クロロホルムで抽出し、そのクロロ
ホルム層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後沢過し、その
沢液を濃縮して結晶を得、四塩化炭素一石油ベンジン（
１：３）混液から再結晶し、６−トリフルオロメチル−
４一（ｎ−プロピル）−フロ〔３・２−ｂ〕インドール
−２−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）カルボキサミド０．１７Ｖ
を得た。Ｍ．ｐ．ｌ２８〜１３０℃。ｎ−プロピルプロ
ミドの代りにメチルヨーダイドを用いて同様にして、６
−トリフルオロメチル−４−メチル−フロ〔３・２−ｂ
〕インドール−２−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）カルボキサミ
ド、Ｍ．ｐ．ｌ８ｌ〜１８３℃を得た。

実施例 ４ 実施例１において、フロ〔３・２−ｂ〕インドール−２
−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）カルボキサミドとｎ−ブチルプ
ロミドの代りに、フロ〔３・２−ｂ〕インドール−２−
（Ｎ−Ｎ−ジエチル）カルボキサミドとメチルヨーダイ
ド、フロ〔３・２−ｂ〕インドール−２−（Ｎ−Ｎ−ジ
プロピル）カルボキサミドとメチルヨーダイド、フロ〔
３・２−ｂ〕インドール−２−（Ｎ−Ｎ−ジエチル）カ
ルボキサミドとエチルプロミド、フロ〔３・２−ｂ〕イ
ンドール−２−（Ｎ−Ｎ一ジプロピル）カルボキサミド
とエチルプロミド、フロ〔３・２−ｂ〕インドール−２
−（Ｎ−Ｎジエチル）カルボキサミドとｎ−プロピルプ
ロミ ド、フロ〔３・２−ｂ〕インドール−２−（Ｎ−
Ｎ一ジプロピル）カルボキサミドとｎ−プロピルプロミ
ド、フロ〔３・２−ｂ〕インドール−２−（Ｎ−Ｎジエ
チル）カルボキサミドとイソプロピルプロミド、フロ〔
３・２−ｂ〕インドール−２−（Ｎ−Ｎ−ジプロピル）
カルボキサミドとイソプロピルプロミド、フロ〔３・２
−ｂ〕インドール−２−（Ｎ−Ｎジエチル）カルボキサ
ミドとｎ−ブチルプロミド、フロ〔３・２−ｂ〕インド
ール−２−（Ｎ−Ｎ一ジプロピル）カルボキサミドとｎ
−ブチルプロミド、フロ〔３・２−ｂ〕インドール−２
−（Ｎ−Ｎ−ジエチル）カルボキサミドとイソブチルプ
ロミド、フロ〔３・２−ｂ〕インドール−２−（Ｎ−Ｎ
−ジプロピル）カルボキサミドとイソブチルプロミドを
用いて、同様にして、それぞれ ４−メチル−フロ〔３・２−ｂ〕インドール２−（Ｎ−
Ｎ−ジエチル）カルボキサミド、Ｍ．ｐ．ｌ８６〜１８
８℃；４−メチル−フロ〔３・２−ｂ〕インドール一２
−（Ｎ−Ｎ−ジプロピル）カルボキサミド、Ｍ．ｐ．２
２３〜２２４℃：４−エチル−フロ〔３・２−ｂ〕イン
ドール一２−（Ｎ−Ｎ−ジエチル）カルボキサミド、Ｍ
．ｐ．ｌ２ｌ〜１２２）Ｃ；４−エチル−フロ〔３・２
−ｂ〕インドール一２−（Ｎ−Ｎ−ジプロピル）カルボ
キサミド、Ｍ．ｐ．ｌ５７〜１５８℃；４−（ｎ−プロ
ピル）−フロ〔３・２−ｂ〕インドール一２−（Ｎ−Ｎ
−ジエチル）カルボキサミ ド、Ｍ．ｐ．ｌＯ５〜１０
６℃；４−（ｎ−プロピル）−フロ〔３・２−ｂ〕イン
ドール−２−（Ｎ−Ｎ−ジプロピル）カルボキサミド、
Ｍ．ｐ．ｌ４Ｏ〜１４２℃；４−（イソプロピル）−フ
ロ〔３・２−ｂ］インドール−２−（Ｎ−Ｎ−ジエチル
）カルボキサミ ド、Ｍ．ｐ．ｌ３９〜１４０ルＣ；４
−（イソプロピル）−フロ〔３・２−ｂ〕インドール−
２−（Ｎ−Ｎ−ジプロピル）カルボキサミド、Ｍ．ｐ．
ｌ７４〜１７６ピＣ；４−（ｎ−ブチル）−フロ〔３・
２−ｂ〕インドール−２−（Ｎ−Ｎ−ジエチル）カルボ
キサミド、 Ｍ．ｐ．ｌ３７〜１３８℃ ；４−（ｎ−
ブチル）−フロ〔３・２−ｂ〕インドール−２−（Ｎ−
Ｎ−ジプロピル）カルボキサミド、Ｍ．ｐ．ｌ７ｌ〜１
７４℃ ；４−（イソブチル）−フロ〔３・２−ｂ〕イ
ンドール−２−（Ｎ−Ｎ−ジエチル）カルボキサミド、
Ｍ．ｐ．ｌ２３〜１２４℃；４−（イソブチル）−フロ
〔３・２−ｂ〕インドール−２−（Ｎ−Ｎ−ジプロピル
）カルボキサミド、Ｍ．ｐ．ｌ５７〜１６０℃を得た。

実施例 ５ 実施例２において、６−メチル−フロ〔３・２−ｂ〕イ
ンドール−２−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）カルボキサミドと
メチノレヨージドの代りに、６−メチル−フロ〔３・２
−ｂ〕インドール２−（Ｎ−Ｎ−ジエチル）カルボキサ
ミドとメチルヨーダイド、６−メチル−フロ〔３・２−
ｂ〕インドール２−（Ｎ−Ｎ−ジプロピル）カルボキサ
ミドとメチルヨーダイド、６−メチル−フロ〔３・２−
ｂ〕インドール２−（Ｎ−Ｎ−ジエチル）カルボキサミ
ドとエチノレフロミド６−メチル−フロ〔３・２−ｂ〕
インドール一２−（Ｎ−Ｎ−ジプロピル）カルボキサミ
ドとエチルプロミド、６−メトキシ−フロ〔３・２−ｂ
〕インドール−２−（Ｎ−Ｎ−ジエチル）カルボキサミ
ドとエチルプロミド、６−メトキシ−フロ〔３・２−ｂ
〕インドール′２−（Ｎ−Ｎ−ジプロピル）カルボキサ
ミドとエチルフロミド、６−メトキシ−フロ〔３・２−
ｂ〕インドール２−（Ｎ−Ｎ−ジエチル）カルボキサミ
ドとｎープロピルプロミドを用いて、同様にして、それ
ぞれ ４・６−ジメチル−フロ〔３・２−ｂ〕インドール−２
−（Ｎ−Ｎ−ジエチル）カルボキサミド、Ｍ．ｐ．２Ｏ
ｌ〜２０４℃；４・６−ジメチル−フロ〔３・２−ｂ〕
インドール−２−（Ｎ−Ｎ−ジプロピル）カルボキサミ
ド、Ｍ．ｐ．２３３〜２３６℃ ：４−エチル−６−メ
チル−フロ〔３・２−ｂ〕インドール−２−（Ｎ−Ｎ−
ジエチル）カルボキサミド、Ｍ．ｐ．ｌ８６〜１９０℃
：４−エチル−６−メチル−フロ〔３・２−ｂ〕インド
ール−２−（Ｎ−Ｎ−ジプロピル）カルボキサミド、Ｍ
．ｐ．２ｌ９〜２２ＦＣ；４−エチル−６−メトキシ−
フロ〔３・２−ｂ〕インドール−２−（Ｎ−Ｎ−ジエチ
ル）カルボキサミド、Ｍ．ｐ．ｌ７６〜１７８℃：４−
エチル−６−メトキシ−フロ〔３・２−ｂ〕インドール
−２−（Ｎ−Ｎ−ジプロピル）カルボキサミド、Ｍ．ｐ
．２Ｏ５〜２０９℃；６−メトキシ−４−（ｎ−プロピ
ル）−フロ〔３・２−ｂ〕インドール−２−（Ｎ−Ｎ−
ジエチル）カルボキサミド、Ｍ．ｐ．２６ｌ〜２６５℃
を得た。

実施例 ６ 実施例３において、６−トリフルオロメチル−フロ〔３
・２−ｂ〕インドール−２−（Ｎ−Ｎジメチル）カルボ
キサミドとｎ−プロピルブロミドの代りに、６−クロロ
−フロ〔３・２−ｂ〕インドール−２−（Ｎ−Ｎ−ジエ
チル）カルボキサミドとメチルヨーダイド、６−クロロ
−フロ〔３・２−ｂ〕インドール２−（Ｎ−Ｎ−ジプロ
ピル）カルボキサミドとメチルヨーダイド、６−クロロ
−フロ〔３・２−ｂ〕インドール一２−（Ｎ−Ｎ−ジエ
チル）カルボキサミドとエチルプロミド、６−クロロ−
フロ〔３・２−ｂ〕インドール一２−（Ｎ−Ｎ−ジプロ
ピル）カルボキサミドとエチルプロミド、６−クロロ−
フロ〔３・２−ｂ〕インドール−２ −（ Ｎ − Ｎ
−ジエチル）カルボキサミドとｎープロピルプロミド
、６−クロロ−フロ〔３・２−ｂ〕インドール一２ −
（ Ｎ − Ｎ−ジプロピル）カルボキサミドとｎ−プ
ロピルプロミド、６−トリフルオロメチル−フロ〔３・
２−ｂ〕インドール−２−（Ｎ − Ｎ−ジエチル）カ
ルボキサミドとメチルヨーダイド、６−トリフルオロメ
チル−フロ〔３・２−ｂ〕インドール− ２ −（ Ｎ
− Ｎ−ジプロピル）カルボキサミドとメチルヨーダ
イド、６−トリフルオロメチル−フロ〔３・２−ｂ〕イ
ンドール− ２ −（ Ｎ − Ｎ−ジエチル）カルボ
キサミドとｎ−プロピルプロミド、６−トリフルオロメ
チル−フロ〔３・２−ｂ〕インドール−２−（Ｎ−Ｎ−
ジプロピル）カルボキサミドとｎ−プロピルプロミドを
用いて、同様にして、それぞれ６−クロロ− ４ −メ
チル−フロ〔３・２−ｂ〕インドール− ２ −（ Ｎ
− Ｎ−ジエチル）カルボキサミ ド、Ｍ．ｐ．ｌ９
４〜１．９６℃；６−クロロ−４−メチル−フロ〔３・
２−ｂ〕インドール− ２ −（ Ｎ − Ｎ −ジプ
ロピル）カルボキサミド、Ｍ．ｐ．２２３〜 ２２６℃
；６−クロロ−４−エチル−フロ〔３・２−ｂ〕インド
ール− ２ −（ Ｎ − Ｎ −ジエチル）カルボキ
サミ ド、Ｍ．ｐ．ｌ７Ｏ〜１７３℃ ；６−クロロ−
４−エチル−フロ〔３・２−ｂ〕インドール− ２ −
（ Ｎ − Ｎ −ジプロピル）カルボキサミド、Ｍ，
ｐ．ｌ９９〜 ２０３℃；６−クロロ− ４ −（ ｎ
−プロピル）−フロ〔３・２−ｂ〕インドール−２−
（Ｎ−Ｎ−ジエチル）カルボキサミド、Ｍ．ｐ．ｌ７６
〜１８０℃；６−クロロ− ４ −（ ｎ −プロピル
）−フロ〔３・２−ｂ〕インドール− ２ −（ Ｎ
− Ｎ−ジプロピル）カルボキサミド、Ｍ．ｐ．２Ｏ６
〜 ２１０℃；６−トリフルオロメチル−４−メチル−
フロ〔３・２−ｂ〕インドール− ２ −（ Ｎ −
Ｎ−ジエチル）カルボキサミド、Ｍ．ｐ．ｌ９６〜１９
８℃；６−トリフルオロメチル−４−メチル−フロ〔３
・２−ｂ〕インドール−２−（Ｎ−Ｎ−ジプロピル）
カルボキサミド、Ｍ．ｐ．２ｌ５〜２１７℃：６−トリ
フルオロメチル− ４ −（ ｎ −プロピル）−フロ
〔３・２−ｂ〕インドール−２−（Ｎ−Ｎ−ジエチル）
カルボキサミド、Ｍ．ｐ．ｌ６４〜１６８℃；６−トリ
フルオロメチル− ４ −（ ｎ −プロピル）−フロ
〔３・２−ｂ〕インドール−２−（Ｎ−Ｎ−ジプロピル
）カルボキサミド、Ｍ．ｐ．ｌ９４〜１９９℃を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ
   ＿１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアル
   キル基またはアルコキシ基を示し、Ｒ＿２はアルキル基
   を示す。 ）で表わされる化合物と一般式 Ｒ＿３Ｘ（II） （式中、Ｒ＿３は分枝があることがあるアルキル基を示
   し、Ｘはハロゲン原子を示す。 ）で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする
   一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III）（式中、Ｒ
   ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は前記と同意義である。 ）で表わされるフロ〔３・２−ｂ〕インドール類の製法
   。