JPS6172758A - 新規なビラゾ−ル誘導体及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は下記の一般式（Ｉ） ｐ啼 で表わされる新規な３　（５）　−（２＝置換フエニー
ル）−）−５（３）−メチルピラゾール誘導体、更にＲ
２がアミノ基の場合はその酸付加塩及びそれらの製造法
に関する。

［従来の技術Ｊ 前記一般式（Ｉ）で表わされる３（５）−（２−置換フ
ェニール）−５（３）−メチルピラゾール誘導体は文献
未記載の化合物である。

従って、その有用な生理作用も未知であり、製造法も知
られていなかった。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は前記一般式（Ｉ＞で表わされる３（５）−（２
−置換フェニール）−５（３）−メチルピラゾール誘導
体をｆ！！ＪＩ製し、その有用な生理作用を臨床応用可
能にすると共に、容易に収率よく製造できるようにしよ
うとするものである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らはクロモン誘導体の求核試薬に対する反応性
を研究し、この研究を基礎として上、１ 記の一般式（Ｉ）で表わされる３　（５）　−（２−置
換フェニール）−５（３）−メチルピラゾール誘導体を
創製し本発明を完成した。

すなわち、本発明は一般式（Ｉ） で表わされることを特徴とする３　（５）　−（２−置
換フェニール）−５（３）−メチルピラゾール誘導体、
及びＲ２がアミノ基の場合はその酸付加塩並びにその製
造法にががるものである。

前記一般式（Ｉ）で表わされる３（５）−（２−置良フ
ェニール）−５（３）−メチルピラゾール誘導体の具体
的化合物は以下の通りである。

”５−（２−ヒドロキシフェニール）−３−メチル−４
−二トロー１−フェニールピラゾール ”　５−　（２−メトキシフェニール）−３−メチル−
４−ニトロ−１−フェニールピラゾール°４−アミノ−
５−（２−ヒドロキシフェニール）−３−メチル−１−
フェニールピラゾール °４−アミノー５−（２−メトキシフェニール）−３−
メチル−１−７エニールビラゾール°　１，５−ジメチ
ル−３−（２−ヒドロキシフェニール）−４−二トロビ
ラゾール °　１，５−ジメチル−３−（２−メトキシフェニール
）−４−ニトロごラゾール ゛４−アミノー１．５−ジメチルー３−　（２−ヒドロ
キシフェニール）ピラゾール °４−アミノー１．５−ジメチル−３−＜２−メトキシ
フェニール）ピラゾール ”　３−　（２−ヒドロキシフェニール）−５−メチル
−４−二トロビラゾール °４−アミノー３−（２−ヒドロキシフェニール）−５
−メチルピラゾール 以下にその製造法について説明する。

本発明の一般式（Ｉａ） で表わされる３（５）−（２−ヒドロキシフェニール）
−５（３）−メチルピラゾール誘導体は、一般式（［） で表わされる３−ニトロまたは３−アミノ−２−メチル
クロモンを、一般式（ＩＩ［）ＲＩ　　　ＮＨＮ　　ト
１２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・　
　（ＩＩＩ）で表わされるヒドラジンまたはＮ−置換ヒ
ドラジンと反応させることによって製造される。

反応は一般式（ＩＩ）のクロモン誘導体１モルに対し一
般式（ＩＩＩ）のヒドラジン（一般に抱水ヒドラジンを
用いる）またはＮ−置換ヒドラジンの過剰量、好ましく
は２〜１０モル量を用い、メタノール、エタノール、ベ
ンピン、クロロホルム、あるいはジメチルホルムアミド
などの溶媒中で室温撹拌、あるいは加熱することによっ
で行われる。反応終了後、反応液より減圧で溶媒を留去
し、残漬に希ＭＡ酸または水を加えることによって生成
物が析出する。これを罎取、水洗し、乾燥俊メタノール
、エタノール、ベンゼン、あるいは上記アルコール類と
水の混合溶液から再結晶することによって精製すること
かできる。

以上の反応操作により得られた一般式（Ｉｂ　）で表さ
れる３（５）−（２−ヒドロキシフェニール）−５（３
）−メチル−４−二トロビラゾール誘導体は水酸化アル
カリの存在下、ヨウ化メチルと反応することによって一
般式（Ｉｃ）Ｒ１ で表わされる３（５）−（２−メトキシフェニール）−
５（３）−メチル−４−二トロビラゾール誘導体に変換
される。

反応は常法に従って、３（５）−（２−ヒドロキシフェ
ニール）−５（３）−メチル−４−二トロビラゾール誘
導体１モルに対し水酸化アルカリ及びヨウ化メチルの過
剰量、好ましくは水酸化アルカリ１〜３モル量、ヨウ化
メチル３〜２０モル量を用い、メタノールまたはエタノ
ールを溶媒として加熱還流することによって行われる。

反応終了後、反応液より溶媒を留去し、残渣に水を加え
ることによって生成物が析出する。これを−過、水洗し
、メタノール、エタノールまたはこれらアルコール類と
水との混合液から再結晶することによってＭ％すること
ができる。

更に、上記の反応操作によって得られる一般で表わされ
る３（５）−（２−置換フェニール）−５（３）−メチ
ル−４−ニトロピラゾール誘導体は、これらを常法に従
ってメタノールまたはエタノール中に溶解し、５％パラ
ジウム−炭素を触媒として接触還元することによって一
般式（Ｉｅ） の４−アミノ−３（５）−（２−置換フェニール）−５
（３）−メチルピラゾール誘導体に容易に変換すること
ができる。接触還元後、触媒を）戸別し、）戸液を減圧
で濃縮することによって生成物が析出する。これをメタ
ノール、エタノ−ル、ベンゼン・ヘキサン混合溶液、あ
るいは水と上記アルコール類との混合溶液から再結晶す
ることによって精製する。

以上の操作によって得られた４−アミノ−３（５）−＜
２−＠換フェニール）−５（３）−メチルごラゾール誘
導体は遊離塩基の形で得られるので、これを常法に従っ
て酸処理することにより酸付加塩に転化することができ
る。酸付加塩として最も代表的なものは塩酸塩である。

［作　　　用］ 上記製造法により得られる本発明の前記一般式（Ｉ＞で
表わされる３（５）−（２−置換）工二−ル）−５（３
）−メチルピラゾール誘導体は、コラーゲンもしくはア
デノシンニリン酸（ＡＤＰ）によって惹起される血小板
凝集に対し、強力な抑制作用を有し、更には優れた解熱
、鎮痛及び抗炎症作用を有する文献未記載の新規化合物
である。

［実　施　例］ 以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に説明する。

実施例１　３−（２−ヒドロキシフェニール）−５−メ
チル−４−ニトロピラゾー ル ２−メチル−３−ニトロクロモン２．１ｇ（１０ミリモ
ル）をエタノール４０　ｙ７に懸濁し、室温で撹拌しな
から抱水ヒドラジン１．５（１（３０ミリモル）を滴加
する。滴加終了後、Ｖ潟で１０分間撹拌を続け、次いで
反応液より減圧でエタノールを留去し、残漬に希塩酸を
加えて処理し、析出する結晶を）２取し、水洗後、水・
エタノール混液から再結晶して題記化合物１．９９　（
収率８８，４％）を得た。その理化学的性質は下記の通
りである。

性状：淡黄色板状結晶 融点：２１０〜２１１．５℃ 元素分析’Ｃ１ｏｔ””１９Ｎ３０３ 理論値：Ｃ５４，７９）（４，１４ Ｎ　　１９．１７ 実験値：Ｃ５４，６５Ｈ４，１３ Ｎ　　１９．０４ マス・スペクトル：　　ｍ７ｅ　　（分子イオンビーク
）核磁気共鳴スペクトル：ＤＤＩＩ（δ）２．５４　　
（３Ｈ，Ｓ　、　ＣＨ３）、６．８０〜７．５７（４Ｈ
，ａ、芳香環プロトン） １１．５９　　（２Ｈ、ｂｒ、　ペテロ環ＮＨ，ＯＨ）
実施例２１，５−ジメチル−３−（２−ヒドロキシフェ
ニール）−４−ニトロピ ラゾール ２−メチル−３−二トロクロモン２．１（１（１０ミリ
モル）とメチルヒドラジン１．４ｔｌｌ　（３０ミリモ
ル）を実施例１と同様に処理する。得られた結晶を水・
エタノール混液より再結晶して題記化合物２、ＩＱ（収
率９３％）を得た。その理化学的性質は下記の通りであ
る。

性状：無色針状結晶 融点：２１２〜２１３℃ 元素分析：Ｃよ、Ｈ工ｌＮ３０３ 理論値：Ｃ５６，６５Ｈ４，７５ Ｎ　　　１８．０２ 実験値；Ｃ５６，４８Ｈ４，７１ Ｎ　　　ｉ７．９１ マス・スペクトル：　　ｍ／ｅ　　（分子イオンビーク
）核磁気共鳴スペクトル：ｐｐｓ（δ） ２．５６　　（３Ｈ，Ｓ　、　ＣＨＩ　）３．８１　　
（３Ｈ，ｓ　、　Ｎ−ＣＨ３）６．５６〜７．４０　　
（４Ｈ，ｍ　、芳香環プロトン） ９．５７　（Ｉ　Ｈ，ｂｒ、　ＯＨ） 実施例３　５−（２−ヒドロキシフェニール）−３−メ
チル−４−二トロー１−フ ェニールピラゾール ２−メチル−３−二トロクロモン２．１＋１（１０ミリ
モル）とフェニールヒドラジン３．２（１（３０ミリモ
ル）を実施ＦＩＡ１と同様に処理する。得られた結晶を
水・エタノール混液より再結晶して題記化合物２．５ｇ
　（収率８９％）を何だ。その理化学的性質は下記の通
りである。

性状：淡黄色板状結晶 融点：１８０〜１８０．５℃ 元素分析：Ｃ工。Ｈ工、Ｎ３０３ 理論値：Ｃ１３５，０８Ｈ４，４４ Ｎ　　１４．２３ 実験値；Ｃ６５，０９Ｈ４，４２ Ｎ　　１４．２６ マス・スペクトル：　　ｍ／ｅ　　（分子イオンビーク
）核磁気共鳴スペクトル：ｐｐｍ（δ） ２．５８（３トＩ、　　　ｓ　　　、　　　ＣＨ３）６
．６６〜７．５１　　（９１−１，ｔａ　、芳香環プロ
トン） ９．８３　（Ｉ　Ｈ，ｂｒ、　ＯＨ） 実施例４４−アミノ−３−（２−ヒドロキシフェニール
）−５−メチルビラゾー ル リ ３−アミノ−２−メチルクロモン１．８（＋（１０ミリ
モル）をエタノール６０１！に溶解し、抱水ヒドラジン
３．　Ｏａ　（６０ミリモル）を加え、２４時間加熱還
流する。次いで反応液より減圧でエタノールを留去し、
残漬に水を加えて処理し析出する結晶をＰ取し、水洗乾
燥後、ベンゼンから再結晶して題記化合物１．２ａ（収
率６３％）を得た。その理化学的性質は下記の通りであ
る。

性状：無色リン片状結晶 融点：１３９〜１４０℃ 元素分析：Ｃ工。Ｈ工、Ｎ３０ 理論値：Ｃ６３，４８Ｈ５，８６ Ｎ　　２２．２１ 実験値；Ｃ６３，３０Ｈ５，８４ Ｎ　　２２．２９ マスφスペクトル：　　ｍ／ｅ　　（分子イオンビーク
）核磁気共鳴スペクトル：ｐｐｍ（δ） ２．１２　　（３Ｈ，Ｓ　、　ＣＨ３）６．１６〜９．
３３　　（４Ｈ，ｂｒ、　ＮＨ２、ＯＨ。

ヘテロ環ＮＨ） ６．７０〜７．７５　　（４日、　ｔｇ　、芳香環プロ
トン） 上記反応操作で得られた遊離塩基をメタノールに溶解し
た後、２０％塩化水素メタノール溶液を加え、減圧で濃
縮し、更にエーテルを滴加して無色微細結晶の塩酸塩を
得た。

融点：２３３〜２３５℃ 実施例５４−アミノ−１，５−ジメチル−３−（２−ヒ
ドロキシフェニール）ピ ラゾール ３−アミノ−２−メチルクロモン１．８ｇ＜　１０ミリ
モル）とメチルヒドラジン２．Ｂｑ　（６０ミルモル）
を実施例４と同様に処理する。得られた結晶を水・エタ
ノール混液より再結晶して題記化合物０．２４（］　（
収率１２％）を得た。その理化学的性質は下記の通りで
ある。

性状：無色リン片状結晶 融点：１５８〜１５９℃ 元素分析：Ｃ工、Ｈ工、Ｎ３０ 理論値；Ｃ６５，０１Ｈ６，４５ Ｎ　　２０，６８ 実験値：Ｃ６４，７２Ｈ６，４３ Ｎ　　　２０．６７ マス・スペクトル：ＩＩｌ／ｅ（分子イオンビーク）核
磁気共鳴スペクトル：ｐｐｍ（δ） ２．２１　　（３Ｈ，Ｓ　、　ＣＨｚ　）３．３０　　
（２Ｈ，Ｓ　、　ＮＨ２）３．７５　　（３Ｈ，ｓ　、
　Ｎ−ＣＨ３）６．７０〜７．９３　　（５）−１，ｍ
　、芳香環プロトン、ＯＨ） この題記化合物を実施例４に記載した方法に従って処理
して塩酸塩を得た。

融点：２１８〜２２１℃ 実施例６４−アミノ−５−（２−ヒドロキシフェニール
）−３−メチル−１−フ ェニールピラゾール ３−アミノ−２−メチルクロモン１．１！Ｉ＋（６ミリ
モル）にフェニールヒドラジン２０１１を加え、２４時
間１５０℃で加熱撹拌する。放冷後、エーテル３００ν
ｌに溶解し、５％水酸化ナトリウム水溶液で抽出する。

得られた水酸化ナトリウム水溶液層を水冷上塩酸酸性と
し、次いで炭酸ナトリウムで塩基性として析出した結晶
をｉ戸数し、水洗、乾燥後ベンゼンから再結晶して題記
化合物０、２０　（収率１３．５％）を得た。その理化
学的性質は下記の通りである。

性状：無色板状結晶 融点：２２７〜２２８℃ 元素分析：Ｃ□６Ｈ工、Ｎ３０ 理論値：Ｃ７２，４３Ｈ５，７Ｏ Ｎ　　１５．８４ 実験値；ｃ　　７２．５５　　　Ｈ５，６８Ｎ　　１５
．５１ マス・スペクトル：Ｉｌ／ｅ（分子イオンビーク）核磁
気共鳴スペクトル：ｐｕ（δ） ２．２１　　（３Ｈ，ｓ　、　０ｆ−ｈ　）５．８０　
　（２Ｈ，ｂｒ、　ＮＨ２）、１１ ６．７３〜７．３８　　（ＩＨ，Ｉｍ、芳香環プロトン
、ＯＨ） この題記化合物を実施例４に記載した方法に従って処理
して塩酸塩を得た。

融点：２２５〜２２６℃ 実施例７１．５−ジメチル−３−（２−メトキシフェニ
ール）−４−二トロピラ ゾール メタノール３０１！に水酸化カリウム（６ミリモル）と
３−（２−ヒドロキシフェニール）−５−メチル−４−
二トロビラゾール０，４４１Ｊ　（２ミリモル）を溶解
し、この溶液にヨウ化メチル１．７（１（１２ミリモル
）を加え、水浴、Ｌで２時間加熱速流する。次いで反応
液より減圧でメタノールを留去し、残渣に水を加えて処
理し、析出する結晶を）２取し、水洗模、エタノールか
ら再結晶して題記化合物０．４（１（収率８１％〉を得
た。その理化学的性質は下記の通りである。

性状：淡黄色プリズム結晶 融点：　　１６５．５〜１６６℃ 元素分析：Ｃ工２Ｈ１３”３０３ 理論値；Ｃ５８，２９Ｈ５，３Ｏ Ｎ　　１６．９９ 実験値：Ｃ５８，０５Ｈ５，４Ｏ Ｎ　　　１６．８６ マス・スペクトル：ＩＩｌ／ｅ（分子イオンビーク）ま
た、題記化合物は、１．５−ジメチル−３−（２−ヒド
ロキシフェニール）−４−二トロピラゾールをヨウ化メ
チルと共に上記と同様に処理することによっても得られ
る。収率は８２％であった。

実施例８　５−（２−メトキシフェニール）−３−メチ
ル−４−ニトロ−１−フェ ニールピラゾール ５−（２−ヒドロキシフェニール）−３−メチル−４−
ニトロ−１−フェニールピラゾール０．５９ｇ（２ミリ
モル）、水酸化カリウム０．３４ｇ（６ミリモル）及び
ヨウ化メチル１，７１Ｊ（１２ミリモル）をメタノール
３０１１中で実施例７と同様に処理する。得られた結晶
をエタノール・水混液から再結晶し、題記化合物０，４
９（１（収率７９％）を得た。その理化学的性質は下記
の通りである。

性状：微黄色プリズム結晶 融点：　　１７１．５〜１７２．５℃ 元素分析：Ｃ工、Ｈ工５Ｎ３０３ 理論値；Ｃ６６，０１Ｈ４，８９ Ｎ　　１３．５８ 実験値；　Ｃ６６，００Ｆｌ　　４．９９Ｎ　　１３．
５７ マス・スペクトル：　　Ｉ／Ｑ　　（分子イオンビーク
）実施例９　３（５）−（２−ヒドロキシフェニール）
−５（３）−メチル−４−二 トロビラゾールｍ８体の還元による ４−アミノ−３（５）−（２−ヒド ロキシフェニール）−５（３）−メ チルピラゾール誘導体の合成 前記一般式（１ｂ）の３（５）−（２−ヒドロキシフェ
ニール）−５（３）−メチル−４−ニトロビラゾール誘
導体４ミリモルをメタノール１６０　ｘｌに溶解し、５
％パラジウム炭素４００ｍｇを加えて７温で常圧下に水
素を導通し接触還元を行った。次いで、反応混合物をｉ
濾過して触媒を除き、１戸液を減圧で濃縮し、得られた
残渣をエタノール、ベンゼンあるいはエタノール・水混
液から再結晶して４−アミノ−３（５）−（２−ヒドロ
キシフェニール）−５（３）−メチルピラゾール誘導体
を７９〜８７％の収率で得た。

こうして得られた４−アミノピラゾール誘導体は、前記
実施例４．５及び６で得られたそれぞれの４−アミノピ
ラゾール誘導体と同一物質であることを、赤外吸収スペ
クトル及び核磁気共鳴スペクトルのデーターの比較によ
って確認した。

実施例１０　４−アミノ−１，５−ジメチル−３−（２
−メトキシフェニール）ピラ ゾール １．５−ジメチル−３−（２−メトキシフエ、　　　　
　ニール）−４−ニトロピラゾール２．３９　（１０ミ
リモル）を酢酸エチル６０ｘｌとメタノール６０１！の
混液に溶解し、５％パラジウム炭素１ｇを加えて実施例
９と同様に処理する。溶媒を留去後、得られた油状の残
漬を受註のメタノールに溶解し、２０％塩化水素メタノ
ール溶液を加え、減圧で濃縮し、更にエーテルを滴加し
て無色針状結晶のｍ２化合物の塩酸塩２．０Ｇ、（収率
８６％）を得た。

その理化学的性質は下記の通りである。

性状：無色針状結晶 融点＝２４１〜２４２℃ 元素分析：Ｃ工２Ｈ工。Ｎ３０Ｃ１ 理論値：Ｃ５６，８１Ｈ６，３６ Ｎ　　１６．５６ 実験値；Ｃｓｅ、ａｓ　　　Ｈ６，１９Ｎ１Ｇ、γ１ マス・スペクトル：　　ｍ／ｅ　　（分子イオンピーク
）実施例１１４−アミノ−５−（２−メトキシフェニー
ル）、−３−メチル−１−７エ 二−ルビラゾール ５−（２−メトキシフェニール）−３−メチル−４−二
トロー１−フェニールピラゾール０．９３ｔｌｌ　（３
ミリモル）を酢酸エチル３０１！とメタノール３０１ｆ
の混液に溶解し、実施例９と同様に処理する。溶媒を留
去後、得られた残漬をエタノール・水混液より再結晶し
てｍ２化合物０．７９ｇ　（収率９４％）を得た。その
理化学的性質は下記の通りである。

性状：微黄色リン片状結晶 融点：　６１．５〜６２．５℃ 元素分析：ＣＨＮ　　０ 埋ＷＩＩｊｌ　；　Ｃ７３，１０１−１６，１３Ｎ　　
１５．０４ 実験値：Ｃ７３，００Ｈ６，２１ Ｎ　　１５．３１ マス・スペクトル：　　ＩＩ／ｅ　　（分子イオンビー
ク）このｍ２化合物を実施例４に記載した方法に従って
処理して塩Ｍ塩を得た。

融点：２３４〜２３５℃（分解） し発明の効果１ 以上述べた如く、本発明の３　（５）−（２−置換フェ
ニール）　−５（３）−メチルピラゾール誘導体は新規
物質であり、浸れた血小板凝集阻止作用及び解熱、鎮痛
及び抗炎症作用を有し医薬品として有用ぐある。

また、本発明の製造法によれば目的の一般式（Ｉ）で表
わされるピラゾール誘導体を容易に、収率よく製造する
ことができる。

特　　許　　出　　願　　人 ピリア新薬工業株式会社 手　　続　　補　　正　　古　（自発）昭和５９年１０
月１８日 昭和５９年　特　許　願　第１９４１７７号２、発明の
名称 新規なピラゾール誘導体及びその製造法３、補正をする
者

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔式中、Ｒ＿１は水素、メチル基またはフェニール基を
   、Ｒ＿２はニトロ基またはアミノ基を、Ｒ＿３は水素ま
   たはメチル基を表わす〕で表わされることを特徴とする
   ３（５）− （２−置換フェニール）−５（３）−メチルピラゾール
   誘導体、及びＲ＿２がアミノ基の場合はその酸付加塩。 ２）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） 〔式中、Ｒ＿２はニトロ基またはアミノ基を表わす〕 で表わされる３−ニトロまたは３−アミノ−２−メチル
   クロモンを、一般式（III） Ｒ＿１ＮＨＮＨ＿２・・・（III） 〔式中、Ｒ＿１は水素、メチル基またはフェニール基を
   表わす〕 で表わされるヒドラジンまたはＮ−置換ヒドラジンと反
   応させることを特徴とする一般式（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ａ） 〔式中、Ｒ＿１は水素、メチル基またはフェニール基を
   、Ｒ＿２はニトロ基またはアミノ基を表わす〕 で表わされる４−ニトロまたは４−アミノ−３（５）−
   （２−ヒドロキシフェニール）−５（３）−メチルピラ
   ゾール誘導体、及び Ｒ＿２がアミノ基の場合はその酸付加塩の製造法。 ３）一般式（IIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（IIａ） で表わされる３−ニトロ−２−メチルクロモンを、一般
   式（III） Ｒ＿１ＮＨＮＨ＿２・・・（III） 〔式中、Ｒ＿１は水素、メチル基またはフェニール基を
   表わす〕 で表わされるヒドラジンまたはＮ−置換ヒドラジンと反
   応させて一般式（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ｂ） 〔式中、Ｒ＿１は水素、メチル基またはフェニール基を
   表わす〕 で表わされる３（５）−（２−ヒドロキシフェニール）
   −５（３）−メチル−４−ニトロピラゾール誘導体を生
   成し、次いでヨウ化メチルと反応させることを特徴とす
   る一般式 （ I ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ｃ） 〔式中、Ｒ＿１は水素、メチル基またはフェニール基を
   表わす〕 で表わされる３（５）−（２−メトキシフェニール）−
   ５（３）−メチル−４−ニトロピラゾール誘導体の製造
   法。 ４）一般式（ I ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ｄ） 式中、Ｒ＿１は水素、メチル基またはフェニール基を、
   Ｒ＿３は水素またはメチル基を表わす で表わされる３（５）−（２−置換フェニール）−５（
   ３）−メチル−４−ニトロピラゾール誘導体を還元する
   ことを特徴とする一般式（ I ｅ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ｅ） 〔式中、Ｒ＿１は水素、メチル基またはフェニール基を
   、Ｒ＿３は水素またはメチル基を表わす〕 で表わされる４−アミノ−３（５）−（２−置換フェニ
   ール）−５（３）−メチルピラゾール誘導体及びその酸
   付加塩の製造法。