JPS5918696B2 - 光導電体 - Google Patents
光導電体Info
- Publication number
- JPS5918696B2 JPS5918696B2 JP75342A JP34275A JPS5918696B2 JP S5918696 B2 JPS5918696 B2 JP S5918696B2 JP 75342 A JP75342 A JP 75342A JP 34275 A JP34275 A JP 34275A JP S5918696 B2 JPS5918696 B2 JP S5918696B2
- Authority
- JP
- Japan
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- quinoxaline
- derivative
- vinylindolo
- methyl alcohol
- indolo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/549—Organic PV cells
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規な６−ビニルインドロ〔２・３−ｂ〕キ
ノキサリン誘導体をモノマーとして含むポリマーを生成
分とする光導電体に関するものである。
ノキサリン誘導体をモノマーとして含むポリマーを生成
分とする光導電体に関するものである。
従来、多数の光導電性重合体が知られ、これらの有機光
導電体は、セレンのような無機光導電体に比較していろ
いろな利点を有している。
導電体は、セレンのような無機光導電体に比較していろ
いろな利点を有している。
すなわち、有機光導電体はそれ自体で皮膜形成能を有し
かつ生成された皮膜は自己支持性を有し、無機光導電体
の場合のように結合剤や支持体を必要とせず、そのまま
電子写真あるいは画像形成素子等に用いる感光材料とも
なりうるので感光材料の製造が簡単であり、従つて製造
コストを低減せしめることができ、しかもこの皮膜は透
明で可撓性を有し、かつ強靭であるので、ジアゾ複写の
第２原図としてあるいはベルト状の感光材料として利用
することもできる。しかしながら従来の有機光導電体は
、その光感度が低く、感度の高い無機光導電体に比して
実用性において劣つている。本発明者は、特願昭４８−
１４２６２６（特開昭５０−９３４３２）において、６
−ビニルインドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリンをモノマ
ーとして含むポリマーを用いることにより上記の欠点を
かなり解決できることを提示した。
かつ生成された皮膜は自己支持性を有し、無機光導電体
の場合のように結合剤や支持体を必要とせず、そのまま
電子写真あるいは画像形成素子等に用いる感光材料とも
なりうるので感光材料の製造が簡単であり、従つて製造
コストを低減せしめることができ、しかもこの皮膜は透
明で可撓性を有し、かつ強靭であるので、ジアゾ複写の
第２原図としてあるいはベルト状の感光材料として利用
することもできる。しかしながら従来の有機光導電体は
、その光感度が低く、感度の高い無機光導電体に比して
実用性において劣つている。本発明者は、特願昭４８−
１４２６２６（特開昭５０−９３４３２）において、６
−ビニルインドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリンをモノマ
ーとして含むポリマーを用いることにより上記の欠点を
かなり解決できることを提示した。
本発明は、該先願発明の改良に係るものであり、従来の
有機光導電体の欠点がさらに解決された有機光導電体を
提供するものである。
有機光導電体の欠点がさらに解決された有機光導電体を
提供するものである。
本発明者は
一般式（Ｉ）
ＣＨ■ ＣＨ２
７讐 ４
１：□（Ｒ）ｎ
〔こゝでＲは、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル、Ｃ１〜Ｃ４のア
ルコキシ、ニトロ、ハロゲン、アミノ、モノ−門 又は
ジアルキルアミノ（但し、Ｃ１〜Ｃ４）を示し、ｎは、
１乃至３の整数を示す。
ルコキシ、ニトロ、ハロゲン、アミノ、モノ−門 又は
ジアルキルアミノ（但し、Ｃ１〜Ｃ４）を示し、ｎは、
１乃至３の整数を示す。
（但し、ｎ＝２又は３の場合、Ｒは同種又は異種の置換
基を表わす。力で表わされ、且つ新規化合物である６−
ビニルインドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリン誘導体のホ
モポリマーあるいは別の置換基を有する該キノキサリン
誘導体のコポリマー、または６−ビニルインドロ〔２・
３−ｂ〕キノキサリン誘導体と他のビニルモノマーとの
コポリマーが上記の欠点の解決、特に成膜性の向上に非
常に効果的であることを見い出した。即ち本発明は、該
知見に基づいたものであり、該新規ポリマーの少なくと
も一種を主成分とする光導電体に関するものである。前
述の如く、本発明に用いられる有機光導電性物質である
ポリマーは新規なものであり、その製造法を例示すれば
次のようなものを挙げることができる。
基を表わす。力で表わされ、且つ新規化合物である６−
ビニルインドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリン誘導体のホ
モポリマーあるいは別の置換基を有する該キノキサリン
誘導体のコポリマー、または６−ビニルインドロ〔２・
３−ｂ〕キノキサリン誘導体と他のビニルモノマーとの
コポリマーが上記の欠点の解決、特に成膜性の向上に非
常に効果的であることを見い出した。即ち本発明は、該
知見に基づいたものであり、該新規ポリマーの少なくと
も一種を主成分とする光導電体に関するものである。前
述の如く、本発明に用いられる有機光導電性物質である
ポリマーは新規なものであり、その製造法を例示すれば
次のようなものを挙げることができる。
（１） ６Ｈ−インドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリン誘
導体を出発原料とし、これを公知のビニル化の方法によ
つて、６−ビニルインドロ〔２・３一ｂ〕キノキサリン
誘導体とし、これらの少なくとも一種を用い、常法に従
つてポリマーとする方法。
導体を出発原料とし、これを公知のビニル化の方法によ
つて、６−ビニルインドロ〔２・３一ｂ〕キノキサリン
誘導体とし、これらの少なくとも一種を用い、常法に従
つてポリマーとする方法。
（１１） ６−ビニルインドロ〔２・３−ｂ〕キノキサ
リンのホモポリマーあるいは他のビニルモノマーとのコ
ポリマーを出発原料として用い、これを誘導体に変化す
る方法。
リンのホモポリマーあるいは他のビニルモノマーとのコ
ポリマーを出発原料として用い、これを誘導体に変化す
る方法。
（１）の製造法で出発原料として用いられる６Ｈ−イン
ドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリン誘導体は、Ｂｅｒ．３
Ａ４ＯＯ８（１９０１）、Ｂｅｒ．３５４３３ｌ（１９
０２）、Ｂｕｌｌ．ＳＯｃ．Ｃｈｉｍ．Ｆｒａｎｃｅ５
８６（１９４６）、Ｂｕｌｌ．ＳＯｃ．Ｃｈｉｍ．Ｆｒ
ａｎｃｅｌ９２Ｏ（１９６０）、Ｊ．Ｃｈｅｍ．ＳＯｃ
．３Ｏ９５（１９５９）、薬学雑誌？ ５４（１９７０
）、名古屋市立大学薬学研究年報１８７１（１９７０）
等の文献に示されるものとさらに次のような方法により
得られるものも用いられる。
ドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリン誘導体は、Ｂｅｒ．３
Ａ４ＯＯ８（１９０１）、Ｂｅｒ．３５４３３ｌ（１９
０２）、Ｂｕｌｌ．ＳＯｃ．Ｃｈｉｍ．Ｆｒａｎｃｅ５
８６（１９４６）、Ｂｕｌｌ．ＳＯｃ．Ｃｈｉｍ．Ｆｒ
ａｎｃｅｌ９２Ｏ（１９６０）、Ｊ．Ｃｈｅｍ．ＳＯｃ
．３Ｏ９５（１９５９）、薬学雑誌？ ５４（１９７０
）、名古屋市立大学薬学研究年報１８７１（１９７０）
等の文献に示されるものとさらに次のような方法により
得られるものも用いられる。
即ち、例えば特公昭４２−１９７５１、４３７５９２；
日本化学雑誌邊 ８００（１９６４）等に記載されてい
るように、６Ｈ−インドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリン
から一担中間物質６Ｈ−ー一ｆンドロ〔２・３−ｂ〕キ
ノキサリン誘導体、例えばハロエチル化剤を用いて得ら
れるハロエチル誘導体、を製造し、これをさらに反応さ
せて得られる例えばハロゲン化誘導体のような、所望の
キノキサリン誘導体を挙げることができる。
日本化学雑誌邊 ８００（１９６４）等に記載されてい
るように、６Ｈ−インドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリン
から一担中間物質６Ｈ−ー一ｆンドロ〔２・３−ｂ〕キ
ノキサリン誘導体、例えばハロエチル化剤を用いて得ら
れるハロエチル誘導体、を製造し、これをさらに反応さ
せて得られる例えばハロゲン化誘導体のような、所望の
キノキサリン誘導体を挙げることができる。
又１）の製造法の出発原料としてすでに示したこれらの
誘導体を、さらに反応させて得られる別の置換基を有す
る誘導体も上記の出発原料として用いることができる。
誘導体を、さらに反応させて得られる別の置換基を有す
る誘導体も上記の出発原料として用いることができる。
例えば、ニトロ誘導体を還元して得られるアミノ誘導体
等を挙げることができる。６−ビニルインドロ〔２・３
−ｂ′３？ノキサリン誘導体と他のモノマーとよりなる
コポリマーも本発明のポリマーとして用いうることは前
述の如くであるが、コポリマーは、上記のようにして得
た６−ビニルインドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリン誘導
体と他のビニルモノマーとを、従来公知の重合方法によ
つて重合せしめることによつて得られる。
等を挙げることができる。６−ビニルインドロ〔２・３
−ｂ′３？ノキサリン誘導体と他のモノマーとよりなる
コポリマーも本発明のポリマーとして用いうることは前
述の如くであるが、コポリマーは、上記のようにして得
た６−ビニルインドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリン誘導
体と他のビニルモノマーとを、従来公知の重合方法によ
つて重合せしめることによつて得られる。
（１）の製造法は、例えば特公昭４２−２２０４９、４
３−２１７８８、４５−１５５０８、４７−３２７６９
、４８−１８８６１などに示されるような方法と同様に
行われて、目的のポリ−６−ビニルインドロ〔２・３−
ｂ〕キノキサリン誘導体を得るものである。
３−２１７８８、４５−１５５０８、４７−３２７６９
、４８−１８８６１などに示されるような方法と同様に
行われて、目的のポリ−６−ビニルインドロ〔２・３−
ｂ〕キノキサリン誘導体を得るものである。
ここに、出発原料として用いる６−ビニルインドロ〔２
・３−ｂ〕キノキサリンのホモポリマーまたはコポリマ
ーは特願昭４８−１４２６２６（特開昭５０−９３４３
２）に示した方法により得られる。
・３−ｂ〕キノキサリンのホモポリマーまたはコポリマ
ーは特願昭４８−１４２６２６（特開昭５０−９３４３
２）に示した方法により得られる。
（１）及び（１１）の製造法において、コポリマーを製
造するのに用いられる他のビニルモノマーとしては、Ｎ
−ビニルカルバゾ一〃、Ｎ−ビニル−３・６−ジブロム
カルバゾール、ビニルアントラセン、ビニルフエナント
レン、ビニルジベンゾチオフエン、ビニルナフタリン、
スチレン、メチルアクリレート、メチルメタクリレート
、アクリロニトリルなどが用いられる。
造するのに用いられる他のビニルモノマーとしては、Ｎ
−ビニルカルバゾ一〃、Ｎ−ビニル−３・６−ジブロム
カルバゾール、ビニルアントラセン、ビニルフエナント
レン、ビニルジベンゾチオフエン、ビニルナフタリン、
スチレン、メチルアクリレート、メチルメタクリレート
、アクリロニトリルなどが用いられる。
この場合ビニルモノマーが光導電性を有しないものであ
る場合、例えばスチレンやメチルアクリレートなどのよ
うな場合には６ビニルインドロ〔２・３−ｂ〕キノキサ
リン誘導体がコポリマー中に、単量体単位で５０％以上
含有されていることが望ましい。本発明の光導電体は、
成膜性がすぐれ、光導電特性も所望の程度を示すため、
単独に用いても用いる照射光（比較的短波長）によつて
は充分な効果が得られるが、電子写真複写材料のように
、照射光として比較的長波長側のものを用いる場合には
、周知のように該光導電体を染料などの増感剤及び／又
は電子受容体と共に用いることが必要である。
る場合、例えばスチレンやメチルアクリレートなどのよ
うな場合には６ビニルインドロ〔２・３−ｂ〕キノキサ
リン誘導体がコポリマー中に、単量体単位で５０％以上
含有されていることが望ましい。本発明の光導電体は、
成膜性がすぐれ、光導電特性も所望の程度を示すため、
単独に用いても用いる照射光（比較的短波長）によつて
は充分な効果が得られるが、電子写真複写材料のように
、照射光として比較的長波長側のものを用いる場合には
、周知のように該光導電体を染料などの増感剤及び／又
は電子受容体と共に用いることが必要である。
斯様な増感剤としては、メチレンブルー、クリスタルバ
イオレツト、ローズベンガル、エリスロシン等；電子受
容体としては、トリニトロフルオレノン（ＴＮＦ）等が
挙げられるが、これらに限定されるわけでなく、従来当
該技術分野において周知のものがすべて用いられる。ポ
リ−Ｎビニルカルバゾール（ＰＶＫ）又は置換ＰＶＫに
対する増感剤の使用量は、種々変化しうるが、電子受容
体の使用量はポリマー（モノマー単位）モル当り約０，
５〜１．５モルが適当である。本発明の光導電体を用い
た電子写真複写材料及び画像形成素子は、従来公知のす
べての層構成のもの、例えば導電性支持体一光導電層；
導電性支持体一無機半導体層一光導電層，導電性支持体
無機光導電層一有機光導電層，導電性支持体一無機増感
層一光導電層，又は、光導電層上に絶縁性保護膜を設け
たもの（以上電子写真材料）及び、透明電極−セラミツ
クス・高分子薄膜一光導電層−透明電極（画像形成素子
）等を挙げることができる。
イオレツト、ローズベンガル、エリスロシン等；電子受
容体としては、トリニトロフルオレノン（ＴＮＦ）等が
挙げられるが、これらに限定されるわけでなく、従来当
該技術分野において周知のものがすべて用いられる。ポ
リ−Ｎビニルカルバゾール（ＰＶＫ）又は置換ＰＶＫに
対する増感剤の使用量は、種々変化しうるが、電子受容
体の使用量はポリマー（モノマー単位）モル当り約０，
５〜１．５モルが適当である。本発明の光導電体を用い
た電子写真複写材料及び画像形成素子は、従来公知のす
べての層構成のもの、例えば導電性支持体一光導電層；
導電性支持体一無機半導体層一光導電層，導電性支持体
無機光導電層一有機光導電層，導電性支持体一無機増感
層一光導電層，又は、光導電層上に絶縁性保護膜を設け
たもの（以上電子写真材料）及び、透明電極−セラミツ
クス・高分子薄膜一光導電層−透明電極（画像形成素子
）等を挙げることができる。
これらの各層構成の感光材料に用いる、助剤、成分、素
材及び形成法は従来公知のものがすべて用いることがで
きる。
材及び形成法は従来公知のものがすべて用いることがで
きる。
次に電子写真用感光材料の製造法の一態様を例示する。
本発明の光導電体と、増感剤等とを、テトラヒドロフラ
ンまたはジオキサンのような有機溶剤に溶解して光導電
層形成用溶液を調製し、導電性を有する支持体例えば導
電加工した紙、アルミニウム蒸着した合成樹脂フイルム
あるいは金属シート例えばアルミニウム板などの表面に
、上記溶液を、例えばドクターブレードを用いて所望の
厚さに塗布し、乾燥することによつて、支持体上に光導
電層を形成せしめる。さらにまた、支持体と光導電層と
の間の接着を良くするために、ポリエステル樹脂、アク
リル樹脂、ノボラツク樹脂などを光導電層形成用溶液に
添加して用い、これらの樹脂を光導電層中に含有せしめ
る。次に、本発明の光導電性ポリマーの製造及び該光導
電体の効果を電子写真複写材料に用いた場合について例
示するが、本発明はこれらの実施例により限定されるも
のではない。
ンまたはジオキサンのような有機溶剤に溶解して光導電
層形成用溶液を調製し、導電性を有する支持体例えば導
電加工した紙、アルミニウム蒸着した合成樹脂フイルム
あるいは金属シート例えばアルミニウム板などの表面に
、上記溶液を、例えばドクターブレードを用いて所望の
厚さに塗布し、乾燥することによつて、支持体上に光導
電層を形成せしめる。さらにまた、支持体と光導電層と
の間の接着を良くするために、ポリエステル樹脂、アク
リル樹脂、ノボラツク樹脂などを光導電層形成用溶液に
添加して用い、これらの樹脂を光導電層中に含有せしめ
る。次に、本発明の光導電性ポリマーの製造及び該光導
電体の効果を電子写真複写材料に用いた場合について例
示するが、本発明はこれらの実施例により限定されるも
のではない。
合成例 １
（クロル誘導体ポリマー）
２−クロル−６Ｈ−インドロ〔２・６−ｂ〕キノキサリ
ンと、３−クロル−６Ｈ−インドロ〔２・３−ｂ〕キノ
キサリンの混合物を出発原料とし、公知のビニル化の方
法により、２−クロル−６ービニルインドロ〔２・３−
ｂ〕キノキサリンと、３−クロル−６−ビニルインドロ
〔２・３−ｂ〕キノキサリンの混合物を得た。
ンと、３−クロル−６Ｈ−インドロ〔２・３−ｂ〕キノ
キサリンの混合物を出発原料とし、公知のビニル化の方
法により、２−クロル−６ービニルインドロ〔２・３−
ｂ〕キノキサリンと、３−クロル−６−ビニルインドロ
〔２・３−ｂ〕キノキサリンの混合物を得た。
この化合物は、赤外線吸収スペクトルで、６Ｈインドロ
〔２・３−ｂ〕キノキサリンのクロル誘導体に見られた
アミンの吸収が消失し、新たに１６５０、９８０ＣＴｒ
Ｌ−１に末端ビニルの吸収を示し、且つ元素分析値〔Ｃ
ｌ６ＨｌＯＮ３Ｃｌとして〕が得られたので、該化合物
の生成が確認された。
〔２・３−ｂ〕キノキサリンのクロル誘導体に見られた
アミンの吸収が消失し、新たに１６５０、９８０ＣＴｒ
Ｌ−１に末端ビニルの吸収を示し、且つ元素分析値〔Ｃ
ｌ６ＨｌＯＮ３Ｃｌとして〕が得られたので、該化合物
の生成が確認された。
この様にして得た６−ビニルインドロ〔２・３ｂ〕キノ
キサリンのクロル誘導体、３．０ｇｒと、α・α１−ア
ゾビスイソブチロニトリル２ＴＩ！ｆを精留した１・１
・２−トリクロルエタン８ｍ２に溶解し、乾燥窒素ガス
を吹き込みながら８０℃に１０時間保つた。放冷後、反
応液を多量のメチルアルコール中に投入し、生成した黄
色沈澱を分別し、メチルアルコールで洗浄した後、乾燥
した。これをテトラヒドロフランに溶解した後、メチル
アルコール中に投入して再沈澱せしめて精製を行ない黄
色の粉末（ポリ−６−ビニルインドロ〔２・３−ｂ〕キ
ノキサリンのクロル誘導体）１．８ｇｒ（収率６０％）
を得た。合成例 ２ （メチル誘導体ポリマー） ３・４−ジアミノトルエンとイサチンとを酢酸中で反応
させて得た２−メチル−６Ｈ−インドロ〔２・３−ｂ〕
キノキサリンと、３−メチル６Ｈ−インドロ〔２・３−
ｂ〕キノキサリンの混合物を出発原料とし、公知のビニ
ル化の方法により、２−メチル−６−ビニルインドロ〔
２・３一ｂ〕キノキサリンと、３−メチル−６−ビニル
インドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリンの混合物を得た。
キサリンのクロル誘導体、３．０ｇｒと、α・α１−ア
ゾビスイソブチロニトリル２ＴＩ！ｆを精留した１・１
・２−トリクロルエタン８ｍ２に溶解し、乾燥窒素ガス
を吹き込みながら８０℃に１０時間保つた。放冷後、反
応液を多量のメチルアルコール中に投入し、生成した黄
色沈澱を分別し、メチルアルコールで洗浄した後、乾燥
した。これをテトラヒドロフランに溶解した後、メチル
アルコール中に投入して再沈澱せしめて精製を行ない黄
色の粉末（ポリ−６−ビニルインドロ〔２・３−ｂ〕キ
ノキサリンのクロル誘導体）１．８ｇｒ（収率６０％）
を得た。合成例 ２ （メチル誘導体ポリマー） ３・４−ジアミノトルエンとイサチンとを酢酸中で反応
させて得た２−メチル−６Ｈ−インドロ〔２・３−ｂ〕
キノキサリンと、３−メチル６Ｈ−インドロ〔２・３−
ｂ〕キノキサリンの混合物を出発原料とし、公知のビニ
ル化の方法により、２−メチル−６−ビニルインドロ〔
２・３一ｂ〕キノキサリンと、３−メチル−６−ビニル
インドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリンの混合物を得た。
この化合物は、赤外線吸収スペクトルで６Ｈインドロ〔
２・３−ｂ〕キノキサリンのメチル誘導体に見られたア
ミンの吸収が消失し、新たに１６４０１９８０ＣＴ！Ｌ
−１に末端ビニルの吸収を示し、且つ元素分析値〔Ｃ，
７Ｈｌ３Ｎ３として〕が得られたので、該化合物の生成
が確認された。
２・３−ｂ〕キノキサリンのメチル誘導体に見られたア
ミンの吸収が消失し、新たに１６４０１９８０ＣＴ！Ｌ
−１に末端ビニルの吸収を示し、且つ元素分析値〔Ｃ，
７Ｈｌ３Ｎ３として〕が得られたので、該化合物の生成
が確認された。
この様にして得た６−ビニルインドロ〔２・３−ｂ〕キ
ノキサリンのメチル誘導体３．５ｇｒ− と、α・α５
−アゾビスイソブチロニトリル２ワを精留したトルエン
７ｍｌに溶解し、乾燥窒素ガスを吹き込みながら８０℃
に１０時間保つた。放冷後、反応液を多量のメチルアル
コール中に投入し、生成した黄色沈澱をろ別し、メチル
アルコールで洗浄した後乾燥した。これをテトラヒドロ
フランに溶解した後、メチルアルコール中に投入して再
沈澱せしめて精製を行ない黄色の粉末（ポリ−６−ビニ
ルインドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリンのメチル誘導体
）２、２ｇｒ（収率６３％）を得た。合成例 ３ （メトキシ誘導体ポリマー） ０−フエニレンジアミンと、５−メトキシイサチンとを
酢酸中で反応させて得た、９−メトキシ−６Ｈ−インド
ロ〔２・３−ｂ〕キノキサリンを出発原料とし、公知の
ビニル化の方法により９−メトキシ−６−ビニルインド
ロ〔２・３−ｂ〕キノキサリンを得た。
ノキサリンのメチル誘導体３．５ｇｒ− と、α・α５
−アゾビスイソブチロニトリル２ワを精留したトルエン
７ｍｌに溶解し、乾燥窒素ガスを吹き込みながら８０℃
に１０時間保つた。放冷後、反応液を多量のメチルアル
コール中に投入し、生成した黄色沈澱をろ別し、メチル
アルコールで洗浄した後乾燥した。これをテトラヒドロ
フランに溶解した後、メチルアルコール中に投入して再
沈澱せしめて精製を行ない黄色の粉末（ポリ−６−ビニ
ルインドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリンのメチル誘導体
）２、２ｇｒ（収率６３％）を得た。合成例 ３ （メトキシ誘導体ポリマー） ０−フエニレンジアミンと、５−メトキシイサチンとを
酢酸中で反応させて得た、９−メトキシ−６Ｈ−インド
ロ〔２・３−ｂ〕キノキサリンを出発原料とし、公知の
ビニル化の方法により９−メトキシ−６−ビニルインド
ロ〔２・３−ｂ〕キノキサリンを得た。
該化合物の融点は１４１〜１４２℃、且つ赤外線吸収ス
ペクトルで１６４０、９７０ｃｒｒＬ−１に末端ビニル
の吸収を示し、且つ元素分析値〔Ｃｌ７Ｈｌ３Ｎ３とし
て〕が得られたので、該化合物の生成が確認された。
ペクトルで１６４０、９７０ｃｒｒＬ−１に末端ビニル
の吸収を示し、且つ元素分析値〔Ｃｌ７Ｈｌ３Ｎ３とし
て〕が得られたので、該化合物の生成が確認された。
この様にして得た６−ビニルインドロ〔２・３ｂ〕キノ
キサリンのメトキシ誘導体、３．０ｇｒとα・α５−ア
ゾビスイソブチロニトリル２ηを精留した、１・１・２
−トリクロルエタン６ｍ１に溶解し、乾燥窒素ガスを吹
き込みながら８０℃に、１０時間保つた。放冷後、反応
液を多量のメチルアルコール中に投入し、生成した黄色
沈澱を分別し、メチルアルコールで洗浄した後、乾燥し
た。これをテトラヒドロフランに溶解した後、メチルア
ルコール中に投入して再沈澱せしめて精製を行ない黄色
の粉末（ポリ−６−ビニルインドロ〔２・３−ｂ〕キノ
キサリンのメトキシ誘導体）２．０ｇｒ（収率６７％）
を得た。合成例 ４ （アミノ−ヨード誘導体ポリマー） ９−ヨード−２−ニトロ−６Ｈ−インドロ〔２・３−ｂ
〕キノキサリンと、９−ヨード−３−ニトロ−６Ｈ−イ
ンドロ〔２・３ユｂ〕キノキサリンの混合物を出発原料
として用い、これにアルカリの存在下にハロエチル化剤
を作用させて６−（２−クロルエチル）−９−ヨード−
２−ニトローインドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリンと、
６−（２一クロルエチル）−９−ヨード−３−ニトロー
インドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリンの混合物を得た。
キサリンのメトキシ誘導体、３．０ｇｒとα・α５−ア
ゾビスイソブチロニトリル２ηを精留した、１・１・２
−トリクロルエタン６ｍ１に溶解し、乾燥窒素ガスを吹
き込みながら８０℃に、１０時間保つた。放冷後、反応
液を多量のメチルアルコール中に投入し、生成した黄色
沈澱を分別し、メチルアルコールで洗浄した後、乾燥し
た。これをテトラヒドロフランに溶解した後、メチルア
ルコール中に投入して再沈澱せしめて精製を行ない黄色
の粉末（ポリ−６−ビニルインドロ〔２・３−ｂ〕キノ
キサリンのメトキシ誘導体）２．０ｇｒ（収率６７％）
を得た。合成例 ４ （アミノ−ヨード誘導体ポリマー） ９−ヨード−２−ニトロ−６Ｈ−インドロ〔２・３−ｂ
〕キノキサリンと、９−ヨード−３−ニトロ−６Ｈ−イ
ンドロ〔２・３ユｂ〕キノキサリンの混合物を出発原料
として用い、これにアルカリの存在下にハロエチル化剤
を作用させて６−（２−クロルエチル）−９−ヨード−
２−ニトローインドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリンと、
６−（２一クロルエチル）−９−ヨード−３−ニトロー
インドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリンの混合物を得た。
これらの化合物を塩化第一スズ一塩酸で還元をおこない
、アセトンより再結晶をおこない黄色針状晶を得た。赤
外線吸収スペクトルにより、アミンの吸収が新たに見ら
れた。元素分析値 Ｃｌ６Ｈｌ２Ｎ４ｌＣｌとして、上
記の結果より、６−（２−クロルエチル）９−ヨードー
インドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリンの２−アミノ及び
３−アミノ誘導体が得られた事がわかる。
、アセトンより再結晶をおこない黄色針状晶を得た。赤
外線吸収スペクトルにより、アミンの吸収が新たに見ら
れた。元素分析値 Ｃｌ６Ｈｌ２Ｎ４ｌＣｌとして、上
記の結果より、６−（２−クロルエチル）９−ヨードー
インドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリンの２−アミノ及び
３−アミノ誘導体が得られた事がわかる。
この化合物をテトラヒドロフラン−エタノール混合溶媒
に溶解し、水酸化カリウムのメタノール濃溶液を加えて
ビニル化をおこなつた。アセトン−エタノール、混合溶
媒で再結晶をおこない黄色針状晶を得た。この結晶の赤
外線吸収スペクトルをとつたところ、１６４０、９８０
ＣｒｆＬ−１に末端ビニルの吸収を示し、さらに元素分
析〔Ｃｌ６ＨｌｌＮ４として〕を行つたところ、１１Ｔ
Ｔ１〒 を示したことから、２−アミノ−９−ヨード−６ビニル
ーインドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリンと３−アミノ−
９−ヨード−６−ビニルーインドロ〔２・３−ｂ〕キノ
キサリンが得られたことがわかる。
に溶解し、水酸化カリウムのメタノール濃溶液を加えて
ビニル化をおこなつた。アセトン−エタノール、混合溶
媒で再結晶をおこない黄色針状晶を得た。この結晶の赤
外線吸収スペクトルをとつたところ、１６４０、９８０
ＣｒｆＬ−１に末端ビニルの吸収を示し、さらに元素分
析〔Ｃｌ６ＨｌｌＮ４として〕を行つたところ、１１Ｔ
Ｔ１〒 を示したことから、２−アミノ−９−ヨード−６ビニル
ーインドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリンと３−アミノ−
９−ヨード−６−ビニルーインドロ〔２・３−ｂ〕キノ
キサリンが得られたことがわかる。
この様にして得た６−ビニルインドロ〔２・３ｂ〕キノ
キサリンのアミノ、ヨード誘導体２．５ｇｒと、α・α
５−アゾビスインブチロニトリル２ηを、精留した。
キサリンのアミノ、ヨード誘導体２．５ｇｒと、α・α
５−アゾビスインブチロニトリル２ηを、精留した。
１・１・２−トリクロルエタン８ｍｅに溶解し、乾燥窒
素ガスを吹き込みながら８０℃に１０時間保つた。
素ガスを吹き込みながら８０℃に１０時間保つた。
放冷後、反応液を多量のメチルアルコール中に投入し、
生成した黄色沈澱を分別し、メチルアルコールで洗浄し
た後、乾燥した。これをテトラヒドロフランに溶解した
後、メチルアルコール中に投入して再沈澱せしめて精製
を行ない黄色の粉末（ポリ−６−ビニルインドロ〔２・
３−ｂ〕キノキサリンのアミノ、ヨード誘導体）１．３
ｇｒ（収率５２％）を得た。合成例 ５（モノエチルア
ミノ−ヨード誘導体ポリマー）合成例４で中間物質とし
て得た６−（２−クロルエチル）−９−ヨードーアミノ
ーインドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリンを炭酸ナトリウ
ム−ヨードエチルでアミノ基のモノアルキル化をおこな
い、モノエチルアミノ誘導体を得た。
生成した黄色沈澱を分別し、メチルアルコールで洗浄し
た後、乾燥した。これをテトラヒドロフランに溶解した
後、メチルアルコール中に投入して再沈澱せしめて精製
を行ない黄色の粉末（ポリ−６−ビニルインドロ〔２・
３−ｂ〕キノキサリンのアミノ、ヨード誘導体）１．３
ｇｒ（収率５２％）を得た。合成例 ５（モノエチルア
ミノ−ヨード誘導体ポリマー）合成例４で中間物質とし
て得た６−（２−クロルエチル）−９−ヨードーアミノ
ーインドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリンを炭酸ナトリウ
ム−ヨードエチルでアミノ基のモノアルキル化をおこな
い、モノエチルアミノ誘導体を得た。
該モノエチルアミノ誘導体を合成例４と全く同様にビニ
ル化をおこなつた。
ル化をおこなつた。
得られた化合物をアセトンより再結晶をおこない黄色針
状晶を得た。該化合物は赤外線吸収スペクトルで１６４
０、９８０−１に末端ビニルの吸収を示し、且つ元素分
析値〔Ｃｌ８Ｈｌ５Ｎ４ｌとして〕が、であるので２−
モノエチルアミノ−９−ヨード６−ビニルインドロ〔２
・３−ｂ〕キノキサリンと、３−モノエチルアミノ−９
−ヨード−６−ビニルインドロ〔２・３−ｂ〕キノキサ
リンの混合物であることがわかる。
状晶を得た。該化合物は赤外線吸収スペクトルで１６４
０、９８０−１に末端ビニルの吸収を示し、且つ元素分
析値〔Ｃｌ８Ｈｌ５Ｎ４ｌとして〕が、であるので２−
モノエチルアミノ−９−ヨード６−ビニルインドロ〔２
・３−ｂ〕キノキサリンと、３−モノエチルアミノ−９
−ヨード−６−ビニルインドロ〔２・３−ｂ〕キノキサ
リンの混合物であることがわかる。
この様にして得た６−ビニルインドロ〔２・３−ｂ〕キ
ノキサリンのモノエチルアミノ、ヨード誘導体３．０ｇ
ｒ− とα・α５−アゾビスイソブチロニトリル２〜を
精留した１・１・２−トリクロルエタン８ｍ１に溶解し
、乾燥窒素ガスを吹き込みながら８０℃に１０時間保つ
た。
ノキサリンのモノエチルアミノ、ヨード誘導体３．０ｇ
ｒ− とα・α５−アゾビスイソブチロニトリル２〜を
精留した１・１・２−トリクロルエタン８ｍ１に溶解し
、乾燥窒素ガスを吹き込みながら８０℃に１０時間保つ
た。
放冷後、反応液を多量のメチルアルコール中に投入し、
生成した黄色沈澱を分別し、メチルアルコールで洗浄し
た後、乾燥した。これをテトラヒドロフランに溶解した
後、メチルアルコール中に投入して再沈澱せしめて精製
を行ない黄色の粉末（ポリ−６−ビニルインドロ〔２・
３−ｂ〕キノキサリンのモノエチルアミノ、ヨード誘導
体）１．４ｇｒ（収率４７％）を得た。合成例 ６ （ブロム誘導体ポリマー） 特願昭４８−１４２６２６（特開昭５０ ９３４３２）によつて得たポリ−６−ビニルインドロ〔
２・３−ｂ〕キノキサリンのホモポリマー２．４ｇ１−
をクロルベンゼン５０ｍｅに溶解し、これにＮ−ブロム
コハク酸イミド１．０ｇｒ過酸化ベンゾイル１０ＴＶを
加えて約４時間環流した。
生成した黄色沈澱を分別し、メチルアルコールで洗浄し
た後、乾燥した。これをテトラヒドロフランに溶解した
後、メチルアルコール中に投入して再沈澱せしめて精製
を行ない黄色の粉末（ポリ−６−ビニルインドロ〔２・
３−ｂ〕キノキサリンのモノエチルアミノ、ヨード誘導
体）１．４ｇｒ（収率４７％）を得た。合成例 ６ （ブロム誘導体ポリマー） 特願昭４８−１４２６２６（特開昭５０ ９３４３２）によつて得たポリ−６−ビニルインドロ〔
２・３−ｂ〕キノキサリンのホモポリマー２．４ｇ１−
をクロルベンゼン５０ｍｅに溶解し、これにＮ−ブロム
コハク酸イミド１．０ｇｒ過酸化ベンゾイル１０ＴＶを
加えて約４時間環流した。
放冷後、反応液を多量のメチルアルコール中に投入し、
生成した黄色沈澱を分別し、メチルアルコールで洗浄し
た後、乾燥した。これをテトラヒドロフランに溶解した
後、メチルアルコール中に投入して再沈澱せしめて精製
を行ない黄色の粉末を得た。ハロゲン分析を行なつた結
果、ブロム含量は１３．８１％であつた。この値はポリ
−６−ビニルインドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリンのホ
モポリマーの単量体単位２つに対して１個のブロムが置
換した場合のブロム含量の計算値、１４．００％と良く
合致している。従つてここに得たポリ−６ビニルインド
ロ〔２・３−ｂ〕キノキサリンのブロム誘導体はポリマ
ーの単量体単位２つに対して１個のブロムが置換した誘
導体である。合成例 ７ （クロル誘導体とメトキシ誘導体とのコポリマー）合成
例１で得た６−ビニルインドロ〔２・３ｂ〕キノキサリ
ンのクロル誘導体１．５ｇｒ合成例３で得た６−ビニル
インドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリンのメトキシ誘導体
１．５ｇｒと、α・α５アゾビスイソブチロニトリル２
ｍ９を精留した１・１・２−トリクロルエタン１０ｍ１
に溶解し、乾燥窒素ガスを吹き込みながら８０℃に１０
時間保つた。
生成した黄色沈澱を分別し、メチルアルコールで洗浄し
た後、乾燥した。これをテトラヒドロフランに溶解した
後、メチルアルコール中に投入して再沈澱せしめて精製
を行ない黄色の粉末を得た。ハロゲン分析を行なつた結
果、ブロム含量は１３．８１％であつた。この値はポリ
−６−ビニルインドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリンのホ
モポリマーの単量体単位２つに対して１個のブロムが置
換した場合のブロム含量の計算値、１４．００％と良く
合致している。従つてここに得たポリ−６ビニルインド
ロ〔２・３−ｂ〕キノキサリンのブロム誘導体はポリマ
ーの単量体単位２つに対して１個のブロムが置換した誘
導体である。合成例 ７ （クロル誘導体とメトキシ誘導体とのコポリマー）合成
例１で得た６−ビニルインドロ〔２・３ｂ〕キノキサリ
ンのクロル誘導体１．５ｇｒ合成例３で得た６−ビニル
インドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリンのメトキシ誘導体
１．５ｇｒと、α・α５アゾビスイソブチロニトリル２
ｍ９を精留した１・１・２−トリクロルエタン１０ｍ１
に溶解し、乾燥窒素ガスを吹き込みながら８０℃に１０
時間保つた。
放冷後、反応液を多量のメチルアルコール中に投入し、
生成した黄色沈澱を分別し、メチルアルコールで洗浄し
た後、乾燥した。これをテトラヒドロフランに溶解した
後、メチルアルコール中に投入して再沈澱せしめて精製
を行ない黄色の粉末（６−ビニルインドロ〔２・３−ｂ
〕キノキサリンのクロル誘導体と、６−ビニルインドロ
〔２・３−ｂ〕キノキサリンのメトキシ誘導体とのコポ
リマー）を得た。効果確認試験 合成例１〜７において製造した各々の６−ビニルインド
ロ〔２ ・３−ｂ〕キノキサリン誘導体ポリマーを用い
て電子写真複写材料を形成し、これらの光導電特性につ
いて測定した。
生成した黄色沈澱を分別し、メチルアルコールで洗浄し
た後、乾燥した。これをテトラヒドロフランに溶解した
後、メチルアルコール中に投入して再沈澱せしめて精製
を行ない黄色の粉末（６−ビニルインドロ〔２・３−ｂ
〕キノキサリンのクロル誘導体と、６−ビニルインドロ
〔２・３−ｂ〕キノキサリンのメトキシ誘導体とのコポ
リマー）を得た。効果確認試験 合成例１〜７において製造した各々の６−ビニルインド
ロ〔２ ・３−ｂ〕キノキサリン誘導体ポリマーを用い
て電子写真複写材料を形成し、これらの光導電特性につ
いて測定した。
電子写真複写材料の試料の形成は次のようにして行つた
。
。
即ち、上記各ポリマーと増感剤及びポリエステル樹脂（
デユポン社製、ＰＯｌｙｅｓｔｅｒＡｄｈｅｓｉｖｅ４
９．ＯＯＯ）とをテトラヒドロフラン（Ｔ’）に溶解し
、得られた溶液を８ミリのギャツプにセツトしたドクタ
ーブレードを用い、支持体（ポリエステルフイルムにア
ルミニウム蒸着したもの）上に塗布乾燥し、合計７種類
の電子写真，複写材料を得た。詳細な処法を表１に示す
。このようにして得た電子写真用複写材料を、− ６Ｋ
Ｖのコロナ放電によつて光導電層に帯電せしめ、その時
の帯電電位ＶｄＯ（Ｖ）を測定し、次いでタングステン
ランプと回転セクター型エレクトロメーターを用いて、
光導電層表面の照度を２０ルツクスとして照射し、上記
帯電電位ＶｄＯがそのＨになるまでの時間を測定し、そ
の露光量ＥＨ（ルツクス・秒）を求めた。
デユポン社製、ＰＯｌｙｅｓｔｅｒＡｄｈｅｓｉｖｅ４
９．ＯＯＯ）とをテトラヒドロフラン（Ｔ’）に溶解し
、得られた溶液を８ミリのギャツプにセツトしたドクタ
ーブレードを用い、支持体（ポリエステルフイルムにア
ルミニウム蒸着したもの）上に塗布乾燥し、合計７種類
の電子写真，複写材料を得た。詳細な処法を表１に示す
。このようにして得た電子写真用複写材料を、− ６Ｋ
Ｖのコロナ放電によつて光導電層に帯電せしめ、その時
の帯電電位ＶｄＯ（Ｖ）を測定し、次いでタングステン
ランプと回転セクター型エレクトロメーターを用いて、
光導電層表面の照度を２０ルツクスとして照射し、上記
帯電電位ＶｄＯがそのＨになるまでの時間を測定し、そ
の露光量ＥＨ（ルツクス・秒）を求めた。
その結果を表１に示す。上表から、本発明の光導電体を
用いた電子写真複写材料は、すぐれた静電特性を有する
ことが明らかとなつた。
用いた電子写真複写材料は、すぐれた静電特性を有する
ことが明らかとなつた。
さらに該６−ビニルインドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリ
ン誘導体よりなるポリマー又は他のモノマーとより形成
されるコポリマーは、成膜性に特にすぐれ、電子写真複
写材料ばかりでな＜画像形成素子等の他の用途に効果的
であることが判明した。
ン誘導体よりなるポリマー又は他のモノマーとより形成
されるコポリマーは、成膜性に特にすぐれ、電子写真複
写材料ばかりでな＜画像形成素子等の他の用途に効果的
であることが判明した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ モノマーとして少なくとも一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ｒは、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４の
アルコキシ、ニトロ、ハロゲン、アミノ、モノ−又はジ
−アルキルアミノ（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）、を示す。 ｎは０乃至３の整数を示す。（但し、ｎ＝２又は３の場
合、Ｒは同種又は異種の置換基を表わす）〕で表わされ
る６−ビニルインドロ〔２・３−ｂ〕キノキサリン誘導
体を含むポリマーを主成分とする光導電体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP75342A JPS5918696B2 (ja) | 1974-12-24 | 1974-12-24 | 光導電体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP75342A JPS5918696B2 (ja) | 1974-12-24 | 1974-12-24 | 光導電体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5173888A JPS5173888A (ja) | 1976-06-26 |
| JPS5918696B2 true JPS5918696B2 (ja) | 1984-04-28 |
Family
ID=11471189
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP75342A Expired JPS5918696B2 (ja) | 1974-12-24 | 1974-12-24 | 光導電体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5918696B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6444387B2 (en) | 1999-12-24 | 2002-09-03 | Ricoh Company Limited | Image bearing material, electrophotographic photoreceptor using the image bearing material, and image forming apparatus using the photoreceptor |
| US7181156B2 (en) | 2003-07-25 | 2007-02-20 | Ricoh Company, Ltd. | Image forming apparatus using a cleaning member for preventing noises and process cartridge therefor |
| US8173343B2 (en) | 2008-07-15 | 2012-05-08 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoconductor, image forming apparatus using the same, and process cartridge |
| JP5516936B2 (ja) | 2009-07-23 | 2014-06-11 | 株式会社リコー | 画像形成装置 |
| JP5614651B2 (ja) | 2011-01-21 | 2014-10-29 | 株式会社リコー | 電子写真感光体、及びそれを用いた画像形成方法、画像形成装置、画像形成装置用プロセスカートリッジ |
-
1974
- 1974-12-24 JP JP75342A patent/JPS5918696B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5173888A (ja) | 1976-06-26 |
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