JPS59186375A - ジユアル電子注入構造体の形成方法 - Google Patents

ジユアル電子注入構造体の形成方法

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JPS59186375A
JPS59186375A JP58224567A JP22456783A JPS59186375A JP S59186375 A JPS59186375 A JP S59186375A JP 58224567 A JP58224567 A JP 58224567A JP 22456783 A JP22456783 A JP 22456783A JP S59186375 A JPS59186375 A JP S59186375A
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polysilicon
floating gate
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    • H01L29/66Types of semiconductor device ; Multistep manufacturing processes therefor
    • H01L29/68Types of semiconductor device ; Multistep manufacturing processes therefor controllable by only the electric current supplied, or only the electric potential applied, to an electrode which does not carry the current to be rectified, amplified or switched
    • H01L29/76Unipolar devices, e.g. field effect transistors
    • H01L29/772Field effect transistors
    • H01L29/78Field effect transistors with field effect produced by an insulated gate
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    • H01L29/7882Programmable transistors with only two possible levels of programmation charging by injection of carriers through a conductive insulator, e.g. Poole-Frankel conduction
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10BELECTRONIC MEMORY DEVICES
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    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10BELECTRONIC MEMORY DEVICES
    • H10B69/00Erasable-and-programmable ROM [EPROM] devices not provided for in groups H10B41/00 - H10B63/00, e.g. ultraviolet erasable-and-programmable ROM [UVEPROM] devices

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (技術分野〕 本発明は、一般的には、半導体メモリ素子の製造方法に
係り、更に具体的には、電気的に消去可能な、プログラ
ム可能な読取専用メモリ(E 2 pROM)又は電気
的に書換え可能な読取専用メモリ(EAROM)及び不
揮発性ランダム・アクセス・メモIJ(NVRAM)に
於て、2つの多結晶シリコン層の間に非連続的なシュア
ル電子注入構造体(Dual  Electron  
InjectionStructure)を形成するた
めの方法に係る。
し従来技術〕 半導体メモリ素子としてE 2PROMを用いることは
、従来技術に於て周知である。その様な素子沈船てば、
各メモリ・セルのFETの浮遊ゲート+C貯蔵された電
荷が、論理°゛0“又は論理n I Itをあられすた
めに用いられろ。成る特定のメモリ・セルがアドレスさ
れるとき、」二記浮遊ゲート上の電荷の状態が、該浮遊
ゲートが1部を構成1−るFETのチャンネルが導通し
ているか否か、従ってその選択さうtたセルを経て流れ
ろ電流の量を決定する。
従来技術に於て、浮遊ゲートへそして浮遊ゲートから電
荷を転送させろための方法が幾つか知られている。しば
しば、浮遊ゲートの充電ば″プログラミング′と呼ばれ
、浮遊ゲートからの電荷の転送即ち放電は゛°消去“と
呼ばれている。Electronics、1976年1
2月2日、第101頁以降に於けろJ、 W、 Ke 
l 1 e y等による’An  Electrica
llyAlterable  RDM  and  I
t  Does’t  UseNitride”と題す
る文献に於ては、ROMをプログラムするためになだれ
現象による電子の注入が用いられ、ROMを消去するた
めになだれ現象による正孔の注入が用(・られている。
JSSCCProceedings、 1977年2月
、第188頁以降に於ける R,G、 Mi I le
r、等による”Electrically Alter
able   8192Bit  N−Channel
  MOS  PROM”と題する文献に於ては、プロ
グラミングのために熱い電子を注入する方法が用いられ
、消去のために謂ゆるFowler−Nordheim
の放出技術が用いられている。米国特許第409919
6号明細書は、プログラミング及び消去の両方に酸化物
の伝導を用いたメモリ・セルを開示している。プログラ
ミングに熱い電子の注入を用℃・そして消去に酸化物の
伝導(トンネリング)を用(・ているメモリ素子ば、米
国特許第4119995号明細書、及び工EEE  J
SSC11979年4月、第498頁以降に於ける’A
n  Electrically/ Alterable  Nonvolatile  M
emoryCell  Using  a Float
ing  GateStructure“と題する文献
に記載されている。
上記技術は、それらに意図されている目的を充分′Ir
c達成ずろが、それらは成る共通の欠点を有している。
それらの技術はすべて、比較的大きな電力消費、高電界
の導電路、及び長時間のプロゲラミンク及び消去を必要
とする。
従来に於ては、浮遊ゲートを充電及び/若しくは放電さ
せろために酸化物構造体を経て電荷を転送させろことに
より、上記問題を解決することが試みられており、その
様な構造体の1例が米国特許第4203158号明細1
゛に示されている。その特許明細書Vこ於ては、シリコ
ン基板と金属電極との間に、シリコンを豊富に含む二酸
化シリコンの勾配層が熱的二酸化シリコンとともに、電
荷を転送させるために用℃・られている。この構造体は
、1つの極性の印加電界のための電子を注入するために
電界を低下させることが出来るので、シングル電子注入
構造体(SEIS)と呼ばれている。
米国特許第4’099196号明細書1.ま、E2PR
OMに用いられる6層多結晶シリコンのセルについて記
載している。浮遊ゲートへの伝導路として二酸化シリコ
ン(Si02)が用いられて見・る。
その5i02は、粗面化された、低濃度にドープされた
多結晶シリコン・ゲート電極から熱的に成長される。
更に改良された従来技術に於ては、浮遊ゲートへそして
浮遊ゲートから電子を伝導させる媒体として、シュアル
(二重)電子注入構造体(DualElectron 
 Injection  5tructure−DEI
S)が用℃・られている。そのDEISば、上層及び下
層が過剰なシリコン原子を有する様に化学的に気相付着
された、6つの二酸化シリコン層より成る複合体であり
、その上部及び下部の導電性多結晶シリコン電極に隣接
して配置されたとき、低電界に於て中間の二酸化シリコ
ン層を経て電子の伝導を生じる。その中間の二酸化71
137層へより低い電界に於ける電荷のトンネリングを
防ぎ、不揮発性メモリ・セルに於ける浮遊ゲート力・ら
の電荷の損失を防ぐ。
1) E I Sを含む不揮発性メモリ・セルば、IE
EE Transactions  On  Elec
tronicl)evices、 第ED−28巻、第
9号、1981年9月に於けるDiMaria等による
’j)ualElectron  Injector−
8tructureElectrically  Al
terable  Read−Only  Memor
y  Model  5tudies” と題」−る文
献等に開示されて℃・る。そのメモリ素子は、制御ゲー
トと多結晶シリコン浮遊ゲートとの間に配置さ」1.f
二D E r’ Sを有するNチャンネル型MO8+−
ランジスタより成るセル構造体を用いて℃・る。
に記セルー1g書込を行うためには、負電圧が制御ケー
トに加えられろ。その負電圧は、D TCI Sに於け
る」一層のノリコンを豊富に含む5i02の注入層から
多結晶シリコン浮遊ゲートへの電子の注入を牛せしめる
。同様に、上記セルは、制御ゲートに正電圧を加えろこ
とによって消去される。そθ)ゲートは、下層のシリコ
ンを豊富に含むS i02の注入層から多結晶シリコン
浮遊ゲートへ電子を放出させる。
浮遊ゲートFETへそして浮遊ゲートFETから電荷を
転i%させろためにDEIS又は同種σ)ものを用℃・
ているメモリ・セルの他の例は、米国特許第43631
10号明細書等に開示されている。
DEISは、浮遊ゲートへそして浮遊ゲートから電荷を
効果的に転送させるので、多層多結晶−;ノリコン・メ
モリ構造体に用いられることが望ましい。しかしながら
、DEISは典型的な酸fヒエ程中に二酸化シリコンに
迅速に酸化1−ろ。一旦酸化したDEISは、その効果
を失5゜D E T Sの酸化を防ぐ適当な方法がない
ために、該構造体は多層多結晶7リコン方法に於て有利
に用いら」′じ已・ない。
〔発明の概要〕
本発明の目的は、多層多結晶シリコン素子な有1−る不
揮発性メモリ中にDEISを用いることを可能に′1″
ろ新規な方法を折供することである。
そのラフ法は、典型的なゲート酸化工作中にDEISを
マスクして該構造体の酸化を防ぐために非酸化材料層を
用いる。
具体的に云えば、ノリコン基板上に、多結晶シリコン浮
遊ゲートFETが形成される。各浮遊ゲート構造体に関
して、DEISが形成される。−]二記DEISI−に
多結晶シリコン層が配置されろ。
窒化ソリコン(Si3N4)の如き非酸化材料の層が、
上記多結晶シリコン層−1−に句着される。1−記S 
+ 3 N 47釦よ、後にDEIS及び浮遊ゲートが
表面安定化されろ処理工程中に、該DE■Sの酸化を防
ぐ。上記Si3N4層と上記多結晶シリコン層の−」1
3とが食刻され、最終的多結晶ンリコン層が上記DEI
S上に付着される。その最終的多結晶7977層が、第
2層の相互接続体及びゲート電極を形成するために用い
られる。
〔実施例〕
第1図は、多結晶シリコン・グー)FETを示す縦断面
図である。その構造体は、埋設酸化物領域の形成、ゲー
トの酸化、及び多結晶シリコン・ゲートの付着によって
形成されろ。第1図の構造体を形成するために用いられ
た処理工程を以下に示−1−8 初めに、P−型シリコン基板2が、水蒸気及び酸素中で
、略40nmの厚さ迄酸化され、る。ウェハが、周知の
化学的気相付着(CVD)技術な用いて、IDDnmの
S i 3 N4層で被覆される。
フォトレジストが上記S i 3層4層上に被段され、
厚い埋設(フィールド)酸化物領域4の形成されるべき
領域上のSi3N4層が露出さhる様にパターン化され
、露出されたSi3N4層が高周波プラズマVこより食
刻される。−上記領域における40nmの酸化物層を経
て硼素がイオン注入されそしてフォトレジストが剥離さ
れた後、ウエノ・が−に記領域に於て水蒸気及び酸素中
で650nmθ′)厚さ迄熱酸化されろ。それから、残
りの813N4層が180℃のH3P O4/ H2S
 04にJニリマスクを用いずに食刻さ→tて除去され
る。次に、4Qnmの酸化物1層が緩衝さhたHF中で
除去され、第1ゲート酸化物6及び6′が45nmの厚
さ迄成長されろ。領域10及0・12に形成されるべき
FICTのためθ)所望の閾値電圧を得ろために、硼素
がマスクを用いずに注入される。カンプリング拡散領域
8が、フォトレジスト・マスクを用いてゲ−l−酸化物
6を経て注入されろ。それから、第1多結晶シリコン層
14が、CVDを用いて400nmの厚さ迄伺着されろ
。その多結晶/リコン層は、41着されろときに、隣で
1・−フ゛さ)tろことか好ましい。」ソ、l−述べた
技術は、シリコン基板−にに第1多結晶/リコン層を伺
着1−るために用いもj−iる、周知の従来技術の1つ
であり、他の方法も用いら」′シろこと(尤勿論であ2
)。
次に、第1図の構造体が本発明の方法に従って処理され
る。後の熱処理工作中に粒度が安定である様に多結晶7
937層14を部分的に再結晶化するために、第1図の
構造体が窒素(N2)の如き不活性雰囲気中に於て10
[]口°Cでアニールされる。その場で化学的に気相伺
着されて、第2図(て示されている如く、20nmのシ
リコンを碧富に含む酸化物(SRO)の層16.15n
mのS + 02層1B、及び20nmO8RO層20
がイマ]着されろ。それらのSRO層及びS i 02
層の伺着1では、低圧CVD反応炉が用いられることが
好ましい。低圧CVD反応炉中でのSRO層16及び2
0のための好ましい条件として、毎分1.5ccの10
0%シラン(S i H4)及び毎分165ccの亜酸
化窒素(N20)の流量、7500Gの温度、並びに6
50ミリトルの圧力が用いら牙する。それらの層の屈折
率は略18である。5層02層1Bは、毎分15 c 
cl17)S iH4及び毎分730ccのN 20の
流量、750ミリトルの圧力、並びVC725℃の温度
を用いて句着される。。
次に、薄い第2多結晶シリコン層22が、CVD反応炉
中で、略50nmの厚さ迄伺着さ)tろ。
この層はドープされない。
それから、30nmのS l 3 N 4層24が、プ
ラズマを用いたCVD反応炉中で付着されろ。
次に、第2図の構造体即ちウエノ・か、第3図に示され
ている如く、フォトレジスト26を用いてパターン化さ
れる。露出されたウニ・へが、米国5cientifi
c  Gas  Products製のCF4」−02
混合物であるDE−=100(商品名)を用℃・たプラ
ズマ食刻により食刻されろ。上記混合物により、5i6
N4層24が毎分70nmで食刻さされて813N4領
域24′が形成され、ドープされて℃・ない多結晶シリ
コン層22が毎分80nrnで食刻されて多結晶ンリコ
ン領域22′が形成され、SRO層20が毎分1nmで
食刻されてSRO領域20′が形成され、該SRO層2
0はプラズマ食刻条件に於て食刻スl−ツブ層(食刻速
度が比較的遅い層)として働く。それから、SRO層2
0及び16並びに8102層18が、20対1に希釈さ
A′シた緩衝されたH F中で食刻されてSRO領域2
0′及び16′並びにS + 02領域18′が形成さ
れ、このとき多結晶シ“リコノ層14は食刻ストップ層
として働く。第6図に示されている如く、SRO領域1
6′及び20′と同一に限定された多結晶/リコン領域
、14′を形成することが望ましい場合には、この時点
で、多結晶シリコン層14がDE−100を用いたプラ
ズマ食刻により食刻されろ。
本発明の好実施例に於ては、多結晶シリコン層14ばS
RO領域16′及び20′と異なるパターンが与えられ
る。そのためには、フォトレジスト26が剥離され、ウ
ェハがN2中に於て80[]℃でアニールされろ。この
アニーリングは、プラズマ伺着されたS16N4領域2
4′を濃密化して、後の酸化工程中の該領域24′の表
面に於けるオキシ窒化物の形成を最小限にする。S i
 3 N4領域24’ 81、限定されるべき第1多結
晶シリコン領域を表面安定化するために用いられろ熱酸
化工程中にSRO領域の酸化を防ぐために設けられてい
る。
次に、第4図に於て、ウニ・・がフオ)・レジスト28
を用いてパターン化される。フ第1・レジスト28は、
既に限定されて℃・る領域16′、18′、20′、2
2′及び24′を保護する。フォトレジスト28は又、
多結晶シリコン領域即ち多結晶/リコン浮遊ゲート電極
14″を限定する。フォトレジスト28は更に、D E
  100を用いたプラズマ食刻中に他のゲート電極及
び多結晶ンリコン相互接続体を保護1−ろ。
次に、第5図に於て、露出されたゲート酸化物6′が緩
衝されたI−I Fを用いてシリコン表面迄食刻され、
フォトレジスト28が剥離されて、ウェハが水蒸気及び
酸素の雰囲気中に於て800℃で熱酸化される。
ゲート酸化物6′は4 S nm迄再成長される力板フ
ィールド酸化物領域4は少1.シか成長せず、多結晶シ
リコン領域14″は約200nm迄より早い速度で酸化
する。多結晶ンリコン領域22′は、露出されている側
暗に於て、同量だけ酸化する。SRO領域16′及び2
0′の露出されている側壁も5102に酸化し、従って
多結晶ンリコン浮遊ゲート電極14“が完全に絶縁され
ろ。
それから、813N4領域24′と多結晶シリコン領域
22′の一部とが、DE2−10口2用いたプシズマ伴
刻j・−1,〔つ食刻されろ1、そθ−〕食刻剤は、窒
1ヒシリコン及び多結晶シリコンよりもずっと遅い速度
て、露出され、ているS・102領域を食刻するので、
マスクは不要である。それから、ウェハ上に第6多結晶
シリコン層31が付着される。第6多結晶シリコン層6
1は、第2層の相互接続体及びゲート電極を形成するた
めに用いられろ。フォトレジストがパターン化されて、
多結晶シリコン領域即ちプログラム/消去ゲート電極3
2及び多結晶シリコン領域即ちグーl−電極64が高周
波プラズマ中でDE−100を用いた食刻1cより形成
される。露出された多結晶シリコン層31が食刻される
とき、電極ろ2により覆われていない、多結晶シリコン
領域22′の残りの部分が除去されて、多結晶シリコン
領域22″が残される。
フォトレジストカ除去された後、厚いフィールド酸化物
領域4並びに多結晶シリコン領域14″及び34をマス
クとして用いて砒素を注入1−ろことにより、ソース/
ドレイン領域36及び68が形成される。
第6図に於て、ソース/ドレイン領域は、それらの最終
的な接合の深さが500nmになる迄、水蒸気及び/若
しくは酸素中に於て1ooo’cでドライブされ、それ
とともにそれらのソース/ドレイン領域トに200nm
のS i O2が成長され、多結晶シリコン領域−ヒ及
びそれらの側壁上にも600nmの5102が成長され
ろ。多結晶シリコン・ゲート電極ろ2により覆われてい
ないSRO領域16′、S + 02領域18′及びS
RO領域20’も酸化されて、第6図に示されている如
く、SRO領域16″、5102領域18″及びSRO
領域20″より成る構造体が形成される。そ泊、がら、
ソース/トレイン領域及び多結晶シリコン・ゲート電極
に電気接点を形成するために、酸化物中に開孔(図示せ
ず)が食刻により形成さ、hる。金属パターン(図示せ
ず)が適当に限定さ牙1.て、構造体が完成される。第
7図は上記処理工程だより形成された浮遊ゲート構造体
を示1″」−面図である。
第7図に於て、浮遊ゲート・チャンネル領域66、ワー
ド線40、ビット線のプログラム・ノード42、及びビ
ット線の読取ノード44も示されて℃・ろ。
【図面の簡単な説明】
第1図乃至第6図は本発明の方法の各段階に於けるE 
 PROMを示している一連の縦断面図、第7図はE 
” F ROMの単一のセルを示す上面図である。 2・・・・P−型ンリコン基板、4・・・・埋設(フィ
ールド)酸化物領域、6.6′・・・・ゲート酸化物、
8・・・カップリング拡散領域、1o、12・山領域、
14・・・・第1多結晶シリコン層、14′・・・・多
結晶シリコン領域、14″・・・・多結晶シリコン領域
(浮遊ゲート電極)、16.2o・・・・シリコンを豊
富に含む酸化物の層(SRO層)、16′、16″、2
 D’、20″・・・・SRO領域、18−−− S 
i 02層、18′、18″・・・・Sio2領域、2
2・両温2多結晶ンリコン層、22′、22″・両名結
晶シリコン領域、24 =−8l6N4層、24′・−
8i3N4領域、26.28・・・・フォトレジスト、
61・・・・第3多結晶シリコン層、32・山多結晶/
リコン領域(プログラム/消去電極)、ろ6 ゛・・浮
遊ゲート・チャンネル領域、64・・・・多結晶/リコ
ン領域(ゲート電極)、36.38・・・・ソース/ド
レイン領域、40・・・・ワード練、42・・・・ピッ
l−Nのプログラム・ノード、44・・・・ピント線の
読月又ノート。 出 1i 人インタープンヨアル・ビジ太ス・7ノーノ
ズーコーポレーシヨン代理人 弁理士 岡 1)次 生 (外1名) FIG、  4 FIG、  2

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 集積回路基板上の素子配列体に於て、2つの多結晶ノリ
    コン層の間に非連続的なシュアル電子注入構造体を形成
    するための方法であって、厚い酸化物領域により包囲さ
    ′lltた少くとも1つの薄い酸化物領域を有1−るシ
    リコン基板上に第1多結晶シリコン層を付着し、上記第
    1多結晶/リコン層上に、7リコ/を豊富に含む酸化物
    の第1層と、二酸化シリコン層と、シリコンを魯富に含
    む酸化物の第2層と、第2多結晶シリコン層と、非酸化
    材わ1※とを順次伺着し、シュアル電子zに入構造体の
    プロフィルを限定する第1フォトレジスト・マスクを−
    に記非酸化材別層」二に設け、上記非酸化材料層及び上
    記第2多結晶シリコン層の露出領域を食刻し、上記シュ
    アル電子注入構造体の露出領域を食刻し、上記第1フオ
    トレジスト・マスクを剥離し、少なくとも1つの多結晶
    シリコン浮遊ゲート電極及び多結晶シリコン相互接続体
    を限定する第2フオトレジスト・マスクを一ヒ記非酸化
    材料層及び上記第1多結晶シリコン層」−に設け、上記
    第1多結晶シリコン層の露出領域を食刻し、上記第2フ
    オトレジスト・マスクを剥離し、少くとも1つの上記浮
    遊ゲート電極を分離させるために熱酸化を施し、上記非
    酸化材料層を除去し、上記第2多結晶シリコン層上に第
    6多結晶シリコン層を付着し、上記第6多結晶シリコン
    層中に相互接続体及びゲート電極を形成することを含む
    、シュアル電子注入構造体の形成方法。
JP58224567A 1983-04-01 1983-11-30 ジユアル電子注入構造体の形成方法 Granted JPS59186375A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/481,212 US4458407A (en) 1983-04-01 1983-04-01 Process for fabricating semi-conductive oxide between two poly silicon gate electrodes
US481212 1983-04-01

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Publication Number Publication Date
JPS59186375A true JPS59186375A (ja) 1984-10-23
JPH0259633B2 JPH0259633B2 (ja) 1990-12-13

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ID=23911080

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Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58224567A Granted JPS59186375A (ja) 1983-04-01 1983-11-30 ジユアル電子注入構造体の形成方法

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EP (1) EP0123726B1 (ja)
JP (1) JPS59186375A (ja)
DE (1) DE3379132D1 (ja)

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