JPS59179566A - ポリウレタン系絶縁電線 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はクレージング性に優れ且つロウ青竹の良好なポ
リウレタン系絶縁電線に関するものである。

ポリウレタン糸絶縁電線は弱電機器及び通信機器などの
コイル用電線として広く利用されている。

これらには細線、極細線が一般に適用されており、巻線
時数チの伸長が発生Ｉ２やすい。

一方従来のポリウレタン系絶縁電線は、（ａ）　）　’
Ｊレンジイソシアネートにトリメチロールプロパンとブ
タンジオールを反応させ残存する遊離インシアナート基
金活性水素を有するフェノールでブロック化して得られ
る安定化ポリイソシアネートと、（ｂ）７タル酸及びア
ジピン酸などの多価力Ｊレボン酸の１種又は２種以上と
エチレングリコ−１し、プロピレングリコール、トリメ
チロールプロパンナトの多価アルコールとをエステル化
反応させて得られる水酸価２００〜５００のポリオール
を配合して塗料と１２、この塗料を導体上に塗布焼付け
ることにより製造していた。しか１−ながらこのような
ポリウレタン系絶縁電線は３〜５嘱の伸長でピンホール
が多数に発生するクレージング現象を起こしやすい欠点
を有し、レアショート発生原因の１つとなっていた。

不発Ｌ（Ｉ−Ｊはこのような欠点に鑑みてクレージング
現象がなくしかもポリウレタン電線の緒特性を損わない
ものを得る之め鋭意研究の結果為されたものである。

即ち本発明は一般式 （式中ｎは１〜４の整数である） で示されるポリイソシアナートより誘導される安定化ポ
リイソシアナート囚に少Ｘ：　＜　トモ１　（ｌ　モア
１／％含む安定化ポリイソシアナートとポリオールを、
インシアナート基１当晰につき水酸基（）、４〜２．０
当量の割合で配合して得られる一組成物を、導体上に直
接もｌ、　＜は他の絶縁皮膜を介１−で塗布焼付けてな
るポリウレタン系絶縁電線に関するものである。

■（以下安定化ＰＰＩという）は、前記一般式で示され
るポリイソシアナートのインシアナート基ヲ、フェノー
ル、クレゾール、キシレノール、クロルフェノール等の
フェノール類、メチルエチルケトンオキシム等のオキシ
ム類、第１級、第２級、第３級水酸基を有するモノアル
コール類、カプロラクタム類等公知のブロック化剤を常
法でブロック化せ１〜めで得ることができる。

このとき場合により、触媒を用いることができる。

触媒の使用量は前記一般式化合物］（）０重量部当り０
．１〜ｌ　０重量部とされる。

触媒と１−では、金属カルボン酸塩、アミン類（第３級
水酸基等）、フェノール類を挙げることができる。具体
的には例えばナフテン酸、オクテン酸、パーザチック酸
、サリチル酸、酢酸などの亜鉛塩、鉄塩、銅塩、鉛塩、
マンガン塩、コバルト塩、スズ塩、セシウム塩、アルミ
ニウ゛ム塩、ジルコニウム！、１．８ジアザ−ビシクロ
（５，４−（＋）ウンデセン−７，２・４・６−トリス
（ジメチルアミノメチル）フェノール等を挙げることが
できる。甘たこの種の触媒σ）使用は、該触媒が最終的
に得らり、る塗料組成物中［残存することにより、得ら
れる絶縁電線／７）ロウ着温度を低下させる役割を果す
。

本発明においては、用いる安定化ポリイソシアナートの
少なくとも１０モル％（通常の上限値は９０モル％）好
ましくは２０〜８０モル％は、前記安定化ＰＰＩを使用
するが、その理由は、安定ｆヒＰＰＩを少なくとも１０
モル％用いないと、得られる絶縁電線のクレージング性
が損われると共匠二熱軟化温度も低下する欠点を有する
からである。

安定化ＰＰＩと併用される、他の安定化ポリイソシアナ
ートと１２では、たとえばトルイレンジイソシアナート
、ジフェニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチレン
ジイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、イソ
ホロンジイソシアナート、ナフタレンジイソンアナート
、トリフェニルメクントリイソシアナート、ジメチルビ
フェニレンジイソシアナート、トリメチルへキシリレン
ジイソシアナート等のポリイソシアナート？　、活性水
素を有する化合物たとえばフェノール類、カブロラクク
ム等でブロック化Ｌｉもの４・挙げることができる。

本発明において用いらハるポリオールとしては、通常平
均分子：ＩＮ：　２　（１（１〜］、（１，００（＋、
水酸基価２（）０〜・５００程度のものであり、分子両
末端に水酸基を有するものが好適に使用される。

この種ポリエステルポリオールあるいはポリエーテルポ
リオールは、イソフタル酸、テレフタル酸、オルソフタ
ル酸、無水フタル酸、芳香族イミド酸、芳香族アミド酸
、トリメリット酸、無水トリメリット酸の如き芳香族多
塩基酸と工升しングリ、ンエチレングリコール、プロピ
レンクリコール、ジプロピレングリコール、ヘキサンク
リコール、ブタングリコール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトールの如き脂肪族多価
アルコールを、場合によりコハク酸、アジピン酸、セパ
シン酸、イタコン酸、グルクル酸の如き脂肪族多塩基酸
と併用り、っつ常法により合成するが本発明においては
、出発物質中の芳香族系化合物／１′）全出発物質中に
占める量的割合は、２（）〜７０重はチ程度とするのが
好捷しい。

芳香族環を有するポリエステルポリオールあるいはポリ
エーテルポリオールの市販品の例としては、日本ポリウ
レタン社製ニラボラン２００６、バイエル社製デスモヘ
ン６０（）、８００、Ｆ−９５１，５５０，１０２５等
を挙げることができる。

捷た本発明においては、ポリオールとしてラクトン全開
環重合して得られる（特公昭３４−５２９４号、特開５
５−１０４３１５号等に記載あり）平均分子１７ｔ、　
２００〜１００００、水酸価５０〜７００程度のラクト
ンボリオールケ使用することもできる。

本発明で用いる塗料組成物は、安定化ポリイソシアナー
トのインシアナート基１当量につき、水の有機溶剤（フ
ェノール類、グリコールエーテル類、ナフサ等）を加え
、通常、固型分含量４０〜このとき必要に応じ、外観改
良剤、染料等の添加剤を適量配合することもできる。

本発明において、インシアナート基１当量につき、水酸
基″’ｅ　Ｏ，４〜２．０当量加える理由は、（）、４
当量以下では、得られる絶縁電線の耐摩耗性が低下１〜
、一方２．０当量以上加えると、絶縁電線のクレージン
グ性が劣るようになるからである。

塗料組成物調整時に加えられる硬化促進触媒は安定化ポ
リイソシアナート１　ｏ　ｔ）重量部当り、好号Ｌ〈は
０．１〜ｌＯ重量部である。

０．１重量部以下では硬化促進効果が少なくなると共に
塗膜形成能が悪くなる傾向があり、一方１０重量部以上
では、得られる絶縁電線の熱劣化特性の低下が見られる
ようになるからである。

硬化促進触媒と１．では、金属カルボン酸垣、アミン類
、フェノール類を挙げることができ、具体的にはす７７
−ン酸、オクテン酸、パーザチック酸などの亜鉛塩、鉄
塩、銅塩、マンガン塩、コバルト塩、スズ塩、１．８−
ジアザビシクロ（５・４・Ｏ）クンテセン−７，２・４
・６トリス（ジメチ２レアミノメチル）フェノールを例
示できる。

本発明σ〕絶縁電線は、導体」−に塗料用組成物を塗布
後常用の焼付塗装置で焼付けることにより製造できる。

なお塗布焼付条件は、ポリオール成分、安定化ポリイソ
シアナートおよび硬化促進触媒の種類の配合蛾によって
も異なるが、通常３（）０〜４００℃で４〜１０（）秒
程度焼付けることにより製造できる。

要は、塗料組成物の硬化反応をほぼ完了させつるに足り
る温度と時間焼付せられる。

不発Ｉ−１：１ｖＣより得られるロウ着性絶縁１１￥線
を以下図面により説明する。

図面において、（１）は銅線、（２）は本発明で用いる
塗料組成物より得られる焼付皮膜、（３）は他のロウ骨
性絶縁皮膜である。

本発明において、第２図および＠３図の如く他のロウ骨
性絶縁皮膜を併用１−た複杏反膜を導体上に設けるとき
は、他のロウ骨性絶縁皮膜の厚みは、本発明で用いる塗
料組成物より得られる皮膜厚みの２倍以下好ｉｔ、＜は
０，５倍以下程度とされる。

他７７）ロウ骨性絶縁皮膜を形成する材料としては、ポ
リアミド樹脂、特殊なポリエステ・し樹脂、特殊なエポ
キシ樹脂等を挙げることができる。

以上の如く本発明は安定化ＰＰＩを含む組成物を用いた
ポリウレタン絶縁電線であるのでクレージング性に優れ
たものとなる。

以下本発明を実施例に基づき説明する。

実施例中の部は重量部である。

合成例Ａ（安定化ポリイソシアナートの製造）温度計、
撹拌機、冷却管滴下ロートをそなえた四つロフラスコに
イソシアートブロック剤、キシ１ノノールｅ８３０１を
とり撹拌しながらポリイソシアナート（ジフェニルメタ
ンジイソシアナート５０モル％、前記一般式の７２　＝
　１　化合＃Ａ３ｏモルチ、ｎ−２化合物１５モル％、
ｎ＝３化合物５モルチよりな不゛′混合物３　（＋　０
１を３０〜４０℃の温度で約１時間要１．で滴下する。

この反応は発熱と伴うが更に加温し１７０℃で４時間反
応させ、遊離のインシアネート基が消滅したことを佃ｔ
　ｔｉａ（１，＋て後、３０℃才で冷却する。反応生成
物は週刊のｍ−フレジーＩしが溶媒となって１／する樹
脂分５０チの安定化ポリイソシアナートである。

合成例Ｂ（安定化ポリインシアナートの製造）合成例Ａ
と同じ装置、同一製法にてブロック止剤キシレノールｍ
２８３０９をポリイソシアナート（ジフェニルメタンジ
イソシアナート４０モル％、前記一般式の２１−１化合
物３０モル％、ｎ＝２化合物２０モル％、ｎ＝３化合物
５モル％、ｎ＝４化合物５モル％よりなる混合物）３０
０ｆに反応させて５０％樹脂分の安定化ポリインシアナ
ートを得た。

実施例１ 俗！戊例Ａθ）安ボ化ポリインシアナート３６０部、ポ
リオール〔ニラボラン２１１　ｆｌ　６　（日本ポリウ
レタン社製）　）　１００部及びオクチル１扱鉛３部全
クレゾーＪし＃６０ンＶＩＳ＃６よＱ・ナフサ１９０部
よりなる混合浴剤に溶１ｑ％　ｌ−不」１（（発分３５
％σ〕塗刺組成物を得られた組成物を（１，２πｎφの
銅線に塗布１〜線速６５　ｍ　／　ｓｉｎで炉温３６０
’Ｃ’ｓ炉長３ｍの炉中を６回通１〜て焼イ」を行ない
ボリウレクン糸絶シ・吹τｉ′線を得た。

得られた電線をＪＩＳ　　Ｃ３２１１に基づき評価１、
たＳ′ｒ価結果を下記第１表に記載する。

実施例２ 合成例への安定化ポリイソシアナート３６０部ポリオー
ル〔う１スモフエン８００（バイエル２Ｊ−替）　）１
１８部及びオクチル酸鉛３部をクレゾール酸６９部およ
びナフサ１９９部よりなる混合溶液に溶解１〜不揮発分
３５％の塗料組成物を得た。

得られた組成物を用い実施例１と同様／７）方法により
ポリウレタン系絶縁電線を製造ｉ、同様に評価１゜た。

この結果を第１表に記載する。

実施例３ 合成例Ｂ７７）安定化ポリインシアナート３６　（１部
１ポリオール〔デスモフエン９５　Ｊ（バイエル社製）
　、１１１８都及びオクチル酸鉛３部をクレゾール酸６
９部およびナフサ１９９部よりなる混合溶媒に溶解１〜
不揮発分３５％の塗料組成物を得た。この組！戊物を１
′４イいて実施例１と同様の方法により絶縁′電線を製
着１．、同様に評価した。

評価結果を下記第１表に記載する。

比１；ｔ９オイツ：（１ 安定化イソシアナート（トルエンジイソシアナート３モ
ルとトリメチロールプロパン１モルの反応生成物をフェ
ノールで安定化してなるもの）２３０部とポリオ−Ｊし
〔ニラボラン２００６（日本ポリウレタン社製）　）　
１０　（Ｊ部及びオクチル酸鉛４部をクレゾール１８４
部およびナフサ１２３部よりなる混合溶剤に溶解１．不
揮発分３５％の塗料組成物を得た。

イ（Ｉ−られた組成物を用いて実施例１と同様σ）方法
により絶縁ｆ電線を製ｌｉ：’、４１．同様に評価ｌ−
だ。この結果を下１記載１表に記載する。

第　　　１　　　　表 上記箔１表より明らかな通り、本発明〃）ボリウレクン
系絶縁軍線は、従来品に比しクレージング性に優れてお
り１７．かも他σ）緒特性は同等以上を保持１−でいる
。

【図面の簡単な説明】

′：ｘｓ　１１ｊ’＜ｉ〜第３図は本発明の実例を示す
ロウ着性絶縁電線の１な■面図である。 ■・・・・・・銅線　　２・・・・・・焼付度１１．ｉ
ｌｊ特許出頭人 日東電気工業株式会社 代表者士力三部 第　／　囚　　　　　第　２１１１ 第３図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 Ｃ式中ｎは１〜４の整数である。） で示されるポリイソシアネートより誘導される安定化ボ
   リインシアネー）％−少なくとも１０モル％含む安定化
   ポリイソシアネートとポリオール分、イソシアネート基
   １当量につき水酸基（）、４〜２．０当量の割合で配合
   １−で得られる組成物を、導体上に直接もしくは他の絶
   縁皮膜を介して塗布焼付けでなるポリウレタン系絶縁電
   線。